JPH05249588A

JPH05249588A - 高感度・高カバリングパワーかつ残色の改良されたハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH05249588A
Application number: JP8606892A
Authority: JP
Inventors: Kazuyoshi Goen; 一賀午菴
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1992-03-09
Filing date: 1992-03-09
Publication date: 1993-09-28

Abstract

(57)【要約】【目的】高感度でカバリングパワーが高く、かつ残色
性の改良されたハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とを目的とする。【構成】全ハロゲン化銀粒子の総投影面積の５０％以
上がアスペクト比２以上の平板粒子よりなり、ハロゲン
化銀粒子形成終了前の粒子体積の１０％以内を銀塩水溶
液と臭化物水溶液とを同時混合することによって成長さ
せたハロゲン化銀粒子を凝集ゼラチン剤等の凝集高分子
剤により保護コロイドとともに凝集せしめて溶存物を除
去（脱塩）したハロゲン化銀乳剤であって、化学増感時
の任意の時期にハロゲン化銀１モル当たり２００ｍｇ以
上の増感色素を添加したハロゲン化銀乳剤を含有するハ
ロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料に関する。特に、高感度・高カバリングパワーであ
って、かつ、残色性が改良されたハロゲン化銀写真感光
材料を提供するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料については、
常に高感度化が求められるのが通常であり、このための
各種の技術が提案されている。この技術の一つとして、
平板状のハロゲン化銀粒子を用いる手段が知られてい
る。

【０００３】平板状粒子を用いると、高感度化は図れる
が、圧力が加わることによりカブリが生じ易くなるとい
ういわゆる圧力カブリの劣化の問題が起こる。圧力カブ
リについては、例えば内部高ヨード型コア／シェル乳剤
にすることによりそれを改良することは可能ではある
が、粒子のアスペクト比は低くなってしまい、感度は高
くできるものの、カバリングパワーが下がってしまうと
いう問題がある。また内部高ヨード型コア／シェル乳剤
は、シェル部の沃化銀含有量が低いため、色素の吸着が
不充分となってしまい、残色性の劣化が生じ易い。特に
この残色性の問題は、高速処理において、とりわけいわ
ゆる超迅速処理において、大きい問題となり、残色性が
劣化しがちである。これは近年の高速処理化の要請を満
たすには不利となる。添加色素量を減らせば、残色性は
改良されるが、この場合には感度が低下してしまう。

【０００４】

【発明が解決しようとする問題点】上述したように従来
技術にあっては、感度・カバリングパワー・残色性の改
良の問題が互いに相反する要請となっていたものであ
る。本発明はこのような事情に鑑みて、高感度でカバリ
ングパワーが高く、かつ残色性の改良されたハロゲン化
銀写真感光材料を提供することを目的とする。

【０００５】

【問題点を解決するための手段】上記目的は、全ハロゲ
ン化銀粒子の総投影面積の５０％以上がアスペクト比２
以上の平板粒子よりなり、ハロゲン化銀粒子形成終了前
の粒子体積の１０％以内（好ましくは５％以内）を銀塩
水溶液と臭化物水溶液とを同時混合することによって成
長させたハロゲン化銀粒子を凝集高分子剤により保護コ
ロイドとともに凝集せしめて溶存物を除去したハロゲン
化銀乳剤であって、化学増感時の任意の時期にハロゲン
化銀１モル当たり２００ｍｇ以上の増感色素を添加した
ハロゲン化銀乳剤を含有することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料によって、達成された。

【０００６】本発明によれば、表面より体積にして１０
％以内の部分で純臭化銀の成長を行わせることができ、
これは低ヨードで成長させた粒子についても適用でき、
このような粒子は、アスペクト比が高く、感度、圧力特
性とも内部高ヨードコア／シェル型に近い特性を有す
る。しかしこの構成だけであると、この粒子は表面の沃
化銀含有量が低いため、色素の吸着が不充分となってし
まい、特に超迅速処理において残色性が劣化してしまい
がちであるが、本発明によれば、その作用の詳細は必ず
しも明らかではないが、凝集高分子剤で溶存物除去（脱
塩）を行うことにより、化学増感時の色素量を減らすよ
うな感度低下をもたらす手段を用いる必要なく、残色性
を改良できる。

【０００７】よって本発明によれば、粒子の表面積が大
きいことにより、また、増感色素の吸着量が多いことに
より、高感度が得られるという平板粒子の利点を生かし
て、しかもカバリングパワーが高くて鮮鋭性を向上で
き、残色も改良されたハロゲン化銀写真感光材料が得ら
れる。

【０００８】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、アス
ペクト比つまり粒子直径／粒子厚さが平均で２以上であ
るが、好ましくは３以上、より好ましくは５以上のもの
が良い。また、このような平板粒子は全ハロゲン化銀粒
子の投影面積の５０％以上を占めるが、好ましくは７０
％以上、より好ましくは９０％以上を占めることが良
い。

【０００９】本発明に用いる乳剤は、凝集高分子剤によ
り溶存物除去を行うが、ここで凝集高分子剤とは、ハロ
ゲン化銀粒子を保護コロイドとともに凝集せしめること
ができる高分子物質を言う。かかる凝集高分子剤によ
り、保護コロイドであるゼラチン等を凝集させてゲル化
し、液中の可溶性塩類などの溶存物を除去する工程 (い
わゆる脱塩工程) を行う。

【００１０】本発明において、凝集高分子剤としては各
種のものを用いることができるが、好ましいものとし
て、下記Ａ鎖及びＢ鎖からなる一般式〔ＩＡ〕で表され
る高分子化合物を挙げることができる。

【化１】

【００１１】式中、Ｒ₁，Ｒ₂は脂肪族基を表し、互に
異っていても同じでもよい。Ｒ₃は水素原子、脂肪族
基、アリール基、またはアラルキル基を表す。Ｘは−Ｏ
−、または−ＮＨ−、Ｍ⁺は陽イオンを表す。ｎは１０
〜１０⁴の数値をとる。なおＢ鎖の２つの連結手は、Ａ
鎖のＲ₁，Ｒ₂を配した第三級炭素に対しいずれの側が
結ばれてもよい。またＸが−ＮＨ−の場合には、Ｒ₃と
共に含窒素環を形成してもよい。

【００１２】また、凝集高分子剤として、ゼラチン分子
のアミノ基の５０％以上を置換した変性ゼラチンが好ま
しく用いられる。以下、これを凝集ゼラチン剤とも称す
る場合がある。ゼラチンのアミノ基に対する置換基例
は、米国特許２，６９１，５８２号、同２，６１４，９
２８号、同２，５２５，７５３号に記載がある。

【００１３】有用な置換基としては、（１）アルキルア
シル，アリールアシル、アセチル及び置換，無置換のベ
ンゾイル等のアシル基、（２）アルキルカルバモイル，
アリールカルバモイル等のカルバモイル基、（３）アル
キルスルホニル，アリールスルホニル等のスルホニル
基、（４）アルキルチオカルバモイル，アリールチオカ
ルバモイル等のチオカルバモイル基、（５）炭素数１〜
１８個の直鎖, 分岐のアルキル基、（６）置換, 無置換
のフェニル, ナフチル及びピリジル, フリル等の芳香族
複素環等のアリール基が挙げられる。

【００１４】中でも、好ましい変性ゼラチンは、アシル
基、（−ＣＯＲ¹)またはカルバモイル基

【化２】

【００１５】前記Ｒ¹は置換、無置換の脂肪族基（例え
ば炭素数１〜１８個のアルキル基、アリル基) 、アリー
ル基またはアラルキル基 (例えばフェネチル基）であ
り、Ｒ²は水素原子、脂肪族基、アリール基、またはア
ラルキル基である。

【００１６】特に好ましいものは、Ｒ¹がアリール基、
Ｒ²が水素原子の場合である。

【００１７】以下に本発明において凝集高分子剤として
用いることができる凝集ゼラチン剤の具体例をアミノ基
置換基によって例示するが、本発明はこれに限定される
ものではない。

【化３】

【００１８】溶存物除去（脱塩）に際して凝集ゼラチン
剤を使用する場合、その添加量は特に制限はないが、除
去時に保護コロイドとして含まれている物質（好ましく
はゼラチン）の０．３〜１０倍量 (重量) が適当であ
り、特に好ましくは１〜５倍量（重量）である。

【００１９】本発明においては、ハロゲン化銀粒子を、
凝集高分子剤により保護コロイドとともに凝集せしめる
のであるが、凝集高分子剤として凝集ゼラチン剤を用い
るときには、該凝集ゼラチン剤を添加した後ｐＨを調整
してハロゲン化銀乳剤を凝析せしめるようにすることが
できる。凝析を行わせるｐＨとしては、５．５以下特に
４．５〜２が好ましい。ｐＨ調整に用いる酸には特に制
限はないが、酢酸、くえん酸、サリチル酸等の有機酸
や、塩酸、硝酸、硫酸、燐酸等の無機酸が好ましく用い
られる。凝集ゼラチン剤に併用して重金属イオン例えば
マグネシウムイオン、カドミウムイオン、鉛イオン、ジ
ルコニウムイオン等を添加してもよい。

【００２０】溶存物除去（脱塩）は１回でも数回繰返し
てもかまわない。数回繰返す場合、除去の度に凝集ゼラ
チン剤を添加してもよいが、最初に凝集ゼラチン剤を添
加しただけでもよい。

【００２１】次に、本発明において凝集高分子剤として
前記一般式〔ＩＡ〕で表される高分子化合物を用いる場
合について説明する。この高分子化合物は、分子量とし
て好ましくは１０³〜１０⁶ 、より好ましくは３×１０³
〜２×１０⁵であり、添加量は乳剤に含まれている保
護コロイド（好ましくはゼラチン）に対し重量比で好ま
しくは１／５０〜１／４、より好ましくは１／４０〜１
／１０である。使用方法は前記凝集ゼラチン剤に準ず
る。

【００２２】以下一般式〔ＩＡ〕で表される高分子化合
物の具体例を掲げるが、これに限定されない。

【化４】

【化５】

【化６】

【化７】

【００２３】本発明に係る乳剤は、種晶を含有する乳剤
を調製して、種晶から粒子成長させて得るのでも、種晶
を用いないで得るのでもよい。種晶を用いたときは、種
晶を含有する乳剤自体が凝集高分子剤を用いた本発明に
係る乳剤である場合、これから得られる乳剤はすべて本
発明に係る乳剤に該当する。但し本発明に係る乳剤を得
るための種晶乳剤は必ずしも本発明に係る乳剤である必
要はない。好ましくは種晶として本発明に係る乳剤であ
る種晶乳剤を用い、かつそれからの粒子成長時にも本発
明における凝集高分子剤を使用して得た本発明に係る乳
剤を用いることである。

【００２４】本発明に係る乳剤のハロゲン化銀組成は、
本発明のように臭化銀を含有するように形成されれば、
その他は任意であり、例えば使用できるハロゲン化銀に
は臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀及びこれら
の混合物等の任意のハロゲン化銀が包含される。

【００２５】本発明に用いる乳剤は、各種の工程例えば
物理熟成または化学熟成前後の工程において、各種の写
真用添加剤を加えることができる。公知の添加剤として
は、例えばリサーチ・ディスクロージャーＮＯ．１７６
４３（１９７８年１２月）、同ＮＯ．１８７１６（１９
７９年１１月）及び同ＮＯ．３０８１１９（１９８９年
１２月）に記載された化合物が挙げられる。これら三つ
のリサーチ・ディスクロージャーに示されている化合物
種類と記載箇所を次表に掲載した。

【００２６】添加剤ＲＤ−17643 ＲＤ−18716 ＲＤ−308119 頁分類頁分類頁分類化学増感剤 23 III 648 右上 996 III 増感色素 23 IV 648 〜 649 996〜8 IV 減感色素 23 IV 998 Ｂ染料 25〜26 VIII 649 〜 650 1003 VIII 現像促進剤 29 XXI 648 右上カブリ抑制剤・安定剤 24 IV 649 右上 1006〜7 VI 増白剤 24 V 998 V 硬膜剤 26 X 651 左 1004〜5 X 界面活性剤 26〜7 XI 650 右 1005〜6 XI 帯電防止剤 27 XII 650 右 1006〜7 XIII 可塑剤 27 XII 650 右 1006 XII スベリ剤 27 XII マット剤 28 XVI 650 右 1008〜9 XVI バインダー 26 XXII 1003〜4 IX 支持体 28 XVII 1009 XVII

【００２７】本発明に係る感光材料に用いることのでき
る支持体としては、例えば前述のＲＤ−１７６４３の２
８頁及びＲＤ−３０８１１９の１００９頁に記載されて
いるものが挙げられる。

【００２８】適当な支持体としては、プラスチックフィ
ルムなどで、これら支持体の表面は塗布層の接着をよく
するために、下塗層を設けたり、コロナ放電、紫外線照
射などを施してもよい。

【００２９】

【実施例】以下本発明の実施例について説明する。な
お、当然のことながら、本発明は以下に述べる実施例に
より限定されるものではない。

【００３０】実施例１この実施例では、比較の種乳剤Ｔ−１と、本発明に係る
溶存物除去手段を用いた種乳剤Ｔ−２を調製した。ここ
では、特開昭６１−６６４３号の方法によって、単分散
性の球型種乳剤を調製した。

【００３１】Ａ１液：オセインゼラチン１５０ｇ臭化カリウム５３．１ｇ沃化カリウム２４ｇ水で７．２リットルＢ１液：硝酸銀１．５ｋｇ水で６リットルＣ１液：臭化カリウム１３２７ｇ１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール（メタノールで溶解）１．２ｇ水で３リットルＤ１液：アンモニア水（２８％）７０５ミリリットル

【００３２】４０℃で激しく攪拌したＡ１液に、Ｂ１液
とＣ１液をダブルジェット法により３０秒で添加し、核
の生成を行った。この時のｐＢｒは１．０９〜１．１５
であった。

【００３３】１分３０秒後Ｃ１液を２０秒で添加し５分
間の熟成を行った。熟成時のＫＢｒ濃度は０．０７１モ
ル／リットル、アンモニア濃度は０．６３モル／リット
ルであった。

【００３４】その後ｐＨを６．０に合わせ、次のように
２つの方法により脱塩を行い、２種の種乳剤Ｔ−１，Ｔ
−２を得た。得られた各種乳剤は、電子顕微鏡観察した
ところ、平均粒径０．２６μｍ、分布の広さ１８％の単
分散性球型乳剤であった。

【００３５】即ち、上記得られた粒子を含む反応液を２
分割し、それぞれ下記に示すような脱塩を行い、２種類
の種晶Ｔ−１，Ｔ−２を得た。

【００３６】Ｔ−１の脱塩方法：混合終了した反応液
に、４０℃のまま、下記化合物（Ｉ）（特開昭５８−１
４０３２２号中に示してある例示化合物II−１）と硫酸
マグネシウムＭｇＳＯ₄をそれぞれ、１５ｇ／ＡｇＸ１
モル、６０ｇ／ＡｇＸ１モル加え、３分攪拌した（Ａｇ
Ｘはハロゲン化銀を示す。以下同じ）。その後静置し、
デカンテーションにより過剰な塩を除去する。その後、
４０℃の純水を２．１リットル／ＡｇＸ１モル加え、分
散させた後、ＭｇＳＯ₄を３０ｇ／ＡｇＸ１モル加え、
３分攪拌した後、静置し、デカンテーションを行った。
その後、後ゼラチンを添加し、５５℃に保ち、２０分攪
拌し再分散させ、Ｔ−１を得た。

【化８】

【００３７】Ｔ−２の脱塩方法（凝集高分子剤による溶
存物除去手段を採用）：混合終了した反応液に、６０℃
のまま、凝集高分子剤として前記例示のＧ−３で変性さ
れた（置換比率９０％）変性ゼラチン（凝集ゼラチン
剤）を３８ｇ添加し、３分攪拌した。その後、水酸化カ
リウムＫＯＨ０．１３ｇ／ＡｇＸ１モルを添加し、ｐＨ
を４．０にし、静置、デカンテーションを行う。その
後、４０℃の純水２．１リットル／ＡｇＸ１モルを加え
た後、ＫＯＨを０．２５ｇ／ＡｇＸ１モル加え、ｐＨを
５．８にし、５分攪拌する。その後、硝酸ＨＮＯ
₃（１．７規定）を１．５ｃｃ／ＡｇＸ１モル加え、ｐ
Ｈを４．３にし、静置、デカンテーションする。その
後、後ゼラチンと、ＫＯＨ０．２ｇ／ＡｇＸ１モル加
え、ｐＨ５．８にし、再分散を行い、Ｔ−２を得た。

【００３８】比較例１上述のＴ−１，Ｔ−２の種乳剤（実施例１の乳剤）と以
下に示す３種の溶液を用い、主として平板双晶よりなる
比較のハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−１）を調製した。

【００３９】Ａ２液：オセインゼラチン３７ｇプロピレンオキシ・ポリエチレンオキシ・ジサクシネート・ジナトリウム塩（１０％メタノール溶液）１０ミリリットル実施例１の種乳剤０．１９１モル相当水で４０００ミリリットルＢ２液：オセインゼラチン１０９ｇ臭化カリウム８０４ｇ沃化カリウム２３．１ｇ水で４６２８ミリリットルＣ２液：硝酸銀１１６８ｇ水で６２４８ミリリットル

【００４０】６５℃で激しく攪拌したＡ２液に、Ｂ２液
とＣ２液を１１２分でダブルジェット法にて添加した。
この間ｐＨは５．８に、ｐＡｇは９．０に終始保った。
Ｂ２液とＣ２液の添加速度は初期と最終で６．４倍とな
るように直線的に増加させた。

【００４１】添加終了後、ｐＨを６．０に合わせ、下記
増感色素（Ａ）及び（Ｂ）を、Ａｇ１モル当たり（Ａ）
を２８０ｍｇ、（Ｂ）を１ｍｇ添加した。

【化９】

【００４２】上記増感色素の添加後、下記に示すような
脱塩方法（イ）（ロ）の２種の方法で過剰な可溶塩の除
去（溶存物の除去に該当）を行った。

【００４３】脱塩方法（イ）：１．混合終了した反応液に、４０℃のまま、前記化合物
Ｉ（本発明に用いる凝集高分子剤に対する比較化合物に
当たる）を５．５ｇ／ＡｇＸ１モル、ＭｇＳＯ ₄を８．
５ｇ／ＡｇＸ１モル加え、３分攪拌した後、静置し、デ
カンテーションを行う。

【００４４】２．４０℃の純水１．８リットル／ＡｇＸ
１モルを加え、分散させた後、ＭｇＳＯ₄を２０ｇ／Ａ
ｇＸ１モル加え、３分攪拌した後、静置、デカンテーシ
ョンを行う。

【００４５】３．上記２の工程をもう１回くり返す。

【００４６】４．後ゼラチン１５ｇ／ＡｇＸ１モルと水
を加え、４５０ｃｃ／ＡｇＸ１モルに仕上げた後、５５
℃で２０分間攪拌し、分散させる。

【００４７】脱塩方法（ロ）：１．混合終了した反応液を、表１に示す温度、ｐＨ、ｐ
Ａｇ、乳剤濃度にして、凝集高分子剤として前記例示の
例示凝集ゼラチン剤Ｇ−３を５０ｇ／ＡｇＸ１モルを加
え、その後、５６ｗｔ％酢酸を１１０ｃｃ／ＡｇＸ１モ
ル加えてｐＨを５．０に落とし、静置し、デカンテーシ
ョンを行う。

【００４８】２．４０℃の純水１．８リットル／ＡｇＸ
１モルを加えた後、ＫＯＨ６．８ｇ／ＡｇＸ１モル加
え、ｐＨを６．０にし、分散させる。よく分散させた
後、５６ｗｔ％酢酸を７０ｃｃ／ＡｇＸ１モル加えてｐ
Ｈを４．５にし、静置し、デカンテーションを行う。

【００４９】３．上記２の工程をもう一度くり返す。

【００５０】４．その後、後ゼラチン１５ｇ／ＡｇＸ１
モル、ＫＯＨ１ｇ／ＡｇＸ１モルと、水を加え、４５０
ｃｃ／ＡｇＸ１モルに仕上げる。

【００５１】上記脱塩方法（ロ）は、凝集高分子剤によ
る溶存物除去手段に該当する。

【００５２】また、同様にして、種晶Ｔ−２を用いて粒
子を成長させ、前述の２種の脱塩方法により、乳剤を得
た。

【００５３】各方法により、ｐＡｇ８．５、４０℃にお
いてｐＨ５．８５の乳剤を得た。得られた乳剤を電子顕
微鏡にて観察したところ平均粒径１．６μｍ、分布の広
さ１９％の平板状ハロゲン化銀粒子であり、平均の粒子
直径／粒子厚さ比は４．９であった。このようにして表
１に示す乳剤Ｅｍ−１〜２を得た。

【表１】

【００５４】比較例２実施例１の種乳剤を用い平均粒子体積は比較例１の乳剤
と同体積であって、平均沃化銀含有率２．２５モル％で
ある平板状の比較乳剤を得た。

【００５５】Ｅｍ−３〜４の調製Ａ４液：オセインゼラチン８５ｇプロピレンオキシ−ポリエチレンオキシ−ジサクシネート− ジナトリウム塩（１０％メタノール溶液）１０ミリリットル水で４リットルＢ４液：オセインゼラチン４３．３ｇ臭化カリウム３６．１ｇ沃化カリウム２１．６ｇ水で１０８２ミリリットルＣ４液：硝酸銀７３．５ｇ硝酸（１．３８）５．５ミリリットル水で１０８２ミリリットルＤ４液：オセインゼラチン４４．２ｇ臭化カリウム６８２ｇ沃化カリウム２．８６ｇ水で２２１０ミリリットルＥ４液：硝酸銀９７７ｇ硝酸（１．３８）９．３ミリリットル水で２２１０ミリリットル

【００５６】Ａ４液を７５℃に保って、それに実施例１
の種晶を溶解し、ダブルジェット法でＢ４液とＣ４液を
添加した。この際ｐＨを硝酸で２．０、ｐＡｇを３．０
に保った。添加時間は１６分、添加速度は初期と最終で
１．２７倍となるように直線的に増加させた。次に同じ
液中にＤ４液とＥ４液をダブルジェット法で添加した。
この際ｐＨを２．０に、ｐＡｇを８．０に保った。添加
時間は３８分、添加速度は初期と最終で１．８０倍とな
るよう直線的に増加させた。添加終了後比較例１と同様
に増感色素添加後、脱塩を行い、４０℃にてｐＡｇ８．
５、ｐＨ５．８５の乳剤を得た。

【００５７】得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したと
ころ１００％双晶粒子よりなり、平均粒径０．９５μ
ｍ、分布の広さ１４％のハロゲン化銀乳剤であり、平均
粒子直径／粒子の厚さの比が２．５〜３．０であった。

【００５８】実施例２比較例１においてＢ２液とＣ２液を表１に示す量添加し
た後、Ｂ２液の代わりに１．５Ｎ臭化カリウム水溶液
（オセインゼラチン２．４ｗｔ％含む）を添加する以外
は、Ｅｍ−１と全く同じ操作でＥｍ−５〜１７を作成し
た。得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ、平
均粒径１．６μｍ、分布の広さ１９％の平板状ハロゲン
化銀粒子であり、平均の粒子直径／粒子厚さ比は４．９
であった。全投影面積の９０％がアスペクト比２以上で
あった。

【００５９】実施例３それぞれの乳剤について化学増感剤添加直前に前掲の増
感色素（Ａ）及び（Ｂ）を表２に示す量添加した。

【００６０】本実施例において調製する乳剤液（感光性
ハロゲン化銀塗布液）に用いた添加剤は、次のとおりで
ある。添加量はハロゲン化銀１モル当たりの量で示す。

【化１０】

【００６１】ｔ−ブチル−カテコール４００ｍｇポリビニルピロリドン（分子量１０，０００）１．０ｇスチレン−無水マレイン酸共重合体２．５ｇトリメチロールプロパン１０ｇジエチレングリコール５ｇニトロフェニル−トリフェニルホスホニウムクロリド５０ｍｇ１，３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム４ｇ２−メルカプトベンツイミダゾール−５− スルホン酸ナトリウム１．５ｍｇ

【化１１】

【００６２】また保護層液に用いた添加剤は次のとおり
である。添加量はゼラチン１ｇ当たりの量で示す。二酸化ケイ素粒子面積平均粒径７μｍのポリメチルメタクリレートからなるマット剤７ｍｇコロイドシリカ（平均粒径０．０１３μｍ）７０ｍｇ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５− トリアジンナトリウム塩３０ｍｇ

【化１２】

【００６３】以上の塗布液を、厚さ１８０μｍの下引き
処理済のブルーに着色したポリエチレンテレフタレート
フィルムベース上に、両面に均一に塗布、乾燥して表２
に示すように試料１〜３６を作成した。

【００６４】また塗布ゼラチンは両面で３．０ｇ／
ｍ²、塗布銀量は４．５ｇ／ｍ²になるよう全試料につ
いて調整を行った。

【００６５】（感度の評価）得られた試料をＸ線写真用
増感紙ＫＯ−２５０ではさみ、ペネトロメーターＢ型を
介してＸ線照射後、ＳＲＸ−５０１自動現像機を用いＸ
Ｄ−ＳＲ現像処理液にて３５℃で４５秒処理を行った。
（いずれもコニカ（株）製）。

【００６６】上記のようにして現像した各試料につい
て、感度及び残色汚染を評価した。感度は試料１がカブ
リ＋１．０の濃度を与えるのに要した爆射エネルギー量
の逆数を１００とした相対値で示した。

【００６７】またカバリングパワー（ＣＰ）は最高濃度
を現像銀量で割った値で示した。残色汚染は、未露光で
現像した試料を以下の５段階で評価したものである。５残色汚染なし良好４僅かにあり良好３残色汚染ややあるが実用性可２残色汚染やや多いが実用範囲の限界１残色汚染が多く実用性不可

【００６８】得られた結果を表２に示す。

【表２】

【表２（つづき）】

【００６９】実施例４化学増感剤添加直前に添加する増感色素を、化学熟成終
了直後に表２に示す量添加する以外は、実施例３と同様
にして試料を作製し、評価を行った。得られた結果を表
３に示す。

【表３】

【表３（つづき）】

【００７０】

【発明の効果】本発明によれば、従来は困難であった要
請を満たして、高感度でカバリングパワーが高く、かつ
残色性の改良されたハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】全ハロゲン化銀粒子の総投影面積の５０％
以上がアスペクト比２以上の平板粒子よりなり、ハロゲ
ン化銀粒子形成終了前の粒子体積の１０％以内を銀塩水
溶液と臭化物水溶液とを同時混合することによって成長
させたハロゲン化銀粒子を凝集高分子剤により保護コロ
イドとともに凝集せしめて溶存物を除去したハロゲン化
銀乳剤であって、化学増感時の任意の時期にハロゲン化
銀１モル当たり２００ｍｇ以上の増感色素を添加したハ
ロゲン化銀乳剤を含有することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料。