JPH05246145A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を含
み、発色濃度が十分でかつ生保存性及び経時での保存性
に優れた記録材料を提供する。 【構成】 上記電子受容性化合物として次の一般式
（Ｉ）で表わされる化合物を使用する。 一般式（Ｉ） 【化１】 Ａｒ＝置換または無置換のフエニル基またはナフチル
基。 Ｘ＝水素、ハロゲン原子、ニトロ基、アルキル基、アラ
ルキル基、アリール基、アリル基、またはアルコキシ
基。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は記録材料に関するもので
ある。特に、本発明は電子供与性無色染料と電子受容性
化合物の発色反応を利用した記録材料において、新規な
電子受容性化合物を用いた記録材料に関する。本発明に
係る電子受容性化合物は、特に、感圧記録材料及び感熱
記録材料用の電子受容性化合物として極めて有用な化合
物であり、また通電感熱記録シート、感光性記録シー
ト、静電記録シート、捺印材料、ボールペンインキなど
にも応用できる化合物である。

【０００２】

【従来の技術】種々のサリチル酸化合物またはその多価
金属塩を感圧記録材料または感熱記録材料の電子受容性
化合物として使用することは、特開昭４８−９８９１
４、特公昭４９−１０８５６、特公昭５２−１３２７、
特開昭６２−２５０８６、特開昭６３−１８６７２９、
特開平２−８５２３１、特開平２−９１０４２、特開平
２−１４２７４７等に開示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
のサリチル酸化合物またはその多価金属塩は必ずしも満
足できる電子受容性化合物とはいえない。すなわち、電
子供与性無色染料と組合わせて使用したときの発色濃度
が不十分であったり、記録後に発色画像の濃度が経時で
低下したり、いわゆる粉吹きと呼ばれる白色粉末状物の
表面集中が生じる等の問題がある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】従って本発明の目的は新
規な電子受容性化合物を電子供与性無色染料と組合わせ
て使用し、発色濃度が十分で、かつ生及び経時での保存
性の改良された記録材料を提供することである。本発明
の目的は電子供与性無色染料と電子受容性化合物を用い
る記録材料において、該電子受容性化合物として下記一
般式（Ｉ）で表わされる化合物またはその多価金属塩を
使用した記録材料により達成された。

【０００５】一般式（Ｉ）

【化２】

【０００６】上式中Ａｒはそれぞれ置換または無置換の
フエニル基またはナフチル基を示し、置換基としてはハ
ロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、アシルアミノ基またはスルホン
アミド基があり、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ
基、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アリル基
またはアルコキシ基を示す。

【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。記録材料
用の電子受容性化合物の顕色反応は一般に極性の比較的
に小さな有機媒質中で行われるので、媒質に対する溶解
性は顕色剤の必要な特性中でも最も重要である。

【０００８】これらの溶解性は一般式（Ｉ）の構造と密
接に関係しているが、原料入手の難易度と得られるサリ
チル酸化合物の性能などを考慮して、Ａｒはアルキル
基、アラルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニ
ル基またはアシルアミノ基で置換されたフエニル基また
はナフチル基が好ましい。さらに一般式〔Ｉ〕で表わさ
れるサリチル酸化合物の多価金属塩、特に亜鉛塩は極性
の小さな有機溶媒にも良く溶解し顕色作用も大きいの
で、顕色剤として応用した時には顕色濃度及び顕色速度
などに大きな利点がある。

【０００９】本発明に係る電子受容性化合物の特徴とし
て以下のことがあげられる。（１）電子供与性無色染料
との組合わせにより、高濃度の発色像を与える。（２）
地及び発色像の保存性が良好である。（３）昇華性がな
く安定である。さらに、これらの特性を一層向上させる
ために２価、３価、又は４価の金属化合物、例えば亜
鉛、マグネシウム、バリウム、カルシウム、アルミニウ
ム、スズ、チタン、マンガン、鉄等から選ばれる金属の
酸化物、水酸化物、炭酸塩、ケイ酸塩、または硫酸塩等
を併用するのが望ましい。

【００１０】次に本発明一般式（Ｉ）の電子受容性化合
物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。５−（４−ｔ−アミルフエノキシスルホニ
ル）サリチル酸、５−（４−オクチルフエノキシスルホ
ニル）サリチル酸、５−（４−ｔ−オクチルフエノキシ
スルホニル）サリチル酸、５−（３，５−ジメチルフエ
ノキシスルホニル）サリチル酸、５−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフエノキシスルホニル）サリチル酸、５−（４
−ｔ−ブチルフエノキシスルホニル）サリチル酸、５−
（３，５−ジ−ｔ−ブチルフエノキシスルホニル）サリ
チル酸、５−（２−メチル−５−イソプロピルフエノキ
シスルホニル）サリチル酸、５−（４−シクロヘキシル
フエノキシスルホニル）サリチル酸、５−（４−フエニ
ルフエノキシスルホニル）サリチル酸、５−（４−ベン
ジルフエノキシスルホニル）サリチル酸、５−（４−ク
ミルフエノキシスルホニル）サリチル酸、５−（４−エ
トキシフエノキシスルホニル）サリチル酸、３−クロロ
−５−（４−ｔ−アミルフエノキシスルホニル）サリチ
ル酸、３−メチル−５−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエ
ノキシスルホニル）サリチル酸、３−メトキシ−５−
（４−ｔ−ブチルフエノキシスルホニル）サリチル酸、
３−ニトロ−５−（４−オクチルフエノキシスルホニ
ル）サリチル酸、３−アリル−５−（４−フエニルフエ
ノキシスルホニル）サリチル酸、５−（４−オクチルオ
キシカルボニルフエノキシスルホニル）サリチル酸、５
−（２−ドデカノイルアミノフエノキシスルホニル）サ
リチル酸、５−（４−ブトキシ−１−ナフトキシスルホ
ニル）サリチル酸、５−（３−Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバ
モイル−２−ナフトキシスルホニル）サリチル酸等。

【００１１】これらは単独もしくは混合または他の電子
受容性化合物（例えば、ビスフエノールＡ、３，５−ビ
ス−（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛、活性白土
等）と混合して用いられる。本発明に使用する電子供与
性無色染料としては、トリアリールメタン系化合物、ジ
フエニルメタン系化合物、キサンテン系化合物、チアジ
ン系化合物、スピロピラン系化合物などが用いられてい
る。これらの一部を例示すると、トリアリールメタン系
化合物としては３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエ
ニル）−６−ジメチルアミノフタリド（即ちクリスタル
バイオレットラクトン）、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
エニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド等があり、ジフエニルメタン系化合物としては、
４，４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジ
ルエーテル、Ｎ−ハロフエニル−ロイコオーラミン等が
あり、キサンテン系化合物としては、ローダミン−Ｂ−
アニリノラクタム、ローダミンＢ（ｐ−クロロアニリ
ノ）ラクタム、２−アニリノ−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−（３，４−ジクロロアニリノ）−６−ジエ
チルアミノフルオラン等があり、チアジン系化合物とし
ては、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベ
ンジルロイコメチレンブルー等があり、スピロ系化合物
としては、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３，
３′−ジクロロ−スピロ−ジナフトピラン等がある。こ
れらは単独もしくは混合して用いられる。

【００１２】本発明に係る電子受容性化合物はサリチル
酸スルホクロリドと対応するフエノール化合物とを溶媒
中、脱塩酸剤の存在下で反応させることにより合成でき
る。また、その多価金属塩、例えば亜鉛塩はスルホサリ
チル酸化合物をアルカリ水溶液で中和後、硫酸亜鉛液を
加える通常の方法で容易に合成できる。本発明に係る感
圧複写紙は米国特許２，５０５，４７０号、同２，５０
５，４７１号、同２，５０５，４８９号、同２，５４
８，３６６号、同２，７１２，５０７号、同２，７３
０，４５６号、同２，７３０，４５７号、同３，４１
８，２５０号などの先行特許などに記載されている様に
種々の形態をとりうる。最も一般的には本発明に係る電
子供与性無色染料及び電子受容性化合物を別々に含有す
る少なくとも一対のシートからなる。即ち電子供与性無
色染料を単独又は混合して、溶媒（アルキル化ナフタレ
ン、アルキル化ジフエニル、塩素化パラフィンなどの合
成油）に溶解し、これをバインダー中に分散するか、又
はマイクロカプセル中に含有させた後、紙、プラスチッ
クシートなどの支持体に塗布することにより発色剤シー
トを、また本発明に係る電子受容性化合物を単独又は混
合して、あるいは他の電子受容性化合物と共に、スチレ
ンブタジエンラテックス、ポリビニルアルコールの如き
バインダー中に分散させ、紙、プラスチックシートなど
の支持体に塗布することにより顕色剤シートを得る。

【００１３】電子供与性無色染料及び電子受容性化合物
の使用量は所望の塗布厚、感圧複写紙の形態、カプセル
の製法、その他の条件によるので、その条件に応じて適
宜選べばよく、一般には電子供与性無色染料１０重量部
に対して電子受容性化合物５〜５００重量部、好ましく
は１０〜５０重量部の範囲で調節するのが望ましい。カ
プセルの製造方法については、米国特許２，８００，４
５７号、同２，８００，４５８号に記載された親水性コ
ロイドゾルのコアセルベーションを利用した方法、英国
特許８６７，７９７号、同９５０，４４３号、同９８
９，２６４号、同１，０９１，０７６号などに記載され
た界面重合法などがある。

【００１４】感熱記録材料は、バインダーを溶媒または
分散媒に溶解または分散した液に、電子供与性無色染
料、本発明に係る電子受容性化合物及び必要であれば記
録感度向上剤として熱可融性物質を十分に細かく粉砕混
合し、さらにカオリン、タルク、ろう石、炭酸カルシウ
ム、セルロースフイラーなどの吸油性顔料を加えて塗液
を調製する。これに必要に応じてパラフィンワックスエ
マルジョン、ラテックス系バインダー、紫外線吸収剤、
などを添加することができる。

【００１５】塗液は紙、プラスチックシートなどの支持
体に塗布乾燥される。溶液を調製するとき、全成分をは
じめから同時に混合・粉砕してもよいし、適当な組合せ
にして別々に粉砕分散の後、混合してもよい。感熱記録
材料を構成する各成分の量は、電子供与性無色染料１〜
２重量部、電子受容性化合物１〜６重量部、熱可融性物
質０〜３０重量部、顔料０〜１５重量部、バインダー１
〜１５重量部及びその他の添加剤、分散剤などの小量か
らなる。

【００１６】熱可融性物質としては、カプロン酸アミ
ド、ステアリン酸、ステアリン酸アミド、ベンズアニリ
ド、Ｎ−オクタデシルウレア、１−ヒドロキシ−２−ナ
フトエ酸フエニルエステル及びテレフタル酸ジベンジル
エステルなどが用いられる。これらの物質は、常温では
無色の固体であり、複写用加熱温度に適する温度、即ち
７０〜１６０℃付近でシャープな融点を有する物質であ
る。

【００１７】

【実施例】以下に実施例を示すが、本発明は、この実施
例のみに限定されるものではない。

【００１８】実施例１ １．発色剤シートの調製 電子供与性無色染料である２−アニリノ−３−メチル−
６−ジエチルアミノフルオラン１ｇをアルキル化ナフタ
レン３０ｇに溶解させた。この溶液をゼラチン６ｇとア
ラビヤゴム４ｇを溶解した水５０ｇ中に激しく攪拌しな
がら加えて乳化し、直径１μ〜１０μの油滴とした後、
水２５０ｇを加えた。酢酸を小量づつ加えてｐＨを約４
にしてコアセルベーションを生起させ、油滴のまわりに
ゼラチンとアラビアゴムの壁をつくり、ホルマリンを加
えてからｐＨを９にあげ、壁を硬化した。

【００１９】このようにして得られたマイクロカプセル
分散液を固形分塗布量が１ｍ² 当り７ｇとなるように秤
量５０ｇ／ｍ² 紙に塗布乾燥して発色剤シートを得た。 ２．顕色剤シートの調製 本発明に係る電子受容性化合物４−ｔ−アミルフエノキ
シ−スルホサリチル酸の亜鉛塩は次の方法で合成した。

【００２０】クロロスルホン酸７５．３ｇ中に３℃以下
でサリチル酸１７．９ｇを溶解した後、６０℃で１時間
加熱した。これを１５℃以下に冷却してから砕氷中に注
入して析出した白色結晶を濾集し、冷水で洗浄後乾燥し
て１９．２ｇ（収率６３％）の５−スルホクロロ・サリ
チル酸を得た。４−ｔ−アミルフエノール１１．１ｇと
トリエチルアミン４１．１ｇとをクロロホルム５５０ｍ
ｌに溶解し、これに５−スルホクロロ・サリチル酸１
９．２ｇを加え室温で１２時間反応させた後、減圧濃縮
し、テトラヒドロフラン８０ｍｌと１０％塩酸５０ｍｌ
を加えエーテルで抽出した。エーテルを除去して１７．
２ｇ（収率７０％）、融点１５７℃の４−ｔ−アミルフ
エノキシ−スルホサリチル酸（カルボン酸含量９９．６
％）を得た。この７．３ｇを１Ｎの苛性ソーダで中和し
た後、２５％硫酸亜鉛液６．５ｇを加え、析出したコロ
イド状沈殿を濾集・乾燥して７．６ｇ（収率９６％）の
亜鉛塩を得た。亜鉛含量は８．００％（理論値８．２５
％）であった。

【００２１】上記４−ｔ−アミルフエノキシ−スルホサ
リチル酸の亜鉛塩５ｇを５％ポリビニルアルコール（ケ
ン価度９９％、重合度１０００）水溶液５０ｇに分散
し、さらにカオリン（ジョージアカオリン）５ｇを添加
してよく分散させ、塗液とした。得られた塗液を該亜鉛
塩が１ｍ² 当り０．７ｇとなるように秤量５０ｇ／ｍ²
の紙に塗布乾燥し顕色剤シートを得た。このようにして
調製した発色剤シートと顕色剤シートとを重ね６００ｋ
ｇ／ｃｍ² の荷重圧で発色させて黒色の印像を得た。発
色面の可視吸収スペクトルの吸収極大を測定して、１．
２２の発色濃度を得た。

【００２２】実施例２ 実施例１において、４−ｔ−ブチルフエノールの代わり
に３，５−ジ−ｔ−ブチルフエノール２０．６ｇを用い
同様にして融点１５８℃の３，５−ジｔ−ブチルフエノ
キシスルホサリチル酸２６．８ｇを得た。収率６６％、
カルボン酸含量９８．６％であった。同様にして３．５
−ジｔ−ブチルフエノキシ−スルホサリチル酸の亜鉛塩
を得た。収率は９７％、亜鉛含量は７．３８％（理論量
７．４６％）であった。この亜鉛塩５．５ｇを用い同様
にして該亜鉛塩が１ｍ² 当り０．７７ｇとなるように秤
量５０ｇ／ｍ² の紙に塗布乾燥し顕色剤シートを得た。
このようにして調製した顕色剤シートと前記実施例１の
発色剤シートとを重ね、６００ｋｇ／ｃｍ² の荷重圧で
発色させて、黒色の印像を得た。発色濃度は１．１９で
あった。

【００２３】実施例３ 電子供与性無色染料である２−アニリノ−３−メチル−
６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノフルオラン
５ｇを５％ポリビニルアルコール水溶液５０ｇとともに
ボールミルで一昼夜分散した。一方、電子受容性化合物
である４−ｔ−アミルフエノキシ−スルホサリチル酸の
亜鉛塩１０ｇを５％ポリビニルアルコール水溶液１００
ｇとともにボールミルで一昼夜分散し、これら２種の分
散液を混合した後カオリン２０ｇを添加してよく分散さ
せ、さらにパラフィンワックスエマルジョン５０％分散
液５ｇを加えて塗液とした。塗液を固形分塗布量が１ｍ
² 当り６ｇとなるように秤量５０ｇ／ｍ² の紙に塗布
し、６０℃で１分間乾燥して塗布紙を得た。塗布紙をフ
ァクシミリにより加熱エネルギー４０ｍＪ／ｍｍ² で加
熱発色させて、黒色の印像を得た。発色濃度は１．４７
であった。

【００２４】実施例４ 実施例３において、４−ｔ−アミルフエノキシ−スルホ
サリチル酸の亜鉛塩の代わりに３，５−ジｔ−ブチルフ
エノキシ−スルホサリチル酸の亜鉛塩を用いた以外は実
施例３と同様にして感熱記録紙を得た。これを実施例３
と同様に加熱発色させて黒色の印像を得た。発色濃度は
１．４５であった。

【００２５】比較例１ 実施例１において、４−ｔ−アミルフエノキシ−スルホ
サリチル酸の亜鉛塩の代わりに３，５−ビス（α−メチ
ルベンジル）サリチル酸の亜鉛塩を用いた以外は実施例
１と同様にして感圧記録紙を得た。これを実施例１と同
様に加圧発色させて黒色の印像を得た。発色濃度は１．
１８であった。

【００２６】比較例２ 実施例３において、４−ｔ−アミルフエノキシ−スルホ
サリチル酸の亜鉛塩の代わりにビスフエノールＡを用い
た以外は実施例３と同様にして感熱記録紙を得た。これ
を実施例３と同様に加熱発色させて黒色の印像を得た。
発色濃度は１．２５であった。これらの発色シートを日
光に１時間曝光した後、発色面の可視吸収スペクトルの
吸収極大を測定して濃度を求めた。これらの値から次式
によって耐光値を求め表１に示した。 耐光値＝［（日光曝光後の発色体の濃度）／（日光曝光
前の発色体の濃度）］×１００（％）また、上記の発色
シートを６０℃、３０％Ｒ．Ｈ．の高温条件下に２４時
間放置後、及び４０℃、９０％Ｒ．Ｈ．の高湿条件下に
２４時間放置後、発色面の可視吸収スペクトルの吸収極
大を測定して濃度を求め、前記の耐光値と同じように耐
熱値及び耐湿値を算出して表１に示した。さらに、その
時の白紙部のカブリ度合を評価し、その結果を表１に示
した。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【発明の効果】表１の結果から明らかな如く、本発明に
よる記録材料は発色濃度が高く、発色像の保存性がよ
く、かつ地肌カブリの少ない優れた記録材料である。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成３年８月１４日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００２

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００２】

【従来の技術】種々のサリチル酸化合物またはその多価
金属塩を感圧記録材料または感熱記録材料の電子受容性
化合物として使用することは、特開昭４８−９８９１
４、特公昭４９−１０８５６、特公昭５２−１３２７、
特開昭６２−２５０８６、特開昭６３−１８６７２９、
特開平２−８５２３１、特開平２−９１０４２、特開平
２−１４２７４７、特開平３−１５５８７等に開示され
ている。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１１】これらは単独もしくは混合または他の電子
受容性化合物（例えば、ビスフエノールＡ、３，５−ビ
ス−（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛、活性白土
等）と混合して用いられる。本発明に使用する電子供与
性無色染料としては、トリアリールメタン系化合物、ジ
フエニルメタン系化合物、キサンテン系化合物、チアジ
ン系化合物、スピロピラン系化合物などが用いられてい
る。これらの一部を例示すると、トリアリールメタン系
化合物としては３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエ
ニル）−６−ジメチルアミノフタリド（即ちクリスタル
バイオレットラクトン）、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
エニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド等があり、ジフエニルメタン系化合物としては、
４，４′−ビスージメチルアミノベンズヒドリルベンジ
ルエーテル、Ｎ−ハロフエニル−ロイコオーラミン等が
あり、キサンテン系化合物としては、ローダミン−Ｂ−
アニリノラクタム、ローダミンＢ（ｐ−クロロアニリ
ノ）ラクタム、２−アニリノ−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−（３，４−ジクロロアニリノ）−６−ジエ
チルアミノフルオラン等があり、チアジン系化合物とし
ては、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベ
ンゾイルロイコメチレンブルー等があり、スピロ系化合
物としては、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、
３，３′−ジクロロ−スピロ−ジナフトピラン等があ
る。これらは単独もしくは混合して用いられる。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１２】本発明に係る電子受容性化合物はサリチル
酸スルホクロリドと対応するフエノール化合物またはナ
フトール化合物とを溶媒中、脱塩酸剤の存在下で反応さ
せることにより合成できる。また、その多価金属塩、例
えば亜鉛塩はスルホサリチル酸化合物をアルカリ水溶液
で中和後、硫酸亜鉛液を加える通常の方法で容易に合成
できる。本発明に係る感圧複写紙は米国特許２，５０
５，４７０号、同２，５０５，４７１号、同２，５０
５，４８９号、同２，５４８，３６６号、同２，７１
２，５０７号、同２，７３０，４５６号、同２，７３
０，４５７号、同３，４１８，２５０号などの先行特許
などに記載されている様に種々の形態をとりうる。最も
一般的には本発明に係る電子供与性無色染料及び電子受
容性化合物を別々に含有する少なくとも一対のシートか
らなる。即ち電子供与性無色染料を単独又は混合して、
溶媒（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフエニル、
塩素化パラフィンなどの合成油）に溶解し、これをバイ
ンダー中に分散するか、又はマイクロカプセル中に含有
させた後、紙、プラスチックシートなどの支持体に塗布
することにより発色剤シートを、また本発明に係る電子
受容性化合物を単独又は混合して、あるいは他の電子受
容性化合物と共に、スチレンブタジエンラテックス、ポ
リビニルアルコールの如きバインダー中に分散させ、
紙、プラスチックシートなどの支持体に塗布することに
より顕色剤シートを得る

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１９】このようにして得られたマイクロカプセル
分散液を固形分塗布量が１ｍ^２当り７ｇとなるように秤
量５０ｇ／ｍ^２紙に塗布乾燥して発色剤シートを得た。 ２．顕色剤シートの調製 本発明に係る電子受容性化合物５−（４−ｔ−アミルフ
エノキシ−スルホニル）サリチル酸の亜鉛塩は次の方法
で合成した。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２０】クロロスルホン酸７５．３ｇ中に３℃以下
でサリチル酸１７．９ｇを溶解した後、６０℃で１時間
加熱した。これを１５℃以下に冷却してから砕氷中に注
入して析出した白色結晶を濾集し、冷水で洗浄後乾燥し
て１９．２ｇ（収率６３％）の５−スルホクロロ・サリ
チル酸を得た。４−ｔ−アミルフエノール１１．１ｇと
トリエチルアミン４１．１ｇとをクロロホルム５５０ｍ
ｌに溶解し、これに５−スルホクロロ・サリチル酸１
９．２ｇを加え室温で１２時間反応させた後、減圧濃縮
し、テトラヒドロフラン８０ｍｌと１０％塩酸５０ｍｌ
を加えエーテルで抽出した。エーテルを除去して１７．
２ｇ（収率７０％）、融点１５７℃の５−（４−ｔ−ア
ミルフエノキシ−スルホニル）サリチル酸（カルボン酸
含量９９．６％）を得た。この７．３ｇを１Ｎの苛性ソ
ーダで中和した後、２５％硫酸亜鉛液６．５ｇを加え、
析出したコロイド状沈殿を濾集・乾燥して７．６ｇ（収
率９６％）の亜鉛塩を得た。亜鉛含量は８．００％（理
論値８．２５％）であった。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２１】上記５−（４−ｔ−アミルフエノキシ−ス
ルホニル）サリチル酸の亜鉛塩５ｇを５％ポリビニルア
ルコール（ケン価度９９％、重合度１０００）水溶液５
０ｇに分散し、さらにカオリン（ジョージアカオリン）
５ｇを添加してよく分散させ、塗液とした。得られた塗
液を該亜鉛塩が１ｍ^２当り０．７ｇとなるように秤量５
０ｇ／ｍ^２の紙に塗布乾燥し顕色剤シートを得た。この
ようにして調製した発色剤シートと顕色剤シートとを重
ね６００ｋｇ／ｃｍ^２の荷重圧で発色させて黒色の印像
を得た。発色面の可視吸収スペクトルの吸 収極大を測
定して、１．２２の発色濃度を得た。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２２】実施例２ 実施例１において、４−ｔ−アミルフエノールの代わり
に３，５−ジ−ｔ−ブチルフエノール２０．６ｇを用い
同様にして融点１５８℃の５−（３，５−ジｔ−ブチル
フエノキシスルホニル）サリチル酸２６．８ｇを得た。
収率６６％、カルボン酸含量９８．６％であった。同様
にして５−（３．５−ジｔ−ブチルフエノキシ−スルホ
ニル）サリチル酸の亜鉛塩を得た。収率は９７％、亜鉛
含量は７．３８％（理論量７．４６％）であった。この
亜鉛塩５．５ｇを用い同様にして該亜鉛塩が１ｍ^２当り
０．７７ｇとなるように秤量５０ｇ／ｍ^２の紙に塗布乾
燥し顕色剤シートを得た。このようにして調製した顕色
剤シートと前記実施例１の発色剤シートとを重ね、６０
０ｋｇ／ｃｍ^２の荷重圧で発色させて、黒色の印像を得
た。発色濃度は１．１９であった。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２３】実施例３ 電子供与性無色染料である２−アニリノ−３−メチル−
６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノフルオラン
５ｇを５％ポリビニルアルコール水溶液５０ｇとともに
ボールミルで一昼夜分散した。一方、電子受容性化合物
である５−（４−ｔ−アミルフエノキシースルホニル）
サリチル酸の亜鉛塩１０ｇを５％ポリビニルアルコール
水溶液１００ｇとともにボールミルで一昼夜分散し、こ
れら２種の分散液を混合した後カオリン２０ｇを添加し
てよく分散させ、さらにパラフィンワックスエマルジョ
ン５０％分散液５ｇを加えて塗液とした。塗液を固形分
塗布量が１ｍ^２当り６ｇとなるように秤量５０ｇ／ｍ^２
の紙に塗布し、６０℃で１分間乾燥して塗布紙を得た。
塗布紙をファクシミリにより加熱エネルギー４０ｍＪ／
^２で加熱発色させて、黒色の印像を得た。発色濃度は
１．４７であった。

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２４】実施例４ 実施例３において、５−（４−ｔ−アミルフエノキシ−
スルホニル）サリチル酸の亜鉛塩の代わりに５−（３，
５−ジｔ−ブチルフエノキシ−スルホニル）サリチル酸
の亜鉛塩を用いた以外は実施例３と同様にして感熱記録
紙を得た。これを実施例３と同様に加熱発色させて黒色
の印像を得た。発色濃度は１．４５であった

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２５】比較例１ 実施例１において、５−（４−ｔ−アミルフエノキシ−
スルホニル）サリチル酸の亜鉛塩の代わりに３，５−ビ
ス（α−メチルベンジル）サリチル酸の亜鉛塩を用いた
以外は実施例１と同様にして感圧記録紙を得た。これを
実施例１と同様に加圧発色させて黒色の印像を得た。発
色濃度は１．１８であった。

【手続補正１１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２６】比較例２ 実施例３において、５−（４−ｔ−アミルフエノキシ−
スルホニル）サリチル酸の亜鉛塩の代わりにビスフエノ
ールＡを用いた以外は実施例３と同様にして感熱記録紙
を得た。これを実施例３と同様に加熱発色させて黒色の
印像を得た。発色濃度は１．２５であった。これらの発
色シートを日光に１時間曝光した後、発色面の可視吸収
スペクトルの吸収極大を測定して濃度を求めた。これら
の値から次式によって耐光値を求め表１に示した。 耐光値＝〔（日光曝光後の発色体の濃度）／（日光曝光
前の発色体の濃度）〕×１００（％）また、上記の発色
シートを６０℃、３０％Ｒ．Ｈ．の高温条件下に２４時
間放置後、及び４０℃、９０％Ｒ．Ｈ．の高湿条件下に
２４時間放置後、発色面の可視吸収スペクトルの吸収極
大を測定して濃度を求め、前記の耐光値と同じように耐
熱値及び耐湿値を算出して表１に示した。さらに、その
時の白紙部のカブリ度合を評価し、その結果を表１に示
した。

【手続補正１２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２７】

【表１】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子供与性無色染料と電子受容性化合物
   を用いる記録材料において、該電子受容性化合物として
   下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物またはその多価金
   属塩の少くとも一種を用いたことを特徴とする記録材
   料。 一般式（Ｉ） 【化１】 上式中Ａｒはそれぞれ置換または無置換のフエニル基ま
   たはナフチル基を示し、置換基としてはハロゲン原子、
   アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリー
   ル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバ
   モイル基、アシルアミノ基またはスルホンアミド基があ
   り、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アルキル
   基、アラルキル基、アリール基、アリル基またはアルコ
   キシ基を示す。