JPH07333768A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料

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JPH07333768A
JPH07333768A JP13041994A JP13041994A JPH07333768A JP H07333768 A JPH07333768 A JP H07333768A JP 13041994 A JP13041994 A JP 13041994A JP 13041994 A JP13041994 A JP 13041994A JP H07333768 A JPH07333768 A JP H07333768A
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alkyl group
hydrogen atom
silver halide
carbon atoms
group
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JP13041994A
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Masaaki Taguchi
雅昭 田口
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Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 迅速処理においても高感度でかつ処理におけ
るローラーマーク等の発生がないハロゲン化銀写真感光
材料の提供。 【構成】 アスペクト比２以上の平板状ハロゲン化銀粒
子を含有し、かつピロジニノカルボニルピリジニウム系
硬膜剤の少なくとも１種を用いてゼラチン硬膜されてい
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料により達
成される。尚上記乳剤において平板状粒子を全粒子の投
影面積の30％以上含有することが本発明の好ましい態様
である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関し、詳しくは迅速処理においてローラーマークの
発生がないハロゲン化銀写真感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】近時、迅速処理の要請が強くなってきて
おり、このためハロゲン化銀乳剤の銀量を減らすことが
必要である。これに伴ってカバーリングパワーの高い粒
子が求められているが、平板状粒子が有効であることが
知られている。しかしさらに迅速処理化又は環境対策か
ら処理における廃液量低減などを進めるためにバインダ
ー減量も必要となっている。バインダー減量により処理
性は向上するが耐圧性が劣化し、例えばローラーマーク
が発生し、写真画像の品質が劣化してしまうという欠点
があった。
【０００３】一方、フィルムの硬膜度を高めて耐圧性の
改良を図ることが従来から知られているが、従来から用
いられている硬膜剤を増量して硬膜度を高くし過ぎると
処理性の劣化（例えば減感、定着不良、残色など）がお
きるという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記のような問題に対
して、本発明の課題は、迅速処理においても高感度でか
つ処理におけるローラーマーク等の発生がないハロゲン
化銀写真感光材料を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、ア
スペクト比２以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有し、
かつ前記一般式〔１〕で示される化合物の少なくとも１
種を用いてゼラチン硬膜されていることを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料により達成される。尚上記乳剤
において平板状粒子を全粒子の投影面積の30％以上含有
すること及び該乳剤が前記一般式〔２〕で示される化合
物の少なくとも１種を用いて硬膜されていることが本発
明の好ましい態様である。
【０００６】以下、本発明について具体的に説明する。
【０００７】前記一般式〔１〕及び一般式〔２〕の具体
的化合物としては以下のものが挙げられるが本発明はこ
れらに限定されるものではない。
【０００８】
【化４】
【０００９】
【化５】
【００１０】
【化６】
【００１１】これらの硬膜剤の添加量は任意であるが、
通常乾燥ゼラチン１ｇ当たり0.01〜2.0mmolの範囲が好
ましく、0.03〜1.0mmolの範囲がさらに好ましい。また
本発明の硬膜剤は単独で用いても、２種以上併用して用
いてもよい。さらに従来から知られている他の硬膜剤
（例えばアルデヒド系、ビニルスルホン系、トリアジン
系など）と併用してもよい。
【００１２】以下に上記硬膜剤の合成例を挙げる。
【００１３】［硬膜剤（４）の合成］4-アミノピリジン
（10ｇ）のアセトニトリル（150ml）溶液を60℃に加熱
し、クロロアセチル（15ｇ）のアセトニトリル（40ml）
溶液を滴下し、その後90℃に加熱還流下で12時間撹拌し
た。室温に冷却後析出した結晶を濾取し乾燥することで
4-クロロアセトアミドピリジンを得た。（収量21.5ｇ） 亜硫酸ナトリウム（26ｇ）の水溶液（900ml、加熱溶
解）に得られた4-クロロアセトアミドピリジン（21.5
ｇ）の水溶液（200ml）を滴下し、75℃で12時間撹拌し
た。その後濃塩酸（10ml）を加え室温で１時間撹拌し
た。析出した結晶を濾取、水洗し乾燥することで4-スル
ホアセトアミドピリジンを得た。（収量20ｇ） 得られた4-スルホアセトアミドピリジン（20ｇ）とトリ
プロピルアミン（15ｇ）をアセトニトリル（50ml、加熱
溶解）し、ピロリジノカルボニルクロライド（20ｇ）を
滴下し、75℃で12時間撹拌した。析出した結晶を濾取、
水洗し乾燥することで硬膜剤（４）を得た。（収量14
ｇ） 化学構造は各種スペクトル、元素分析により確認した。
【００１４】［硬膜剤（５）の合成］4-ピリジンエタン
スルホン酸（20ｇ）とトリプロピルアミン（17ｇ）をア
セトニトリル（60ml）に溶解し、ピロリジノカルボニル
クロライド（16ｇ）を滴下し室温で12時間撹拌した。析
出した結晶を濾取し乾燥することで硬膜剤（５）を得
た。（収量25.5ｇ）化学構造は各種スペクトル、元素分
析により確認した。
【００１５】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化
銀、塩沃臭化銀及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤
に使用される任意のものを用いることができるが、特に
臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀であることが好ましい。
沃臭化銀を用いる場合、その沃化銀の含有量は、ハロゲ
ン化銀粒子全体での平均沃化銀含有率として２モル％未
満であることが好ましい。
【００１６】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子は平板状ハロゲン化銀粒子を全粒子
の投影面積の30％以上含有し、さらに50％以上含有する
ことが好ましい。平板状ハロゲン化銀粒子とは、二つの
対向する平行な主平面を有する粒子をいい、粒子厚さに
対する粒径の比（以下アスペクト比と称す）の平均値が
2.0より大きいものをいう。ここで粒径とは、平均投影
面積径（以下粒径と記す）のことで、該平板状ハロゲン
化銀粒子の投影面積の円相当直径（該ハロゲン化銀粒子
と同じ投影面積を有する円の直径）で示され、厚さとは
平板状ハロゲン化銀粒子を形成する２つの平行な主平面
間の距離を示す。
【００１７】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤に含まれ
る平板状ハロゲン化銀粒子（以下、本発明の平板状ハロ
ゲン化銀粒子と略すこともある。）のアスペクト比は好
ましくは2.0以上であり、更に好ましくは4.0以上、4.0
〜１0である。
【００１８】平板状ハロゲン化銀粒子は結晶学的には双
晶に分類される。双晶とは、一つの粒子内に一つ以上の
双晶面を有するハロゲン化銀結晶であるが、双晶の形態
の分類はクラインとモイザーによる報文フォトグラフィ
ック・コレスポンデンツ（Photographishe Korresponde
nz）99巻99頁、同100巻57頁に詳しく述べられている。
【００１９】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、主平
面に平行な２枚以上の双晶面を有する。双晶面は透過型
電子顕微鏡により観察することができる。具体的な方法
は次の通りである。まず、含有される平板状ハロゲン化
銀粒子の主平面が支持体上にほぼ平行に配向するように
感光性ハロゲン化銀乳剤を塗布し、試料を作製する。こ
れをダイヤモンド・カッターを用いて切削し、厚さ0.1
μm程度の薄切片を得る。この切片を透過型電子顕微鏡
で観察することにより、双晶面の存在を確認することが
できる。
【００２０】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の粒径は
0.4〜3.0μmであることが好ましく、より好ましくは0.4
〜2.0μmである。本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の平
均厚さは0.05〜1.0μmであることが好ましく、より好ま
しくは0.05〜0.40μm、更に好ましくは0.05〜0.20μmで
ある。
【００２１】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は粒径分
布の狭い単分散乳剤が好ましく、具体的には （粒径の標準偏差／平均粒径）×100＝粒径分布の広さ
（％） によって分布の広さを定義したとき25％以下のものが好
ましく、更に好ましくは20％以下のものであり、特に好
ましくは15％以下である。
【００２２】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は厚さの
分布が小さいことが好ましい。具体的には、 （厚さの標準偏差／平均厚さ）×100＝厚さ分布の広さ
（％） によって分布の広さを定義したとき25％以下のものが好
ましく、更に好ましくは20％以下のものであり、特に好
ましくは15％以下である。
【００２３】本発明において、好ましく用いられる平板
状ハロゲン化銀粒子は、コア／シェル型粒子である。こ
こでいうコア／シェル型粒子とは、粒子内部と表面が異
なるハロゲン化銀組成を有する２重構造型粒子、更に特
開昭61-245151号等に示される多重構造型粒子等、少な
くとも内部とその外層の少なくとも１層から成る粒子を
意味する。
【００２４】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤の製造に
おいて、前記種粒子を使用する以外、当該分野でよく知
られている種々の方法を用いることができる。すなわ
ち、例えばシングル・ジェット法、ダブル・ジェット
法、トリプル・ジェット法等を任意に組み合わせて使用
することができる。また、ハロゲン化銀の生成される液
相中のpＨ、pAgをハロゲン化銀の成長速度に合わせてコ
ントロールする方法も合わせて使用することができる。
更にまた、ハロゲン化銀形成の任意の工程でコンバージ
ョン法を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させて
もよい。また、ハライドイオンと銀イオンとをハロゲン
化銀微粒子として供給してもよい。
【００２５】又、平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、
必要に応じてアンモニア、チオエーテル、チオ尿素等の
ハロゲン化銀溶剤を用いることができる。
【００２６】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子は、粒子を生成する過程及び／また
は成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タ
リウム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩
（錯塩を含む）、及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる
少なくとも１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部
及び／または粒子表面にこれらの金属元素を含有させる
ことができる。
【００２７】本発明において、ハロゲン化銀粒子の保護
コロイド用分散媒としてはゼラチンを用いることが好ま
しく、ゼラチンとしてはアルカリ処理ゼラチン、酸処理
ゼラチン、低分子量ゼラチン（分子量が２万〜10万）、
フタル化ゼラチン等の修飾ゼラチンが用いられる。ま
た、これ以外の親水性コロイドも使用できる。具体的に
はリサーチ・ディスクロージャー誌（Research Disclos
ure、以下RDと略す。）第176巻NO.17643(1978年12月）
のXXII項に記載されているものが挙げられる。
【００２８】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤はハロゲ
ン化銀粒子の成長時に不要な可溶性塩類を除去してもよ
いし、あるいは含有させたままでもよい。該塩類を除去
する場合には、RD第176巻No.17643のII項に記載の方法
に基づいて行うことができる。本発明のハロゲン化銀写
真感光材料に用いられる乳剤は、物理熟成又は化学熟成
前後の工程で、各種の写真用添加剤を用いることができ
る。このような工程で使用される化合物としては例え
ば、前述の（RD）No.17643、同No.18716及び同No.30811
9（1989年12月）に記載されている各種の化合物を用い
ることができる。これら３つの（RD）の記載箇所を下記
に掲載した。
【００２９】 添加剤 RD-17643 RD-18716 RD-308119 頁 分類 頁 頁 分類 化学増感剤 23 III 648 右上 996 III 増感色素 23 IV 648〜649 996〜8 IV 減感色素 23 IV 998 B 染料 25〜26 VIII 649〜650 1003 VIII 現像促進剤 29 XXI 648右上 カブリ抑制剤・安定剤 24 IV 649右上 1006〜7 VI 増白剤 24 V 998 V 硬膜剤 26 X 651左 1004〜５ Ｘ 界面活性剤 ２６〜27 XI 650右 1005〜6 XI 可塑剤 27 XII 650右 1006 XII スベリ剤 27 XII マット剤 28 XVI 650右 1008〜9 XVI バインダー 26 XXII 1003〜4 IX 支持体 28 XVII 1009 XVII 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる支持体
としては、上記の（RD）に記載されているものが挙げら
れ、適当な支持体としてはプラスチックフィルムなど
で、支持体表面は塗布層の接着性をよくするために下引
き層を設けたりコロナ放電や紫外線照射などが施されて
もよい。
【００３０】本発明の感光材料の写真処理は例えば、前
記の（RD）−17643のXX〜XXI、29〜30頁或は同308119の
XX〜XXI、1011〜1012頁に記載されているような、処理
液による処理がなされてよい。この処理は銀画像を形成
する白黒写真処理であってもよい。処理温度は通常18℃
から50℃の範囲で処理される。
【００３１】白黒写真処理での現像剤としては、ジヒド
ロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン）、3-ピラゾ
リドン類（例えば1-フェニル-3-ピラゾリドン）、アミ
ノフェノール類（例えばN-メチル-p-アミノフェノー
ル）などを単独もしくは組合せて用いることができる。
なお、現像液には公知の例えば保恒剤、アルカリ剤、p
Ｈ緩衡剤、カブリ防止剤、硬膜剤、現像促進剤、界面活
性剤、消泡剤、色調剤、硬水軟化剤、溶解助剤、粘性付
与剤などを必要に応じて用いてもよい。
【００３２】定着液にはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩な
どの定着剤が用いられ、さらに硬膜剤として水溶性のア
ルミニウム塩例えば硫酸アルミニウム或はカリ明ばんな
どを含んでいてもよい。その他保恒剤、pＨ調整剤、硬
水軟化剤などを含有していてもよい。
【００３３】
【実施例】以下、本発明を実施例にて説明するが本発明
はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００３４】実施例１ 種乳剤の調製 以下の方法により六角平板状種乳剤を調製した。
【００３５】 溶液Ａ オセインゼラチン 60.2ｇ 蒸留水 20ｌ ポリイソプロピレン-ポリエチレンオキシ -ジコハク酸エステルナトリウム塩(10％エタノール水溶液) 5.6ml KBr 26.8ｇ 10％H2SO4 144ml 溶液Ｂ 2.5N AgNO3水溶液 3500ml 溶液Ｃ KBr 1029ｇ KI 29.3ｇ 蒸留水で3500mlにする 溶液Ｄ 1.75N KBr水溶液 下記銀電位制御量 35℃で特公昭58-58288号、同58-58289号明細書に示され
る混合撹拌機を用いて溶液Ａに溶液Ｂ及び溶液Ｃの各々
64.1mlを同時混合法により２分を要して添加し、核形成
を行った。
【００３６】溶液Ｂ及び溶液Ｃの添加を停止した後、60
分の時間を要して溶液Ａの温度を６０℃に上昇させ、再
び溶液Ｂと溶液Ｃを同時混合法により、各々６８．５ｍ
ｌ／minの流量で50分間添加した。この間の銀電位（飽
和銀-塩化銀電極を比較電極として銀イオン選択電極で
測定）を溶液Ｄを用いて＋６mｖになるよう制御した。
【００３７】添加終了後３％KOHによってpＨを６に合わ
せ直ちに脱塩、水洗を行った。得られた乳剤を種乳剤Em
０とする。この乳剤はハロゲン化銀粒子の全投影面積の
90％以上が最大隣接辺比が1.0〜2.0の六角平板粒子より
なり、六角平板粒子の平均厚さは0.07μm、平均直径(円
直径換算)は0.5μmであることが電子顕微鏡により判明
した。
【００３８】（平板状乳剤の調製）以下の４種類の溶液
を用いて平板状沃臭化銀乳剤Em１を調製した。
【００３９】 溶液Ｅ オセインゼラチン 29.4ｇ 種乳剤 Em０ 1.6モル相当 ポリイソプロピレン-ポリエチレンオキシ -ジコハク酸エステルナトリウム塩(10％エタノール水溶液) 2.5ml 蒸留水で 1400mlとする。
【００４０】 溶液Ｆ 3.5N AgNO3水溶液 2360ml 溶液Ｇ KBr 963ｇ KI 27.4ｇ 蒸留水で2360mlにする 溶液Ｈ 1.75N KBr水溶液 下記銀電位制御量 60℃において、前記同様に特公昭58-58288号、同58-582
89号明細書に示される混合撹拌機を用いて溶液Ｅに溶液
Ｆ及び溶液Ｇの全量を同時混合法により21.26ml／minの
流速で111分を要して添加し成長を行った。
【００４１】この間の銀電位を溶液Ｈを用いて＋25mｖ
になるよう制御した。次いで過剰な塩類を除去するた
め、デモール(花王アトラス(社)製)水溶液及び硫酸マグ
ネシウム水溶液を用いて沈澱脱塩を行い、オセインゼラ
チン92.2ｇを含むゼラチン水溶液を加え撹拌分散した。
ここで得られたEm１の粒子は平均投影面積の直径0.65μ
m、厚さ0.26μm、アスペクト比2.5、沃化銀含有率1.1mo
l％の平板状沃臭化銀であった。
【００４２】Em１と同様に銀電位を変化させ、アスペク
ト比が4.5、8.2、12.5の平板状粒子を得た。各粒子をEm
２、Em３、Em４とする。
【００４３】（単分散粒子の調製）平均粒径0.2μmの沃
化銀2.0モル％含有する沃臭化銀で形状は立方体で単分
散性の尺度である変動係数は0.15で良好な単分散乳剤粒
子を核とし、沃化銀30モル％を含有する沃臭化銀をpＨ
9.8、pAg7.8で成長させ、その後pＨ8.2，pAg9.1で臭化
カリウムと硝酸銀を等モル添加し、平均沃化銀含有率が
2.2モル％の沃臭化銀粒子となるような平均粒径0.54μm
14面体で変動係数が0.17の単分散乳剤粒子からなる乳剤
を調製し、Em５とした。
【００４４】乳剤は、通常の凝集法で過剰塩類の脱塩を
行った。即ち40℃に保ち、ナフタレンスルホン酸ナトリ
ウムのホルマリン縮合物と硫酸マグネシウム水溶液を加
え、凝集させ上澄液を除去した。
【００４５】試料の調製、処理及び評価 得られたEm１〜Em５のそれぞれのハロゲン化銀乳剤に銀
１モル当たりの容積が300mlになるよう純水を加えてか
ら55℃とし、後掲の分光増感色素ＡとＢを100：１の重
量比で合計の量をハロゲン化銀１モル当たりEm１〜Em４
が540mg、Em５が400mg添加した。
【００４６】10分後にチオシアン酸アンモニウム塩を銀
１モル当りEm１〜Em４が２×10-3モル、Em５が４×10-3
モル加えて、さらに適当量の塩化金酸とハイポを添加し
化学熟成を開始した。このときのpＨは6.15、銀電位は5
0mvの条件で行った。Em１〜Em４については化学熟成終
了70分前に沃化銀の微粒子銀１モル当たり4.0ｇ添加
し、その後4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-テトラザ
インデンを添加し化学熟成を終了した。また、Em５につ
いては、化学熟成終了15分前（化学熟成開始から70分
後）に沃化カリウムを銀1モル当たり200mg添加し、５分
後に10％（wt／vol）の酢酸を添加して、pＨを5.6に低
下させ５分間そのpＨ値を保ち、その後水酸化カリウム
の0.5％（wt／vol）液を添加してpＨを6.15に戻し、そ
の後4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-テトラザインデ
ンを添加し化学熟成を終了した。得られた乳剤のEm１〜
Em５に後掲の乳剤用添加剤を加えて調製液とした。な
お、写真乳剤塗布液調製後のpＨは6.20、銀電位は80mＶ
（35℃）となるように炭酸ナトリウムと臭化カリウム液
を用いて調製した。
【００４７】この乳剤塗布液を用いて、次のように試料
を調製した。即ち、写真乳剤層は金属銀換算片面当たり
1.7ｇ／m2となるように、かつゼラチン量として片面当
たり1.4ｇ／m2になるようにした。
【００４８】又、後掲の添加物を用いて保護層液を調製
した。該保護層は片面当たりゼラチン付量が0.9ｇ／m2
となるように前記に調製した乳剤層と共に２台のスライ
ドホッパー型コーターを用い毎分80ｍのスピードで支持
体上に両面同時塗布を行い、２分20秒で乾燥し、試料を
得た。支持体としては、グリシジルメタクリレート50wt
％、メチルアクリレート10wt％、ブチルメタクリレート
40wt％の３種モノマーからなる共重合体の濃度が10wt％
になるように希釈して得た共重合体水性分散液を下引き
液として塗設した175μmのＸ線フィルム用の濃度0.15の
青色着色したポリエチレンテレフタレートフィルムベー
スを用いた。
【００４９】試料調製に用いた分光増感色素は次のとお
りである。
【００５０】分光増感色素Ａ 5,5′-ジクロロ-9-エチル-3,3′-ジ-(3-スルホプロピ
ル)オキサカルボシアニンナトリウム塩の無水物 分光増感色素Ｂ 5,5′-ジ-(ブトキシカルボニル)-1,1′-ジエチル-3,3′
-ジ-(4-スルホブチル)ベンゾイミダゾロカルボシアニン
ナトリウム塩の無水物 又乳剤（感光性ハロゲン化銀塗布液）に用いた添加剤は
次のとおりである。添加量はハロゲン化銀１モル当たり
の量で示す。
【００５１】 1,1-ジメチロール-1-ブロム-1-ニトロメタン 10mg t-ブチル-カテコール 70mg ポリビニルピロリドン（分子量10,000） 1.0ｇ スチレン-無水マレイン酸共重合体 2.0ｇ ニトロフェニル-トリフェニルホスホニウムクロリド 5.0mg 1,3-ジヒドロキシベンゼン-4-スルホン酸アンモニウム 2.0ｇ 2-メルカプトベンツイミダゾール-5-スルホン酸ナトリウム 1.5mg C4H9OCH2CH(OH)CH2N(CH2COOH)2 1.5ｇ 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 15mg メタクリル酸−アクリル酸エチル共重合体 18ｇ
【００５２】
【化７】
【００５３】次に保護層液に用いた添加物を示す。記載
されている重量は塗布液１ｌ当たりの量で示す。
【００５４】 石灰処理イナートゼラチン 58ｇ 酸処理ゼラチン 2ｇ ナトリウム-i-アミル-n-デシルスルホサクシネート 1.0ｇ ポリメチルメタクリレート、 面積平均粒径3.5μmのマット剤 0.4ｇ 二酸化ケイ素粒子 面積平均粒径1.2μmのマット剤 0.7ｇ ルドックスAM (デュポン社製) (コロイドシリカ) 3.0ｇ C12H25CONH(CH2CH2O)5H 3.0ｇ 硬膜剤 表１記載
【００５５】
【化８】
【００５６】得られた各試料は、「新編・照明のデータ
ブック」（社団法人照明学会編第１版第２刷）第39頁記
載の標準の光Ｂを光源とし、試料を露光時間0.1秒で、
3.2ＣＭＳでノンフィルターで露光する、いわゆる白色
露光を施した。ここで、この露光はフィルムの両面が同
一の光量になるようにフィルムの両面から露光した。露
光した試料は以下の方法で現像処理を行った。
【００５７】なお、現像は、自動現像機SRX-502（コニ
カ〔株〕製）を改造し、で下記組成の現像液及び定着液
を用い、現像温度が35℃、定着温度が33℃、水洗水は温
度18℃で毎分5.0ｌを供給し、乾燥温度50℃で全処理工
程を30秒モードで処理した。
【００５８】表１では感度はカブリ濃度＋1.0の濃度を
与える露光量の逆数で表し、試料No.１の感度を100とし
た場合の相対感度で表している。
【００５９】処理工程 工 程 処理温度(℃) 処理時間(秒) 補充量 挿入 − 0.8 現像＋渡り 35 9.7 220ml／m2 定着＋渡り 33 5.5 370ml／m2 水洗＋渡り 18 4.8 5.0l／分 スクイズ 40 3.8 乾燥 50 5.4 合計 − 30.0 現像液処方 Part−Ａ（15リットル仕上げ用） 水酸化カリウム 470ｇ 亜硫酸カリウム(50％溶液) 3000ｇ 炭酸水素ナトリウム 150ｇ ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム 45ｇ 5-メチルベンゾトリアゾール 2.0ｇ 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 0.2ｇ ハイドロキノン 390ｇ 水を加えて 5000mlに仕上げる Part−Ｂ（15リットル仕上げ用） 氷酢酸 220ｇ トリエチレングリコール 200ｇ 1-フェニル-3-ピラゾリドン 27ｇ 5-ニトロインダゾール 0.45ｇ n-アセチル-DL-ペニシラミン 0.15ｇ 水を加えて 5000mlに仕上げる 定着液処方 Part−Ａ（19リットル仕上げ用） チオ硫酸アンモニウム(70wt／vol％) 4000ｇ 亜硫酸ナトリウム 175ｇ 酢酸ナトリウム・３水塩 400ｇ クエン酸ナトリウム 50ｇ グルコン酸 38ｇ ホウ酸 30ｇ 氷酢酸 140ｇ Part−Ｂ（19リットル仕上げ用） 硫酸アルミニウム（無水塩換算） 65ｇ 硫酸(50wt％) 105ｇ 得られた試料を用い以下に記した方法で感度、ローラー
マーク及び定着性を評価した。結果を表１に示す。
【００６０】（ローラーマークの評価）試料に現像後の
濃度が約1.0となるような均一な露光を与え、対向式ロ
ーラーを有する凹凸の強い特別のローラーをもつＸレイ
自動現像機で処理した。
【００６１】その時発生したローラーマークは、その程
度により５段階に分類して次のように評価した。
【００６２】Ａ：ローラーマークの発生なし Ｂ：ごくわずかに発生あり Ｃ：やや発生あり（実用許容内） Ｄ：発生が多い（実用許容外） Ｅ：発生が非常に多い （定着性の評価）定着性の評価は下記残留銀の評価で行
った。作成した試料を未露光のまま前記と同様の現像処
理を行い、残留銀評価用の試料を得た。硫化ナトリウム
の2.6×10-3mol／ｌ水溶液を残留銀評価液として残留銀
評価用試料上に１滴滴下し、３分間放置後、液をよく拭
き取って、常温常圧下で15時間放置した。上記操作を各
５点づつ行った。その後、PDA-65型濃度計こ用いて、残
留銀評価液を滴下した部分と、滴下しない部分のブルー
光の透過濃度を測定し、その差の平均を残留銀の目安と
した。此の差（数値）が大きければ大きいほど、処理後
のフィルム中の残留銀濃度が高いことを示す。
【００６３】評価基準 ブルー光の透過濃度差の平均の
値 Ａ：0.01未満 Ｂ：0.01以上0.03未満 Ｃ：0.03以上0.06未満 Ｄ：0.06以上 0.03以上は実用許容外である。
【００６４】これらの結果を表１に示す。
【００６５】
【表１】
【００６６】表１の結果から本発明の試料は、ローラー
マークの発生がないか又はほとんどなく定着性も優れて
いることがわかる。
【００６７】
【発明の効果】本発明により、迅速処理においても高感
度でかつ処理におけるローラーマーク等の発生がないハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することができた。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 アスペクト比２以上の平板状ハロゲン化
    銀粒子を含有し、かつ下記一般式〔１〕で示される化合
    物の少なくとも１種を用いてゼラチン硬膜されているこ
    とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ1は水素原子、アルキル基、アルコキシ基を
    表し、さらに置換基としてハロゲン原子、カルバモイル
    基、スルホ基、ウレイド基を有していてもよい。Ｒ2は
    −(CH2)m−SO3 -［ｍは０、２〜４を表す］、−NR3COR4
    ［Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表
    し、Ｒ4は炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基、−
    O−(CH2)n−SO3 -を表し、ｎは１〜３を表す］、−(CH2)
    nSO3 -［ｎは１〜３を表す］、−NR5R6［Ｒ5，Ｒ6は水素
    原子、炭素数１〜４のアルキル基、−(CH2)n−SO3 -を表
    し、ｎは１〜３を表す］、(CH2)p−CONR7R8［Ｒ7は水素
    原子、アリール基、炭素数１〜４のアルキル基を表し、
    Ｒ8は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｐ
    は０〜２を表す。Ｒ7とＲ8は５員又は６員の脂肪族環を
    形成してもよい］、−(CH2)q−NR9R10［Ｒ9は水素原
    子、炭素数１〜４のアルキル基、−COR4を表し、ｑは１
    〜３を表す。Ｒ10は水素原子、炭素数１〜４のアルキル
    基、−(CH2)r−SO3 -を表し、ｒは１〜３を表す］、Ｘは
    陰イオン例えばCl-、Br-、BF4 -、SO4 -、ClO4 -、CH3OSO3
    -を表す。ｔは１又は２を表し、化合物が分子内塩を形
    成する場合はｔは１を表す〕 【化２】 ［Ｌは酸素原子、−NR13−を表し、Ｒ11は水素原子、炭
    素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ12は水素原子、アル
    キル基、−COR14、−CONHR15を表し、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15
    は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｓは２
    〜３を表す］、
  2. 【請求項２】 アスペクト比２以上の平板状粒子を全粒
    子の投影面積の30％以上含有することを特徴とする請求
    項１記載のハロゲン化銀写真感光材料。
  3. 【請求項３】 上記一般式〔１〕に代えて下記一般式
    〔２〕で示される化合物の少なくとも１種を用いて硬膜
    されていることを特徴とする請求項１又は２記載のハロ
    ゲン化銀写真感光材料。 【化３】 〔式中、Ｒ1は水素原子、アルキル基、アルコキシ基を
    表し、さらに置換基としてハロゲン原子、カルバモイル
    基、スルホ基、ウレイド基を有していてもよい。Ｒ2は
    −(CH2)m−SO3 -［ｍは０、２〜４を表す］、−NR3COR4
    ［Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表
    し、Ｒ4は炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基、
    −O−(CH2)n−SO3 -を表し、ｎは１〜３を表す］、−(CH
    2)n−SO3 -［ｎは１〜３を表す］、−NR5R6［Ｒ5，Ｒ6は
    水素原子、炭素数１〜４のアルキル−(CH2)n−SO3 -を表
    し、ｎは１〜３を表す］、Ｘは陰イオン例えばCl-、B
    r-、BF4 -、SO4 -、ClO4 -、CH3OSO3 -を表す。ｔは１又は
    ２を表し、化合物が分子内塩を形成する場合はｔは１を
    表す〕
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