JPH0524507B2 - - Google Patents
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- JPH0524507B2 JPH0524507B2 JP26053187A JP26053187A JPH0524507B2 JP H0524507 B2 JPH0524507 B2 JP H0524507B2 JP 26053187 A JP26053187 A JP 26053187A JP 26053187 A JP26053187 A JP 26053187A JP H0524507 B2 JPH0524507 B2 JP H0524507B2
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
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- C07D333/20—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by nitrogen atoms
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は電子写真用感光体に関し、詳しくは導
電性基体上に形成せしめた感光層の中に、新規な
ヒドラゾン化合物を含有することを特徴とする電
子写真用感光体に関する。 〔従来の技術〕 従来より電子写真用感光体（以下感光体とも称
する）の感光材料としてはセレンまたはセレン合
金などの無機光導電性物質、酸化亜鉛あるいは硫
化カドミウムなどの無機光導電性物質を樹脂結着
剤中に分散させたもの、ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾールまたはポリビニルアントラセンなどの有機
光導電性物質、フタロシアニン化合物あるいはビ
スアゾ化合物などの有機光導電性物質、またはこ
れら有機光導電性物質を樹脂結着剤中に分散させ
たものなどが利用されている。 また感光体には暗所で表面電荷を保持する機
能、光を受容して電荷を発生する機能、同じく光
を受容して電荷を輸送する機能とが必要である
が、一つの層でこれらの機能をあわせもつたいわ
ゆる単層型感光体と、主として電荷発生に寄与す
る層と暗所での表面電荷の保持と光受容時の電荷
輸送に寄与する層とに機能分離した層を積層した
いわゆる積層型感光体がある。これらの感光体を
用いた電子写真法による画像形成には、例えばカ
ールソン方式が適用される。この方式での画像形
成は暗所での感光体へのコロナ放電による帯電、
帯電された感光体表面上への露光による原稿の文
字や絵などの静電潜像の形成、形成された静電潜
像のトナーによる現像、現像されたトナー像の紙
などの支持体への転写、定着により行われ、トナ
ー像転写後の感光体は除電、残留トナーの除去、
光除電などを行つた後、再使用に供される。 近年、可とう性、熱安定性、膜形成性などの利
点により、有機材料を用いた電子写真用感光体が
実用化されてきている。例えば、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾールと２，４，７−トリニトロフルオ
レン−９−オンとからなる感光体（米国特許第
3484237号明細書に記載）、有機顔料を主成分とす
る感光体（特開昭47−37543号公報に記載）、染料
と樹脂とからなる共晶錯体を主成分とする感光体
（特開昭47−10735号公報に記載）などである。さ
らに、新規ヒドラゾン化合物も数多く実用化され
ている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 上述のように、有機材料は無機材料にない多く
の長所を持つが、しかしながら、電子写真用感光
体に要求されるすべての特性を充分満足するもの
がまだ得られていないのが現状であり、特に光感
度および繰り返し連続使用時の特性に問題があつ
た。 本発明は、上述の点に鑑みてなされたものであ
つて、感光層に電荷輸送性物質として今まで用い
られたことのない新しい有機材料を用いることに
より、高感度で繰り返し特性の優れた複写機用お
よびプリンタ用の電子写真用感光体を提供するこ
とを目的とする。 〔問題点を解決するための手段〕 上記目的を達成するために、本発明によれば、
下記一般式（）で示されるヒドラゾン化合物の
うちの少なくとも一種類を含む感光層を有する電
子写真用感光体とする。 〔式（）中、R1は置換基を有してもよいア
リール基を表し、R2，R3，R4，R5およびR6はそ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アリル
基、置換基を有してもよいアリール基、アラルキ
ル基を表し、ｎは０または１を表す。〕 〔作用〕 前記一般式（）で示されるヒドラゾン化合物
を感光層に用いた例は知られていない。本発明者
らは、前記目的を達成するために各種有機材料に
ついて鋭意検討を進めるなかで、これらヒドラゾ
ン化合物について数多くの実験を行つた結果、そ
の技術的解明はまだ充分なされてはいないが、こ
のような前記一般式（）で示される特定のヒド
ラゾン化合物を電荷輸送性物質として使用するこ
とが、電子写真特性の向上に極めて有効であるこ
とを見出し、高感度で繰り返し特性の優れた感光
体を得るに至つたのである。 〔実施例〕 本発明に用いられる前記一般式（）のヒドラ
ゾン化合物は、通常の方法により合成することが
できる。すなわち、必要に応じて縮合剤として少
量の酸を用い、アルコールなどの適当な有機溶媒
中でアルデヒド類またはカルボニル化合物とヒド
ラジン類を縮合させることにより得られる。 こうして得られる一般式（）で表されるヒド
ラゾン化合物の具体例を例示すると次の通りであ
る。 本発明の感光体は前述のようなヒドラゾン化合
物を感光層中に含有させたものであるが、これら
ヒドラゾン化合物の応用の仕方によつて、第１
図、第２図、あるいは第３図に示したごとくに用
いることができる。 第１図、第２図および第３図は本発明の感光体
のそれぞれ異なる実施例の概念的断面図で、１は
導電性基体、２０，２１，２２は感光層、３は電
荷発生物質、４は電荷発生層、５は電荷輸送性物
質、６は電荷輸送層、７は被覆層である。 第１図は、導電性基体１上に電荷発生物質３と
電荷輸送性物質５であるヒドラゾン化合物を樹脂
バインダー（結着剤）中に分散した感光層２０
（通常単層型感光体と称せられる構成）が設けら
れたものである。 第２図は、導電性基体１上に電荷発生物質３を
主体とする電荷発生層４と、電荷輸送性物質５で
あるヒドラゾン化合物を含有する電荷輸送層６と
の積層からなる感光層２１（通常積層型感光体と
称せられる構成）が設けられたものである。この
構成の感光体は通常負帯電方式で用いられる。 第３図は、第２図の逆の層構成のものであり、
通常正帯電方式で用いられる。この場合には、電
荷発生層４を保護するためにさらに被覆層７を設
けるのが一般的である。 このように、積層型感光体として二種類の層構
成をとる理由としては、第２図の層構成の感光体
を正帯電方式で用いようとしても、これに適合す
る電荷輸送性物質は現在まだ見つかつていないた
めである。現段階では、積層型感光体で正帯電方
式を適用する場合には、第３図に示した層構成の
感光体とすることが必要なのである。 第１図の感光体は、電荷発生物質を電荷輸送性
物質および樹脂バインダーを溶解した溶液中に分
散せしめ、この分散液を導電性基体上に塗布する
ことによつて作製できる。 第２図の感光体は、導電性基体上に電荷発生物
質を真空蒸着するか、あるいは電荷発生物質の粒
子を溶剤または樹脂バインダー中に分散して得た
分散液を塗布、乾燥し、その上に電荷輸送性物質
および樹脂バインダーを溶解した溶液を塗布、乾
燥することにより作製できる。 第３図の感光体は、電荷輸送性物質および樹脂
バインダーを溶解した溶液を導電性基体上に塗
布、乾燥し、その上に電荷発生物質を真空蒸着す
るか、あるいは電荷発生物質の粒子を溶剤または
樹脂バインダー中に分散して得た分散液を塗布、
乾燥し、さらに被覆層を形成することにより作製
できる。 導電性基体１は感光体の電極としての役目と同
時に他の各層の支持体となつており、円筒状、板
状、フイルム状のいずれでも良く、材質的にはア
ルミニウム、ステンレス鋼、ニツケルなどの金
属、あるいはガラス、樹脂などの上に導電処理を
ほどこしたものでも良い。 電荷発生層４は、前記したように電荷発生物質
３の粒子を樹脂バインダー中に分散させた材料を
塗布するか、あるいは、真空蒸着などの方法によ
り形成され、光を受容して電荷を発生する。ま
た、その電荷発生効率が高いことと同時に発生し
た電荷の電荷輸送層６および被覆層７への注入性
が重要で、電場依存性が少なく低電場でも注入の
良いことが望ましい。電荷発生物質としては、無
金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニンな
どのフタロシアニン化合物、各種アゾ、キノン、
インジゴ顔料あるいは、シアニン、スクアリリウ
ム、アズレニウム、ピリリウム化合物などの染料
や、セレンまたはセレン化合物などが用いられ、
画像形成に使用される露光光源の光波長領域に応
じて好適な物質を選ぶことができる。電荷発生層
は電荷発生機能を有すればよいので、その膜厚は
電荷発生物質の光吸収係数より決まり一般的には
5μm以下であり、好適には1μm以下である。電荷
発生層は電荷発生物質を主体としてこれに電荷輸
送性物質などを添加して使用することも可能であ
る。樹脂バインダーとしては、ポリカーボネー
ト、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、
エポキシ、シリコン樹脂、メタクリル酸エステル
の重合体および共重合体などを適宜組み合わせて
使用することが可能である。 電荷輸送層６は樹脂バインダー中に有機電荷輸
送性物質として前記一般式（）で示されるヒド
ラゾン化合物を分散させた塗膜であり、暗所では
絶縁体層として感光体の電荷を保持し、光受容時
には電荷発生層から注入される電荷を輸送する機
能を発揮する。樹脂バインダーとしては、ポリカ
ーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウ
レタン、エポキシ、シリコン樹脂、メタクリル酸
エステルの重合体および共重合体などを用いるこ
とができる。 被覆層７は暗所ではコロナ放電の電荷を受容し
て保持する機能を有しており、かつ電荷発生層が
感応する光を透過する性能を有し、露光時に光を
透過し、電荷発生層に到達させ、発生した電荷の
注入を受けて表面電荷を中和消滅させることが必
要である。被覆材料としては、ポリエステル、ポ
リアミドなどの有機絶縁性皮膜形成材料が適用で
きる。また、これら有機材料とガラス樹脂、
SiO2などの無機材料さらには金属、金属酸化物
などの電気抵抗を低減せしめる材料とを混合して
用いることもできる。被覆材料としては有機絶縁
性皮膜形成材料に限定されることはなくSiO2な
どの無機材料さらには金属、金属酸化物などを蒸
着、スパツタリングなどの方法により形成するこ
とも可能である。被覆材料は前述の通り電荷発生
物質の光の吸収極大の波長領域においてできるだ
け透明であることが望ましい。 被覆層自体の膜厚は被覆層の配合組成にも依存
するが、繰り返し連続使用したとき残留電位が増
大するなどの悪影響が出ない範囲で任意に設定で
きる。 以下、本発明の具体的な実施例について説明す
る。 実施例 １ ボールミルで150時間粉砕した無金属フタロシ
アニン（東京化成製）50重量部と前記化合物No.１
で示されるヒドラゾン化合物100重量部をポリエ
ステル樹脂（商品名バイロン200：東洋紡製）100
重量部とテトラヒドロフラン（THF）溶剤とと
もに３時間混合機により混練して塗布液を調整
し、導電性基体であるアルミ蒸着ポリエステルフ
イルム（Al−PET）上に、ワイヤーバー法にて
塗布して、乾燥後の膜厚が15μmになるように感
光層を形成して、第１図に示した構成の感光体を
作製した。 実施例 ２ まず、α型無金属フタロシアニンを出発原料と
し、二つのリニアモーターを対向して配置した間
にα型無金属フタロシアニンと作用小片としてテ
フロンピースを内蔵した非磁性罐体をおいて粉砕
するLIMMAC（Linear Induction Motor
Mixing and Crashing： 富士電機製）処理を
20分間行い微粉末化した。この微粉末化された試
料１重量部とDMF（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド）溶剤50重量部とを超音波分散処理を行つた。
その後、試料とDMFとを分離濾過し、乾燥して
無金属フタロシアニンの処理を行つた。 次に、前記化合物No.２で示されるヒドラゾン化
合物100重量部をテトラヒドロフラン（THF）
700重量部に溶かした液とポリメタクリル酸メチ
ルポリマー（PMMA：東京化成製）100重量部を
トルエン700重量部に溶かした液とを混合してで
きた塗液をアルミ蒸着ポリエステルフイルム基体
上にワイヤーバー法にて塗布し、乾燥後の膜厚が
15μmになるように電荷輸送層を形成した。この
ようにして得られた電荷輸送層上に上記の処理を
された無金属フタロシアニン50重量部、ポリエス
テル樹脂（商品名バイロン200：東洋紡製）50重
量部、PMMA50重量部をTHF溶剤とともに３時
間混合機により混練して塗布液を調整し、ワイヤ
ーバー法にて塗布し、乾燥後の膜厚が1μmになる
ように電荷発生層を形成し、第３図に示した構成
に対応する感光体を作製した。ただし、本発明に
直接関与しない被覆層は設けなかつた。 実施例 ３ 実施例１の感光層の組成を、無金属フタロシア
ニン50重量部、化合物No.３で示されるヒドラゾン
化合物100重量部、ポリエステル樹脂（商品名バ
イロン200：東洋紡製）50重量部、PMMA50重量
部とに変更し、その他は実施例１と同様にして感
光層を形成し感光体を作製した。 実施例 ４ 実施例３において、無金属フタロシアニンに変
えて例えば特開昭47−37543に示されるようなビ
スアゾ顔料であるクロロダイアンブルーを用い、
その他は実施例１と同様にして感光層を形成し感
光体を作製した。 このようにして得られた感光体の電子写真特性
を川口電機製静電記録紙試験装置「SP−428」を
用いて測定した。 感光体の表面電位Vs（ボルト）は暗所で＋
6.0kVのコロナ放電を10秒間行つて感光体表面を
正帯電せしめたときの初期の表面電位であり、続
いてコロナ放電を中止した状態で２秒間暗所保持
したときの表面電位Vd（ボルト）を測定し、さら
に続いて感光体表面に照度２ルツクスの白色光を
照射してVdが半分になるまでの時間（秒）を求
め半減衰露光量E1/2（ルツクス・秒）とした。ま
た、照度２ルツクスの白色光を10秒間照射したと
きの表面電位を残留電位Vr（ボルト）とした。ま
た、フタロシアニン化合物を電荷発生物質とした
場合、長波長光での高感度が期待できるので、波
長780nmの単色光を用いたときの電子写真特性も
同時に測定した。すなわち、Vdまでは同様に測
定し、次に白色光の替わりに1μWの単色光
（780nm）を照射して半減衰露光量（μJ／cm2）を
求め、また、この光を10秒間感光体表面に照射し
たときの残留電位Vr（ボルト）を測定した。測定
結果を第１表に示す。
電性基体上に形成せしめた感光層の中に、新規な
ヒドラゾン化合物を含有することを特徴とする電
子写真用感光体に関する。 〔従来の技術〕 従来より電子写真用感光体（以下感光体とも称
する）の感光材料としてはセレンまたはセレン合
金などの無機光導電性物質、酸化亜鉛あるいは硫
化カドミウムなどの無機光導電性物質を樹脂結着
剤中に分散させたもの、ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾールまたはポリビニルアントラセンなどの有機
光導電性物質、フタロシアニン化合物あるいはビ
スアゾ化合物などの有機光導電性物質、またはこ
れら有機光導電性物質を樹脂結着剤中に分散させ
たものなどが利用されている。 また感光体には暗所で表面電荷を保持する機
能、光を受容して電荷を発生する機能、同じく光
を受容して電荷を輸送する機能とが必要である
が、一つの層でこれらの機能をあわせもつたいわ
ゆる単層型感光体と、主として電荷発生に寄与す
る層と暗所での表面電荷の保持と光受容時の電荷
輸送に寄与する層とに機能分離した層を積層した
いわゆる積層型感光体がある。これらの感光体を
用いた電子写真法による画像形成には、例えばカ
ールソン方式が適用される。この方式での画像形
成は暗所での感光体へのコロナ放電による帯電、
帯電された感光体表面上への露光による原稿の文
字や絵などの静電潜像の形成、形成された静電潜
像のトナーによる現像、現像されたトナー像の紙
などの支持体への転写、定着により行われ、トナ
ー像転写後の感光体は除電、残留トナーの除去、
光除電などを行つた後、再使用に供される。 近年、可とう性、熱安定性、膜形成性などの利
点により、有機材料を用いた電子写真用感光体が
実用化されてきている。例えば、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾールと２，４，７−トリニトロフルオ
レン−９−オンとからなる感光体（米国特許第
3484237号明細書に記載）、有機顔料を主成分とす
る感光体（特開昭47−37543号公報に記載）、染料
と樹脂とからなる共晶錯体を主成分とする感光体
（特開昭47−10735号公報に記載）などである。さ
らに、新規ヒドラゾン化合物も数多く実用化され
ている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 上述のように、有機材料は無機材料にない多く
の長所を持つが、しかしながら、電子写真用感光
体に要求されるすべての特性を充分満足するもの
がまだ得られていないのが現状であり、特に光感
度および繰り返し連続使用時の特性に問題があつ
た。 本発明は、上述の点に鑑みてなされたものであ
つて、感光層に電荷輸送性物質として今まで用い
られたことのない新しい有機材料を用いることに
より、高感度で繰り返し特性の優れた複写機用お
よびプリンタ用の電子写真用感光体を提供するこ
とを目的とする。 〔問題点を解決するための手段〕 上記目的を達成するために、本発明によれば、
下記一般式（）で示されるヒドラゾン化合物の
うちの少なくとも一種類を含む感光層を有する電
子写真用感光体とする。 〔式（）中、R1は置換基を有してもよいア
リール基を表し、R2，R3，R4，R5およびR6はそ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アリル
基、置換基を有してもよいアリール基、アラルキ
ル基を表し、ｎは０または１を表す。〕 〔作用〕 前記一般式（）で示されるヒドラゾン化合物
を感光層に用いた例は知られていない。本発明者
らは、前記目的を達成するために各種有機材料に
ついて鋭意検討を進めるなかで、これらヒドラゾ
ン化合物について数多くの実験を行つた結果、そ
の技術的解明はまだ充分なされてはいないが、こ
のような前記一般式（）で示される特定のヒド
ラゾン化合物を電荷輸送性物質として使用するこ
とが、電子写真特性の向上に極めて有効であるこ
とを見出し、高感度で繰り返し特性の優れた感光
体を得るに至つたのである。 〔実施例〕 本発明に用いられる前記一般式（）のヒドラ
ゾン化合物は、通常の方法により合成することが
できる。すなわち、必要に応じて縮合剤として少
量の酸を用い、アルコールなどの適当な有機溶媒
中でアルデヒド類またはカルボニル化合物とヒド
ラジン類を縮合させることにより得られる。 こうして得られる一般式（）で表されるヒド
ラゾン化合物の具体例を例示すると次の通りであ
る。 本発明の感光体は前述のようなヒドラゾン化合
物を感光層中に含有させたものであるが、これら
ヒドラゾン化合物の応用の仕方によつて、第１
図、第２図、あるいは第３図に示したごとくに用
いることができる。 第１図、第２図および第３図は本発明の感光体
のそれぞれ異なる実施例の概念的断面図で、１は
導電性基体、２０，２１，２２は感光層、３は電
荷発生物質、４は電荷発生層、５は電荷輸送性物
質、６は電荷輸送層、７は被覆層である。 第１図は、導電性基体１上に電荷発生物質３と
電荷輸送性物質５であるヒドラゾン化合物を樹脂
バインダー（結着剤）中に分散した感光層２０
（通常単層型感光体と称せられる構成）が設けら
れたものである。 第２図は、導電性基体１上に電荷発生物質３を
主体とする電荷発生層４と、電荷輸送性物質５で
あるヒドラゾン化合物を含有する電荷輸送層６と
の積層からなる感光層２１（通常積層型感光体と
称せられる構成）が設けられたものである。この
構成の感光体は通常負帯電方式で用いられる。 第３図は、第２図の逆の層構成のものであり、
通常正帯電方式で用いられる。この場合には、電
荷発生層４を保護するためにさらに被覆層７を設
けるのが一般的である。 このように、積層型感光体として二種類の層構
成をとる理由としては、第２図の層構成の感光体
を正帯電方式で用いようとしても、これに適合す
る電荷輸送性物質は現在まだ見つかつていないた
めである。現段階では、積層型感光体で正帯電方
式を適用する場合には、第３図に示した層構成の
感光体とすることが必要なのである。 第１図の感光体は、電荷発生物質を電荷輸送性
物質および樹脂バインダーを溶解した溶液中に分
散せしめ、この分散液を導電性基体上に塗布する
ことによつて作製できる。 第２図の感光体は、導電性基体上に電荷発生物
質を真空蒸着するか、あるいは電荷発生物質の粒
子を溶剤または樹脂バインダー中に分散して得た
分散液を塗布、乾燥し、その上に電荷輸送性物質
および樹脂バインダーを溶解した溶液を塗布、乾
燥することにより作製できる。 第３図の感光体は、電荷輸送性物質および樹脂
バインダーを溶解した溶液を導電性基体上に塗
布、乾燥し、その上に電荷発生物質を真空蒸着す
るか、あるいは電荷発生物質の粒子を溶剤または
樹脂バインダー中に分散して得た分散液を塗布、
乾燥し、さらに被覆層を形成することにより作製
できる。 導電性基体１は感光体の電極としての役目と同
時に他の各層の支持体となつており、円筒状、板
状、フイルム状のいずれでも良く、材質的にはア
ルミニウム、ステンレス鋼、ニツケルなどの金
属、あるいはガラス、樹脂などの上に導電処理を
ほどこしたものでも良い。 電荷発生層４は、前記したように電荷発生物質
３の粒子を樹脂バインダー中に分散させた材料を
塗布するか、あるいは、真空蒸着などの方法によ
り形成され、光を受容して電荷を発生する。ま
た、その電荷発生効率が高いことと同時に発生し
た電荷の電荷輸送層６および被覆層７への注入性
が重要で、電場依存性が少なく低電場でも注入の
良いことが望ましい。電荷発生物質としては、無
金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニンな
どのフタロシアニン化合物、各種アゾ、キノン、
インジゴ顔料あるいは、シアニン、スクアリリウ
ム、アズレニウム、ピリリウム化合物などの染料
や、セレンまたはセレン化合物などが用いられ、
画像形成に使用される露光光源の光波長領域に応
じて好適な物質を選ぶことができる。電荷発生層
は電荷発生機能を有すればよいので、その膜厚は
電荷発生物質の光吸収係数より決まり一般的には
5μm以下であり、好適には1μm以下である。電荷
発生層は電荷発生物質を主体としてこれに電荷輸
送性物質などを添加して使用することも可能であ
る。樹脂バインダーとしては、ポリカーボネー
ト、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、
エポキシ、シリコン樹脂、メタクリル酸エステル
の重合体および共重合体などを適宜組み合わせて
使用することが可能である。 電荷輸送層６は樹脂バインダー中に有機電荷輸
送性物質として前記一般式（）で示されるヒド
ラゾン化合物を分散させた塗膜であり、暗所では
絶縁体層として感光体の電荷を保持し、光受容時
には電荷発生層から注入される電荷を輸送する機
能を発揮する。樹脂バインダーとしては、ポリカ
ーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウ
レタン、エポキシ、シリコン樹脂、メタクリル酸
エステルの重合体および共重合体などを用いるこ
とができる。 被覆層７は暗所ではコロナ放電の電荷を受容し
て保持する機能を有しており、かつ電荷発生層が
感応する光を透過する性能を有し、露光時に光を
透過し、電荷発生層に到達させ、発生した電荷の
注入を受けて表面電荷を中和消滅させることが必
要である。被覆材料としては、ポリエステル、ポ
リアミドなどの有機絶縁性皮膜形成材料が適用で
きる。また、これら有機材料とガラス樹脂、
SiO2などの無機材料さらには金属、金属酸化物
などの電気抵抗を低減せしめる材料とを混合して
用いることもできる。被覆材料としては有機絶縁
性皮膜形成材料に限定されることはなくSiO2な
どの無機材料さらには金属、金属酸化物などを蒸
着、スパツタリングなどの方法により形成するこ
とも可能である。被覆材料は前述の通り電荷発生
物質の光の吸収極大の波長領域においてできるだ
け透明であることが望ましい。 被覆層自体の膜厚は被覆層の配合組成にも依存
するが、繰り返し連続使用したとき残留電位が増
大するなどの悪影響が出ない範囲で任意に設定で
きる。 以下、本発明の具体的な実施例について説明す
る。 実施例 １ ボールミルで150時間粉砕した無金属フタロシ
アニン（東京化成製）50重量部と前記化合物No.１
で示されるヒドラゾン化合物100重量部をポリエ
ステル樹脂（商品名バイロン200：東洋紡製）100
重量部とテトラヒドロフラン（THF）溶剤とと
もに３時間混合機により混練して塗布液を調整
し、導電性基体であるアルミ蒸着ポリエステルフ
イルム（Al−PET）上に、ワイヤーバー法にて
塗布して、乾燥後の膜厚が15μmになるように感
光層を形成して、第１図に示した構成の感光体を
作製した。 実施例 ２ まず、α型無金属フタロシアニンを出発原料と
し、二つのリニアモーターを対向して配置した間
にα型無金属フタロシアニンと作用小片としてテ
フロンピースを内蔵した非磁性罐体をおいて粉砕
するLIMMAC（Linear Induction Motor
Mixing and Crashing： 富士電機製）処理を
20分間行い微粉末化した。この微粉末化された試
料１重量部とDMF（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド）溶剤50重量部とを超音波分散処理を行つた。
その後、試料とDMFとを分離濾過し、乾燥して
無金属フタロシアニンの処理を行つた。 次に、前記化合物No.２で示されるヒドラゾン化
合物100重量部をテトラヒドロフラン（THF）
700重量部に溶かした液とポリメタクリル酸メチ
ルポリマー（PMMA：東京化成製）100重量部を
トルエン700重量部に溶かした液とを混合してで
きた塗液をアルミ蒸着ポリエステルフイルム基体
上にワイヤーバー法にて塗布し、乾燥後の膜厚が
15μmになるように電荷輸送層を形成した。この
ようにして得られた電荷輸送層上に上記の処理を
された無金属フタロシアニン50重量部、ポリエス
テル樹脂（商品名バイロン200：東洋紡製）50重
量部、PMMA50重量部をTHF溶剤とともに３時
間混合機により混練して塗布液を調整し、ワイヤ
ーバー法にて塗布し、乾燥後の膜厚が1μmになる
ように電荷発生層を形成し、第３図に示した構成
に対応する感光体を作製した。ただし、本発明に
直接関与しない被覆層は設けなかつた。 実施例 ３ 実施例１の感光層の組成を、無金属フタロシア
ニン50重量部、化合物No.３で示されるヒドラゾン
化合物100重量部、ポリエステル樹脂（商品名バ
イロン200：東洋紡製）50重量部、PMMA50重量
部とに変更し、その他は実施例１と同様にして感
光層を形成し感光体を作製した。 実施例 ４ 実施例３において、無金属フタロシアニンに変
えて例えば特開昭47−37543に示されるようなビ
スアゾ顔料であるクロロダイアンブルーを用い、
その他は実施例１と同様にして感光層を形成し感
光体を作製した。 このようにして得られた感光体の電子写真特性
を川口電機製静電記録紙試験装置「SP−428」を
用いて測定した。 感光体の表面電位Vs（ボルト）は暗所で＋
6.0kVのコロナ放電を10秒間行つて感光体表面を
正帯電せしめたときの初期の表面電位であり、続
いてコロナ放電を中止した状態で２秒間暗所保持
したときの表面電位Vd（ボルト）を測定し、さら
に続いて感光体表面に照度２ルツクスの白色光を
照射してVdが半分になるまでの時間（秒）を求
め半減衰露光量E1/2（ルツクス・秒）とした。ま
た、照度２ルツクスの白色光を10秒間照射したと
きの表面電位を残留電位Vr（ボルト）とした。ま
た、フタロシアニン化合物を電荷発生物質とした
場合、長波長光での高感度が期待できるので、波
長780nmの単色光を用いたときの電子写真特性も
同時に測定した。すなわち、Vdまでは同様に測
定し、次に白色光の替わりに1μWの単色光
（780nm）を照射して半減衰露光量（μJ／cm2）を
求め、また、この光を10秒間感光体表面に照射し
たときの残留電位Vr（ボルト）を測定した。測定
結果を第１表に示す。
【表】
第１表に見られるように、実施例１，２，３，
４の感光体は半減衰露光量、残留電位ともに差異
はなく、表面電位でも良好な特性を示している。
また、780nmの長波長光に対しても、フタロシア
ニン化合物を電荷発生物質とした実施例１，２，
３の感光体は優れた電子写真特性を示している。 実施例 ５ 厚さ500μmのアルミニウム板上に、セレンを厚
さ1.5μmに真空蒸着し電荷発生層を形成し、次
に、化合物No.４で示されるヒドラゾン化合物100
重量部をテトラヒドロフラン（THF）700重量部
に溶かした液とポリメタクリル酸メチルポリマー
（PMMA：東京化成製）100重量部をトルエン700
重量部に溶かした液とを混合してできた塗液をワ
イヤーバー法にて塗布し、乾燥後の膜厚が20μm
になるように電荷輸送層を形成し、第２図に示し
た構成の感光体を作製した。この感光体に−
6.0kVのコロナ帯電を0.2秒間行い電子写真特性を
測定したところ、Vs＝−700V、Vr＝−60V、
E1/2＝4.2ルツクス・秒と良好な結果が得られた。 実施例 ６ 実施例１で処理された無金属フタロシアニン50
重量部、ポリエステル樹脂（商品名バイロン
200：東洋紡製）50重量部、PMMA50重量部を
THF溶剤とともに３時間混合機により混練して
塗布液を調整し、アルミニウム支持体上に約1μm
になるように塗布し、電荷発生層を形成した。次
に、化合物No.５で示されるヒドラゾン化合物100
重量部、ポリカーボネート樹脂（パンライトＬ−
1250）100重量部、シリコンオイル0.1重量部を
THF700重量部とトルエン700重量部で混合し、
電荷発生層の上に約15μmとなるように塗布し、
電荷輸送層を形成した。 このようにして得られた感光体を実施例５と同
様にして、−6.0kVのコロナ帯電を0.2秒間行い電
子写真特性を測定したところ、Vs＝−760V、
E1/2＝4.6ルツクス・秒と良好な結果が得られた。 実施例 ７ 化合物No.６〜No.32それぞれについて実施例４と
同様にして感光層を形成して感光体とし、「SP−
428」を用いて半減衰露光量を測定した結果を第
２表に示す。 暗所で＋6.0kVのコロナ放電を10秒間行い正帯
電せしめ、照度２ルツクスの白色光を照射した場
合の半減衰露光量E1/2（ルツクス・秒）を示した。
４の感光体は半減衰露光量、残留電位ともに差異
はなく、表面電位でも良好な特性を示している。
また、780nmの長波長光に対しても、フタロシア
ニン化合物を電荷発生物質とした実施例１，２，
３の感光体は優れた電子写真特性を示している。 実施例 ５ 厚さ500μmのアルミニウム板上に、セレンを厚
さ1.5μmに真空蒸着し電荷発生層を形成し、次
に、化合物No.４で示されるヒドラゾン化合物100
重量部をテトラヒドロフラン（THF）700重量部
に溶かした液とポリメタクリル酸メチルポリマー
（PMMA：東京化成製）100重量部をトルエン700
重量部に溶かした液とを混合してできた塗液をワ
イヤーバー法にて塗布し、乾燥後の膜厚が20μm
になるように電荷輸送層を形成し、第２図に示し
た構成の感光体を作製した。この感光体に−
6.0kVのコロナ帯電を0.2秒間行い電子写真特性を
測定したところ、Vs＝−700V、Vr＝−60V、
E1/2＝4.2ルツクス・秒と良好な結果が得られた。 実施例 ６ 実施例１で処理された無金属フタロシアニン50
重量部、ポリエステル樹脂（商品名バイロン
200：東洋紡製）50重量部、PMMA50重量部を
THF溶剤とともに３時間混合機により混練して
塗布液を調整し、アルミニウム支持体上に約1μm
になるように塗布し、電荷発生層を形成した。次
に、化合物No.５で示されるヒドラゾン化合物100
重量部、ポリカーボネート樹脂（パンライトＬ−
1250）100重量部、シリコンオイル0.1重量部を
THF700重量部とトルエン700重量部で混合し、
電荷発生層の上に約15μmとなるように塗布し、
電荷輸送層を形成した。 このようにして得られた感光体を実施例５と同
様にして、−6.0kVのコロナ帯電を0.2秒間行い電
子写真特性を測定したところ、Vs＝−760V、
E1/2＝4.6ルツクス・秒と良好な結果が得られた。 実施例 ７ 化合物No.６〜No.32それぞれについて実施例４と
同様にして感光層を形成して感光体とし、「SP−
428」を用いて半減衰露光量を測定した結果を第
２表に示す。 暗所で＋6.0kVのコロナ放電を10秒間行い正帯
電せしめ、照度２ルツクスの白色光を照射した場
合の半減衰露光量E1/2（ルツクス・秒）を示した。
【表】
本発明によれば、導電性基体上に電荷輸送性物
質として前記一般式（）で示されるヒドラゾン
化合物を用いることとしたため、正帯電および負
帯電においても高感度でしかも繰り返し特性の優
れた感光体を得ることができる。また、電荷発生
物質は露光光源の種類に対応して好適な物質を選
ぶことができ、一例をあげるとフタロシアニン化
合物およびある種のビスアゾ化合物を用いれば半
導体レーザプリンタに使用可能な感光体を得るこ
とができる。さらに、必要に応じて表面に被覆層
を設置して耐久性を向上することが可能である。
質として前記一般式（）で示されるヒドラゾン
化合物を用いることとしたため、正帯電および負
帯電においても高感度でしかも繰り返し特性の優
れた感光体を得ることができる。また、電荷発生
物質は露光光源の種類に対応して好適な物質を選
ぶことができ、一例をあげるとフタロシアニン化
合物およびある種のビスアゾ化合物を用いれば半
導体レーザプリンタに使用可能な感光体を得るこ
とができる。さらに、必要に応じて表面に被覆層
を設置して耐久性を向上することが可能である。
第１図、第２図および第３図は本発明の感光体
のそれぞれ異なる実施例を示す概念的断面図であ
る。 １……導電性基体、３……電荷発生物質、４…
…電荷発生層、５……電荷輸送性物質、６……電
荷輸送層、７……被覆層、２０，２１，２２……
感光層。
のそれぞれ異なる実施例を示す概念的断面図であ
る。 １……導電性基体、３……電荷発生物質、４…
…電荷発生層、５……電荷輸送性物質、６……電
荷輸送層、７……被覆層、２０，２１，２２……
感光層。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式（）で示されるヒドラゾン化合
物のうちの少なくとも一種類を含む感光層を有す
ることを特徴とする電子写真用感光体。 〔式（）中、R1は置換基を有してもよいア
リール基を表し、R2，R3，R4，R5およびR6はそ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アリル
基、置換基を有してもよいアリール基、アラルキ
ル基を表し、ｎは０または１を表す。〕
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26053187A JPH01102469A (ja) | 1987-10-15 | 1987-10-15 | 電子写真用感光体 |
| US07/257,260 US4957837A (en) | 1987-10-15 | 1988-10-13 | Photosensitive member for electrophotography containing hydrazone in charge transport layer |
| DE3835108A DE3835108C2 (de) | 1987-10-15 | 1988-10-14 | Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26053187A JPH01102469A (ja) | 1987-10-15 | 1987-10-15 | 電子写真用感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01102469A JPH01102469A (ja) | 1989-04-20 |
| JPH0524507B2 true JPH0524507B2 (ja) | 1993-04-08 |
Family
ID=17349260
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26053187A Granted JPH01102469A (ja) | 1987-10-15 | 1987-10-15 | 電子写真用感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01102469A (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2707795B2 (ja) * | 1990-03-08 | 1998-02-04 | 富士電機株式会社 | 電子写真用感光体 |
| JP2707826B2 (ja) * | 1990-03-12 | 1998-02-04 | 富士電機株式会社 | 電子写真用感光体 |
| KR100620853B1 (ko) | 2002-11-08 | 2006-09-13 | 후지 샤신 필름 가부시기가이샤 | 염료 함유 경화성 조성물, 컬러필터 및 그 제조방법 |
| JP4303560B2 (ja) | 2003-10-31 | 2009-07-29 | 富士フイルム株式会社 | 染料含有硬化性組成物、並びに、カラーフィルターおよびその製造方法 |
| JP4518862B2 (ja) | 2003-12-03 | 2010-08-04 | 富士フイルム株式会社 | 着色硬化性組成物、カラーフィルタ及びその製造方法 |
| US7601819B2 (en) | 2004-01-29 | 2009-10-13 | Fujifilm Corporation | Azo dye, colored curable composition, color filter and producing method therefor |
| JP4480472B2 (ja) | 2004-06-01 | 2010-06-16 | ダイハツ工業株式会社 | 内燃機関における吸気装置 |
| EP2629149A3 (en) | 2004-08-02 | 2014-07-23 | Fujifilm Corporation | Colored curable composition, color filter and manufacturing method thereof |
| KR101259491B1 (ko) | 2005-04-28 | 2013-05-06 | 후지필름 가부시키가이샤 | 착색제함유 경화성 조성물, 컬러필터 및 그 제조방법 |
| JP4926552B2 (ja) | 2006-02-16 | 2012-05-09 | 富士フイルム株式会社 | 染料含有感光性組成物並びにそれを用いたカラーフィルター及びその製造方法 |
| JP4624943B2 (ja) | 2006-03-07 | 2011-02-02 | 富士フイルム株式会社 | 染料含有ネガ型感光性組成物、カラーフィルタおよびその製造方法 |
-
1987
- 1987-10-15 JP JP26053187A patent/JPH01102469A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01102469A (ja) | 1989-04-20 |
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