JPS62169681A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に発色性、生保存性、およ
び発色画像の安定性を向上させた電子供与性の無色染料
と電子受容性化合物を使用した記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使用した記
録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録
紙等として既によく知られている。

たとえば英国特許、２／≠０７≠り、米国特許≠１ｒｏ
ｏｚａ、同＄４４３ＪタコＯ１特公昭ｔｏ−λ３、り、
２２、特開昭！７−／７り、♂３６、同６０−１１３，
３ｊ＆、向６０−／２３．ｊ！ｔ７などに詳しい。

記録材料の具備すべき性能は、（１１発色濃度および発
色感度が十分であること、（２）カブリを生じないこと
、（３）発色後の発色体の堅牢性が十分であること、（
４）発色色相が適切で複写機適性があること（５）　Ｓ
　／　Ｎ比が高いこと、（６）発色体の耐薬品性が充分
であること、などであるが、現在これらを完全に満足す
るものは得られて鱒ない。

特に近年感熱記録材料の発達が著しいが、感熱記録材料
においては溶剤等によりカプリが生じてしまう欠点およ
び発色体が油脂、薬品等により変退色をおこしてしまう
欠点を有している。そのため、水性インキペン、油性イ
ンキペン、ケイ光にノ、朱肉、接着剤、のり、ジアゾ現
像液等の文具及び事務用品等あるいはハンドクリーム、
乳液等の化粧品等に触れると、白色部が発色したり、発
色部が変退色をおこしたりして商品価値を著しく損ねて
いた、本発明者らに、電子供与性無色染料電子受容性化
合物のそれぞれについて、その油溶性、水への溶解度、
分配係数、ｐＫａ置換基の極性、置換基の位置、混用で
の結晶性溶解性の変化などの特性に着目して、良好な記
録材料用素材及び記録材料の開発を追及してきた。

（発明の目的） 従って本発明の目的は発色性、生保存性および発色画偉
の安定性が良好でしかもその他の具備すべき条件を満足
した素材を用いた記録材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、電子受容性化合物として了り−ルオキ
シ、アルキルオキシ基を置換基として有するサリチル酸
誘導体まｆｃＦｉその金属塩を含有する事を特徴とする
記録材料により達成された。

本発明に係るサリチル酸誘導体の中下記の一般式で表わ
されるものが好ましい。

上式中Ａｒｕ、アリール基を、Ｘは水素原子、アルキル
基、アルコキシ基またはハロゲン原子をＭはｎ価の金属
原子を表わし、ｍ、ｎは整数を表わす。

なおアルキル基は飽和または不飽和のアルキル基または
シクロナルキル基を表わし、これらはアリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アシルア
ミノ基、アミノカルボニル基まｆｃ＃′ｉシアノ基等の
置換基を有していてもよく、またアリール基は、フェニ
ル基、ナフチル基または複素芳香環基を表わし、これら
は、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、シアン基、置換カルバモイル基
、置換スルファモイル基、置換アミノ基、置換オキシカ
ルボニル基、置換オキシスルホニル基、チオアルコキシ
基、アリールスルホニル基またはフェニル基等の置換基
を有していてもよい。

上式中Ａｒで表わされる置換基のうち炭素原子数６〜コ
２のアリール基が好ましく、Ｘで表わされる置換基のう
ち、水素原子、炭素原子数ｌ〜りのアルキル基、炭素原
子数／−１のアルコキシ基、塩素原子および弗素原子が
好ましく、Ｍで表わされる金属原子のうち、亜鉛、アル
ミニウム、マグネシウム、およびカルシウムが好ましく
、ｍＦｉ／〜１０の整数が好ましい。

Ａｒで表わされるアリール基の置換基のうち、炭素原子
数ｌ〜／２のアルキル基、炭素原子数７〜１６のアラル
キル基、炭素原子数／−／コのアルコキシ基、ハロゲン
原子、フェニル基ま７ＩＣハアルコキシカルボニル基が
好ましい。

Ａｒで表わされるアリール基の好ましい例としテ社、フ
ェニル基、トリル基、エチルフェニル基、プロピルフェ
ニル基、ブチルフェニル基、シクロヘキシルフェニル基
、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、ドデシルフ
ェニル基、ベンジルフェニル基、フェネチルフェニル基
、クミルフェニル基、キシリル基、ジフエネチルフェニ
ル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ベン
ジルオキシフェニル基、オクチルオキシフェニル基、ド
テシルオキシフェニル基、クロロフェニル基、フロロフ
ェニル基、フェニルフェニル基、ヘキシルオキシカルボ
ニルフェニル基、ベンジルオキシカルボニルフェニル基
、ドデシルオキシカルボニルフェニル基、ナフチル基、
メチルナフチル基、クロロナフチル基等があげられる。

ＯＲ基ｏｆｌ換位ＲｕＣｏ　Ｏ（Ｈ又ｔｉＭ”／’　ｎ
）　基に対してオルト、メタ又はパラ位が好ましく、特
にパラ位が好ましい。

本発明に係るサリチル酸誘導体に、非水溶性の観点から
総炭素原子数７２以上の化合物が好ましく、特に／参以
上が好まし―。

本発明に係るサリチル酸誘導体を使用した記録材料は、
発色濃度が十分でしかも発色した色素は著しく安定で、
長時間の光照射、加熱、加湿によってもほとんど変退色
をおこさないので記録の長期保存という観点で特に有利
である。また感熱記録材料に使用した場合には、溶剤等
により、未発色部が発色したり発色体が油脂、薬品等に
より変退色したりする欠点がないので、記録材料用電子
受容性化合物として理想に近い性能を有する。

Ａ− 次に本発明に係る電子受容性化合物の具体例を示す。

弘−β−フェノキシエトキシサリチル酸、ｔｉ−−（弘
−フェノキシブトキシ）サリチル酸、≠−（ｔ−フェノ
キシへキシルオキシ）サリチル酸、≠−（ｊ−フェノキ
シアミルオキシ）サリチル酸、ｐ−（ｌｒ−フェノキシ
オクチルオキシ）サリチル酸、弘−（１０−フェノキシ
デシルオキシ）サリチル酸、φ−β−ｐ−）リルオキシ
エトキシサリチル酸、弘−β−ｍ−）リルオキシエトキ
シサリチル酸、弘−β−０−）リルオキシエトキシサリ
チル酸、グーβ−ｐ−エチルフェノキシエトキシサリチ
ル酸、≠−β−ｐ−イソプロピルフェノキシエトキシサ
リチル酸、≠−β−ｐ　−ｔ　−ブチルフェノキシエト
キシサリチル酸、弘−β−ｐ−シクロヘキシルフェノキ
シエトキシサリチル酸、グーβ−ｐ−ｔ−オクチルフェ
ノキシエトキシサリチル酸、≠−β−ｐ−ノニルフェノ
キシエトキシサリチル酸、≠−β−ｐ−ドデシルフェノ
キシエトキシサリチル酸、弘−β−ｐ−ベンジルフェノ
キシエトキシサリチル酸、ＩＩ−（，２−ｐ−α−フェ
ネチルフェノキシエトキシ）サリチル酸、ターβ−０−
メトキシフェノキシエトキシサリチル酸、グーβ−ｐ−
クミルオキシエトキシサリチル酸、弘−β−（Ｊ、４４
−ジメチルフェノキシ）エトキシサリチル酸、グーβ−
（ｊ、４Ａ−ジメチルフェノキシ）エトキシサリチル酸
、≠−β−（Ｊ、！−ジメチルフェノキシ）エトキシサ
リチル酸、参−β−（λ、４Ａ−ビスーα−フェネチル
フェノキシ）エトキシサリチル酸、参−β−ｐ−メトキ
シフェノキシエトキシサリチル酸、グーβ−ｐ−エトキ
シフェノキシエトキシサリチル酸、グーβ−ｐ−ベンジ
ルオキシフェノキシエトキシサリチル酸、≠−β−ｐ−
ドデシルオキシフェノキシエトキシサリチル酸、μｍβ
−ｐ−クロロフェノキシエトキシサリチル酸、参−β−
ｐ−フェニルフェノキシエトキシサリチル酸、φ−β−
ｐ−シクロヘキシルフェノキシエトキシサリチル酸、≠
−β−ｐ　−ベンジルオキシカルボニルフェノキシエト
キシサリチル酸、ｌ−β−ｐ−ドデシルオキシカルボニ
ルフェノキシエトキシサリチル酸、クーβ−ナ７チル（
２）オキシエトキシサリチル酸、！−β−ｐ−エチルフ
ェノキシエトキシサリチル酸、弘−β−フェノキシエト
キシ−６−メチルサリチル酸、≠−β−フェノキシエト
キシー６−クロロサリチル酸、弘−β−フェノキシイソ
プロピルオキシサリチル酸等およびこれらの亜鉛塩、ア
ルミニウム塩、カルシウム塩等。

これらは単独または混合して用いられる。

またこｎらの電子受容性化合物は既によく知られている
サリチル酸誘導体、フェノール誘導体、フェノール樹脂
、酸性白土等の電子受容性化合物と併用して用いられる
。これらの一部を例示すれハ、ターターシャリ−ブチル
フェノール、≠−フェニルフェノール、弘−ヒドロキシ
ジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、ヘ
キシル−≠−ヒドロキシベンゾエート１．２．Ｊ’　−
ジヒドロキシビフェニール、＋２１．２−ビス（４！−
ヒドロキシフェニル）フロ／ｑン（ビスフエ／−ルＡ）
、≠、り′　−インビリデンビス（２−メチルフェノー
ル− 一ル）、ｉ、ｉ−ビス−（３−クロロ−≠−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン、／、／−ヒス（３−クロロ
ーダ−ヒドロキシフェニル）−コーエチルブタン、≠、
参′−セカンダリ−イソオクチリデンジフェノール、４
（−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、仏、ｐ’　−５ｅ
ｃ−ブチリデンジフェノール、＜ｔニール−メチルフェ
ニルフェノール、弘。

ダ′−イソペンチリデンジフェノール、り、参′−メチ
ルシクロヘキシリデンジフェノール、り。

弘′−ジヒドロキシジフェニルサルファイド　／。

参−ヒス−（参′　−ヒドロキシクミル）ベンゼン、７
．３−ビス−（参′　−ヒドロキシクミル）ベンゼン、
ダ、参′−チオビス（Ａ−１ｃｒｔ−ブチル−３−メチ
ルフェノール）、≠、参′　−ジヒドロキシジフェニル
スルフォン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、参−
ヒドロキシベンゾフェノン、２．４Ｉ−ジヒドロキシベ
ンゾフェノン、ポリビニルベンジルオキ７カルボニルフ
エノール、コ、り。

参′−トリヒドロキシベンゾフェノン、Ｊ、Ｊ’。

４Ａ、　４！’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、弘
−ヒドロキシフタル酸ジメチル、≠−ヒドロキシ安息香
酸メチル、コ、≠　ＩＩＩ　−トリヒドロキシジフェニ
ルスルホン、ｌ、！−ビスーｐ−ヒドロキシフェニルは
メタン、ｌ、６−ビス−ｐ−ヒドロキシフェノキシヘキ
サン、ダーヒドロキシ安息香酸トリル、≠−ヒドロキシ
安息香酸α−フェニルベンジルエステル、≠−ヒドロキ
シ安息香酸フェニルプロピル、グーヒドロキシ安息香Ｈ
フェネチル、μｍヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロベン
ジル、ｌ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メトキシベｙジル
、ｑ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステｋ、弘−ヒ）
”ロキシ安Ｋ　香酸−ｍ−クロロベンジルエステル、ダ
ーヒドロキシ安息香酸β−７エネチルエステル、≠−ヒ
ドロキシー、ｚ　Ｉ　　、　ａ　／　−ジメチルジフェ
ニルスルホン、β−７エネチルオルセリネート、シンナ
ミルオリセリネート、オルセｌＪ７酸−ｏ−クロロフェ
ノキシエチルエステル、０−エチルフェノキシエチルオ
ルセリネート、０−フェニルフェノキシエチルオルセリ
ネート、ｍ−フェニルフェノキシエチルオルセリネート
、λ。

弘−ジヒドロキシ安息香酸−β−３′　−ｔ−ブチルー
ダ′−ヒドロキシフェノキシエチルエステル、／　　ｔ
　−フｆ　ルー　ｕ　−ｐ−ヒドロキシフェニルスルホ
ニルオキシベンゼン、≠−Ｎ−ベンジルスルファモイル
フェノール、Ｊ、４Ａ−ジヒドロキシ安息香酸−ｐ−メ
ールベンジルエステル、コ、Ｆ　−ジヒドロキシ安息香
酸−β−フェノキシエチルエステル、コ、４ｃｍジヒド
ロキシー６−メチル安息香酸ベンジルエステル、ビスー
弘−ヒドロキシフェニル酢酸メチル、ジトリルチオウレ
ア、＋、ｐ’−ジアセチルジフェニルチオウレア、３−
フェニルサリチル酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、
３．３−ジ−ターシャリブチルサリチル酸、３゜！−ジ
ードデシルサリチル酸、３−メチル＝！−ベンジルサリ
チルＨ１！−フェニル−！−（α。

α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３．！−ジー（α
−メチルベンジル）サリチル酸、−一ヒドロキシー／−
ベンジルー３−ナフトエ酸などの芳香族カルボン酸、３
．ｊ−ジ−シクロペンタジェニルサリチル酸、パラ−フ
ェニルフェン−ルーホルマリン樹脂、パラ−ブチルフェ
ノール−アセチレン樹脂などのフェノール樹脂の如き有
機顕色剤さらにはこれら有機顕色剤と例えば亜鉛マグネ
シウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン
、スズ、ニッケルなどの多価金属との塩、および塩化水
素、臭化水素、沃化水素の如きハロゲン化水素酸、ホウ
酸、ケイ酸、リン酸、硫酸、硝酸、過塩素酸、アルミニ
ウム、亜鉛、ニッケル、スズ、チタン、ホウ素などのハ
ロゲン化物の如き無機酸、酸性白土、活性白土、アタパ
ルガイド、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アル
ミニウム、珪酸ｉグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸スズ、ロ
ダン亜鉛、塩化亜鉛、ステアリン酸鉄、ナフテン酸コバ
ルト、ニッケルパーオキサイド、硝安などの無機顕色剤
、シュウ酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸
、ステアリン酸などの脂肪族カルボン酸、安息香酸、パ
ラターシャリブチル安息香酸、フタル酸、没食子酸、ガ
どの一種以上が用いられる。

本発明に係る電子供与性無色染料にはトリフエｌ　３　
− ニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フ
ェノチアジン系化合物、インドリル７タリド系化合物、
ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合
物、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物
、スピロピラン系化合物など各種の化合物があり、こｎ
らの一部を例示すれば、トリアリールメタン系化合物と
して、３゜３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）　
−ｊ　−ジメチルアミノ７タリド（即ちクリスタルバイ
オレットラクトン）、Ｊ、Ｊ−ビス（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）フタリド、Ｊ−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−Ｊ−（／、Ｊ−ジメチルインドール−３−イル
）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−Ｊ
−（，２−メチルインドール−３−イル）フタリド、等
があり、ジフェニルメタン系化合物としては、≠、４”
　−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエー
テル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−ｘ、
ａ。

！−トリクロロフェニルロイコオーラミンｌＥ４シ、キ
サンチン系化合物としては、ローダミンー−／　弘　− Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリ
ノ）ラクタム、ローダミンＢ（ｐ−クロロアニリノ）ラ
クタム、２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、コーアニリノー６−ジエチルアミノフルオラ
ン、コーアニリノー３−メチル−６−ジニチルアミノフ
ルオラン、コーアニリノー３−メチル−６−シクロヘキ
ジルメチルアミノフルオラン、Ｊ−０−クロロアニリノ
−６−ジエチルアミノフルオラン、Ｊ−ｍ−クロロアニ
リノ−ｔ−ジエチルアミノフルオラン、λ−（３，≠−
ジクロロアニリノ）−ｔ−ジエチルアミノフルオラン、
コーオクチルアミノ−６−ジェチルアミノフルオラン、
λ−レジヘキシルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ンＪ−ｍ−）リフロロメチルアニリノ−６−ジエチルア
ミノフルオラン、コープチルアミノ−３−クロロ−６−
ジエチルアミノフルオラン、コーエトキシエチルアミノ
ー３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、Ｊ−ｐ
−クロロアニリノ−３−メチル−ｔ−ジブチルアミノフ
ルオラン、コーアニリノー３−メチル−Ａ　−ジオクチ
ルアミノフルオラン、コーアニリノー３−クロロ−６−
ジニチルアミノフルオラン、コージフェニルアεノー６
−シエチルアミノフルオラン、コーアニリノー３−メチ
ルー４−ジフェニルアミノフルオラン、コーフェニルー
６−ジエチルアミノフル第２ン、コーアニリノー３−メ
チル−Ａ−Ｎ−エチル−Ｎ−インアミルアミノフルオラ
ン、−一アニリノー３−メチル−よ一クロローｔ−ジエ
チルアミノフルオラン、コーアニリノー３−メチルー４
−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、−一アニリ
ノー３−メトキシ−６−シプチルアミノフルオラン、Ｊ
−ｏ−クロロアニリノ−ｔ−ジブチルアミノフルオラン
、コール−１０ロアニリノー３−エトキシ−Ａ　−Ｎ−
エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、コー０−ク
ロロアニリノー４−ｐ−ブチルアニリノフルオラン、−
一アニリノー３−ペンタデシル−６−ジエチルアミノフ
ル第２ン、コーアニリノー３−エチルーｔ−ジブチルア
２ノフル第２ン、コーアニリノー３−メチルー参′、３
′−ジクロルフルオラン、コーｏ−）シイジノ−３−メ
チル−６−ジイツプロビルアミノーＣ、ｚｌ　−ジメチ
ルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−エチル−ｔ−
Ｎ−エチル−Ｎ−インアミルアミノフルオラン、コーア
ニリノー３−メチル−Ａ　−Ｎ−エチル−Ｎ−ｒ−メト
キシプロピルアミノフルオラン、−一アニリノー３−ク
ロロ−Ａ　−Ｎ−エチル−Ｎ−インアミルアミノフルオ
ラン等がありチアジン系化合物としては、ベンゾイルロ
イコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチ
レンブルー等カあり、スピロ系化合物としては、３−メ
チル−スピロ−ジナフトピラン、３−二チルースピロ−
ジナフトピラン、！、！’　　−シクロロースピロージ
ナフトピラン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、
３−メチル−ナフト−（３−メトキシ−ベンツ）スピロ
ピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等があ
る。

これらの無色染料及び電子受容性化合物を記録材料に適
用する場合には微分散物ないし微小滴にして用いられる
。

ｌ　７− 感圧紙に用いる場合には、米国特許第２．！Ｏｊ、≠７
０号、同コ、！０．ｔ、≠７１号、同一。

ｇｏｓ、４Ｉｒｔ号、同Ｊ、ｊＦＦ、ＪＪ４号、同一、
７／、２．１０７号、同一、７３０．’１．６号、同第
２．７ＪＯ，１１１７号、同３１０３＋０４Ｌ号、同第
３．ｔｉｉｒ、２ｔｏ号、同４ＡＯ１００３１号などの
先行特許などに記載されているように種々の形態をとり
うる。最も一般的には電子供与性無色染料および電子受
容性化合物を別々に含有する少なくとも一対のシートか
ら成るものである。

カプセルの製造方法については、米国特許λ。

１００、Ｑ！ｔ７号、同、２．１００．４４１１号ＩＩ
Ｃ記載さｎた親水性コロイドゾルのコアセルベーション
を利用した方法、英国特許１ｔ７．７２７号、同り１０
．弘４４３号、同りｊり、コ６ダ号、ＰＬ］／。

０９／、０７６号などに記載された界面重合法あるいは
米国特許Ｊ／１１）Ｊ≠０４！−に記載された手法、な
どがある。

一般には、電子供与性無色染料を単独又は混合して、溶
媒（アルキル化ナフタレン、アルキル化−／ｒ− ジフェニル、アルキル化ジフェニルメタン、アルキル化
ターフェニル、塩素化パラフィンなどの合成油：木綿油
、ヒマシ油などの植物油：動物油：鉱物油或いはこれら
の混合物など）に溶解し、これをマイクロカプセル中に
含有させた後、紙、上質紙、プラスチックシート、樹脂
コーテツド紙などの支持体に塗布することにより発色剤
シートをうる。

また後述する電子受容性化合物を単独又は混合しである
いは他の電子受容性化合物と共に、スチレンブタジェン
ラテックス、ポリビニールアルコールの如きバインダー
中に分散させ、後述する顔料とともに紙、プラスチック
シート、樹脂コーテツド紙などの支持体に塗布すること
により顕色剤シートを得る。

電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量は
所望の塗布厚、感圧複写紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べばよい
。当業者がこの使用量を決定することは容易である。

感熱紙に用いる場合には、電子供与性無色染料および電
子受容性化合物は分散媒中で１０μ以下、好ましくは３
μ以下の粒径にまで粉砕分散して用いる。分散媒として
は、一般に０．ｊないし１０チ程度の濃度の水溶性高分
子水溶液が用いられ、分散はボールミル、サンドミル、
横型サンドミル、アトライタ、コロイドミル等を用いて
行われる。

使用される電子供与性無色染料と電子受容性化合物の比
は、重量比で／”、１０から／：ｌの間が好ましく、さ
らにはｌ：ｊからコニ３の間が特に好ましい。その際、
脂肪酸アミド、アセト酢酸アニリド、ジフェニルアミン
、ベンツアミド、カルバゾールなどのような含窒素有機
化合物またＦ１ａ。

Ｊ−シー　ｍ　−）　ＩＪルブタン、０−フルオロベン
ゾイルデュレン、クロロベンゾイルメシチレン、昼。

参′−ジメチルビフェニル、あるいはジメチルイソフタ
レート、ジフェニルフタレート、ジメチルテレフタレー
ト、メタクリロキシビフェニルなどのようなカルボン酸
エステル、あるいはポリエーテル化合物たとえばジ−ｍ
−トリルオキシエタン、β−フェノキシエトキシアニソ
ール、／−フェノｊＰ　シー　Ｊ　−ｐ−エチルフェノ
キシエタン、ビス−β−（ｐ−メトキシフェノキ７）エ
トキシメタン、ｌ−λ′−メチルフエノキシーコ“−エ
テルフェノキシエタン、ｌ−トリルオキシ−コール−メ
チルフェノキシエタン、ｌＩコ−ジフエノキシエタン、
／、４Ａ−ジフェノキシブタン、ビス−β−（ｐ−エト
キシフェノキシ）エチルエーテル、／−７二ノキシーＪ
−ｐ−クロロフェノキシエタン、／　−Ｊ’　−メチル
フェノキシ−λ−μ“−エチルオキシフェノキシエタン
、／−１’　−メチルフェノキシーコー≠“−フルオロ
フェノキシエタンなど融点７ｊ０Ｃ−１３００Ｃの化合
物を併用することが好ましい。これらは無色染料と同時
又は電子受容性化合物と同時に微分散して用いら牡る。

特に無色染料と同時に分散することがカブリ防止の点か
ら好ましい。こｎらの便用量は、電子受容性化合物に対
し、２０％以上３００％以下の重量比で添加さｎ、特に
≠０％以上／！ＯｑＡ以下が好ましい。

一λ　ｌ　− このようにして得られた塗液には、さらに、種々の要求
を満すために添加剤が加えら詐る。

添加剤の例としてれ記録時の記録ヘッドの汚れを防止す
るために、バインダー中に無機顔料、ポリウレアフィラ
ー等の吸油性物質を分散させておくことが行わｎ、さら
にヘッドに対する離型性を高めるために脂肪酸、金属石
ケンなどが添加される。従って一般には、発色に直接寄
与する無色染料、電子受容性化合物の他に、顔料、ワッ
クス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、螢
光染料、界面活性剤などの添加剤が支持体上に塗布され
、記録材料が構成されることになる。

具体的には、顔料としてのカオリン、焼成カオリン、タ
ルク、ろう石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム、焼成石コウ、シリカ
、炭酸マグネシウム、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリ
ウム、硫酸バリウム、マイカ、マイクロバルーン、尿素
−ホルマリンフィラー、ポリエチレンノミ−ティクル、
セルロースフィラー等粒径０．／ないし／！μのものか
ら選一コ　コ　− ば詐る。ワックス類としては、ノミラフインワックス、
カルボキシ変性ノミラフインワックス、カウナバロウワ
ックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレン
ワックスの他、高級脂肪酸エステル等があげらｎる。

金属石グンとしてれ、高級脂肪酸多価金属塩即ち、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。

これらは、バインダー中に分散して塗布される。

バインダーとしては水溶性のものが一般的であり、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポ
リアミド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレ
イン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミ
ド、メチロール変性ポリアクリルアミド、デンプン誘導
体、カゼイン、ゼラチン等があげらｎる。またこｎらの
バインダーに耐水性を付与する目的で耐水化剤（ゲル化
剤、架橋剤）を加えたり、疎水性ポリマーのエマルジョ
ン、具体的には、スチレン−ブタジェンゴムラテックス
、アクリル樹脂エマルション等を加えることもできる。

塗液扛、原紙、上質紙、合成紙、プラスチックシートあ
るいは中性紙上に２〜１０ｔ７ｍ　２程度塗布される。

更に塗布表面層にポリビニルアルコール、ヒドロキシエ
チルデンプンあるいはエポキシ変性ポリアクリルアミド
の如き水溶性ないし水分散性高分子化合物と架橋剤とか
らなるＯ０λ〜λμ程度の保護層を設け、耐性を向上さ
せることもできる。

感熱紙に用いる場合に社史に又ＯＬＳ、２．２２１ｒｊ
ｔ１号、同、２／１０１１４４、特公昭３．２−２０７
≠λなどに記載されている種々の態様をとりうる。ある
いは記録に先立って、予熱、調湿あるいは塗布紙の延伸
などの操作を加えることもできる。

通電感熱紙は例えば特開昭≠２−／／３４Ｌ参号、同ｔ
ｏ−４！ｔり３０号などに記載の方法によって製造さ詐
る。一般に、導電物質、本発明のフルオラン誘導体を主
体とする塩基性染料および電子受容性化合物をバインダ
ーと共に分散した塗液を紙などの支持体に塗布するか、
支持体に導電物質を塗布して導電層を形成し、その上に
、無色染料；電子受容性物質およびバインダーを分散し
７１ｃ塗液を塗布することによって本発明の通電感熱紙
に製造される。なお、先に述べた熱可融性物質全併用し
て、感度を向上させることもできる。

感光感圧紙は例えば特開昭１７−／７りＩＪｔなどに記
載の方法によって製造される。一般に沃臭化銀、臭化銀
、ベヘン酸銀、ミヒラーズケトン、ベンゾイン誘導体、
ベンゾフェノン誘導体などの光重合開始剤と多官能モノ
マーたとえばポリアリル化物、ポリ（メタ）アクリレー
ト′、ポリ（メタ）アクリルアミドなどの架橋剤が無色
染料および場合により溶剤と共にポリエーテルウレタン
、ポリウレアなどの合成樹脂壁がカプセル中に封入され
る。像露光さ扛たのち未露光部の無色染料を利用し顕色
剤と接触させて着色させるものである。

本発明に係る電子受容性化合物は既知の方法により合成
さする。たとえば対応するヒドロキシサリチル酸誘導体
をアリールオキシアルキル化スることにより得られる。

〈発明の実施例〉 以下実施例を示すが、本発明は、この実施例のみに限定
されるものではない。

実施例１ ■　発色剤シートの調製 電子供与性無色染料であるλ−アニリノー３−メチルー
６−ジエチルアミノフルオラン／９１アルキル化ナフタ
レン、３０ｔに溶解させた。この溶液をゼラチン６ｆと
アラビヤゴム≠ｔｆ溶解した水ｓｏｔ中に激しく攪拌し
ながら加えて乳化し、直径ｌμ〜１０μの油滴とした後
、水、２ｔｏｔを加えた。酢酸を少量づつ加えてｐＨを
約≠にしてコアセルベーショｙを生起させ、油滴のまわ
りにゼラチンとアラビヤゴムの壁をつくり、ホルマリン
を加えてからｐＨを９にあげ、壁を硬化した。

この様にして得られたマイクロカプセル分散液を紙に塗
布乾燥し発色剤シートを得友。

■　顕色剤シートの調製 電子受容性化合物であるｌ−β−フェノキシエチルオキ
シサリチル酸亜鉛２０９をｊｔ４ｄｅリビニルアルコー
ル水溶液コ水溶液圧００１、さらにカオリン（ジョーシ
アカオリン＞ｓｏｔを添加してよく分散させ、塗液とし
た。得られた塗液を紙に塗布乾燥し顕色剤シートを得た
。

このようにして調製した発色剤シートと顕色剤シートと
を接して圧力や衝撃を加えると瞬間的に黒色の印像が得
られた。この像は濃度が高く耐光性、耐熱性にすぐれて
いた。

実施例λ 実施例１の顕色剤シートの電子受容性化合物の代９に、
３．！−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛ｌ
Ｏ１とμｍβ−ｐ−）リルオキシエトキシサリチル酸亜
鉛１０ｆを用い実施例１と同様にして顕色剤シートを得
几。実施例１と同様にして発色させると黒色の印像が得
られた。この偉は濃度が高く耐光性、耐熱性にすぐれて
いた。

実施例３〜１０ 第１表に示した電子供与性無色染料、電子受容性化合物
、熱可融性物質分散液ｏｔｆ：１ｏｏｔのｔｌポリビニ
ルアルコール（クラレＰＶＡ１０よ）水溶液とともに一
昼夜ボールミルで分散し、体積平均粒径を３μとした。

一方焼成カオリン（Ａｎｉｓｉｌｅｘ−９３）１０９を
ヘキサメタリン酸ソーダの０．１％溶液１ｔｏｔととも
にホモジナイザーで分散した。

以上のように分散して各分散液を、電子供与性無色染料
分散液ｊｆ、電子受容性化合物分散液ｌθｔ、熱可融性
物質分散液７？、焼成カオリン分散液ＪＪｔの割合で混
合し、さらにステアリン酸亜鉛のエマルジョンｔｔｔと
２４の（コーエチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウ
ムの水溶液！ｔを添加して塗液を得た。この塗液を坪量
１０９／ｆｉ２の上質紙上に乾燥、塗布量がＡｔ／ｍ２
となるようにワイヤーパーで塗布し、ｊθ０Ｃのオーブ
ンで５分間乾燥し、キャレンダー処理を行い塗布紙を得
た。

比較例／−１ 実施例３の電子受容性化合物を第２表に示した化合物に
代えて、実施例３と同様にして塗布紙を得た。

−λタ− 発色濃度は富士通■高速ファクシミＩＪＦＦ−２０００
を用い、画像電子学会テストチャート扁３をコピーして
、その発色濃度をマクベス社ＲＤ−タ／Ｉ型濃度計にて
測定した。一方、耐薬品性はエタノール、ひまし油を各
々戸紙に含浸させ上記の方法で得られた記録紙の発色面
に重ね合わせて白色部のカブリおよび発色部の消色（変
退色）の度合を評価した。

第３表 ◎　非常に優秀 Ｏ優秀（若干の変化が認められる） Δ　実用化（画像の判読が可能） ×、××不可（画像の判読が非常に困難）表の結果より
本発明による記録材料が感度が高く、薬品によるカプリ
発色あるいは発色部の消色等が発生せず、極めてすぐれ
友性能を有していることがわかる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社−３≠−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性無色染料および電子受容性化合物を含有する
   記録材料において該電子受容性化合物としてアリールオ
   キシアルキルオキシ基を置換基として有するサリチル酸
   誘導体またはその金属塩を含有する事を特徴とする記録
   材料。