JPH05255363A - 新規金属錯体液晶 - Google Patents
新規金属錯体液晶Info
- Publication number
- JPH05255363A JPH05255363A JP4055113A JP5511392A JPH05255363A JP H05255363 A JPH05255363 A JP H05255363A JP 4055113 A JP4055113 A JP 4055113A JP 5511392 A JP5511392 A JP 5511392A JP H05255363 A JPH05255363 A JP H05255363A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- liquid crystal
- compound
- metal complex
- general formula
- crystal composition
- Prior art date
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- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 一般式（Ｉ）
【化１】
（式中、Ｒは炭素原子数１〜２０のアルキル基を表わ
す）で表わされる化合物、これを含有するディスコティ
ック・カラムナー液晶組成物及びこの液晶組成物を基板
上に有し、温度によって色が変化する液晶デバイス。 【効果】 この化合物は、広い温度範囲でディスコティ
ック・カラムナー液晶相を示し、熱的に安定であり、サ
ーモクロミズムを示すので、液晶デバイスの構成材料と
して有用である。また、電子供与性の金属錯体でもあ
り、電子写真感光体の電荷輸送物質としても有用であ
る。
す）で表わされる化合物、これを含有するディスコティ
ック・カラムナー液晶組成物及びこの液晶組成物を基板
上に有し、温度によって色が変化する液晶デバイス。 【効果】 この化合物は、広い温度範囲でディスコティ
ック・カラムナー液晶相を示し、熱的に安定であり、サ
ーモクロミズムを示すので、液晶デバイスの構成材料と
して有用である。また、電子供与性の金属錯体でもあ
り、電子写真感光体の電荷輸送物質としても有用であ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、光学的表示材料あるい
は光学的記録材料として、更に詳しくは、液晶デバイ
ス、分子素子あるいは電子写真用感光体の電荷輸送物質
として有用な新規金属錯体液晶化合物に関する。
は光学的記録材料として、更に詳しくは、液晶デバイ
ス、分子素子あるいは電子写真用感光体の電荷輸送物質
として有用な新規金属錯体液晶化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般的に有機金属錯体は触媒あるいは顔
料に有用である。この錯体が液晶相を示す時新しい物理
化学特性を示すことが期待できるということが下記文献
で知られている。
料に有用である。この錯体が液晶相を示す時新しい物理
化学特性を示すことが期待できるということが下記文献
で知られている。
【０００３】(1) Chem. Ber., 59,962(1926) (2) Liquid. Cryst., 1,215(1986) (3) Mol, Cryst. Liq. Cryst.,13,305(1971) (4) Mol, Cryst. Liq. Cryst.,20,133(1973) (5) Mol, Cryst. Liq. Cryst.,Lett,34,117(1976) (6) J. Chem. Soc.,Chem. Commun.,1980,797 (7) Mol. Cryst. Liq. Cryst., 43,53(1977) (8) J.C.S. Chem., Chommun, 1986,581 (9) Mol. Cryst. Liq. Cryst., 84,207(1982) (10) S.Chandrasekjar, B.K.Sadashiva and B.S.Srikan
ta, preprint (11) Khim. Teknol. Krasheniya, Sint. Krasitelei po
lim. mater., 1981,60 (12) Dokl. Akad. Nauk SSSR,276,126(1984) (13) Mol. Crust. Liq. Cryst., 123,369(1985)
ta, preprint (11) Khim. Teknol. Krasheniya, Sint. Krasitelei po
lim. mater., 1981,60 (12) Dokl. Akad. Nauk SSSR,276,126(1984) (13) Mol. Crust. Liq. Cryst., 123,369(1985)
【０００４】上記文献に記載された液晶相を示す有機金
属錯体を下記に掲げる。
属錯体を下記に掲げる。
【０００５】
【化２】
【０００６】
【化３】
【０００７】
【化４】
【０００８】
【化５】
【０００９】
【化６】
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
従来の金属錯体液晶化合物は、それぞれ透明点で容易に
熱分解するものが多く、化学的に安定な液晶デバイスを
得ることが困難であった。しかも、一次元有機導電性物
質として有用なディスコティック・カラムナー液晶相を
示すものは極めて少なく、このことがディスコティック
液晶だけで構成する電荷移動錯体を作製できない理由で
あった。
従来の金属錯体液晶化合物は、それぞれ透明点で容易に
熱分解するものが多く、化学的に安定な液晶デバイスを
得ることが困難であった。しかも、一次元有機導電性物
質として有用なディスコティック・カラムナー液晶相を
示すものは極めて少なく、このことがディスコティック
液晶だけで構成する電荷移動錯体を作製できない理由で
あった。
【００１１】本発明が解決しようとする課題は、ディス
コティック・カラムナー液晶相を有する電子供与性で熱
的に安定な金属錯体を提供することにある。
コティック・カラムナー液晶相を有する電子供与性で熱
的に安定な金属錯体を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するために一般式（Ｉ）
決するために一般式（Ｉ）
【００１３】
【化７】
【００１４】（式中、Ｒは炭素原子数１〜２０のアルキ
ル基を表わすが、好ましくは、炭素原子数１〜２０の直
鎖状アルキル基を表わす。）で表わされる化合物を提供
する。
ル基を表わすが、好ましくは、炭素原子数１〜２０の直
鎖状アルキル基を表わす。）で表わされる化合物を提供
する。
【００１５】更に、一般式（Ｉ）で表わされる化合物を
含有するディスコティック・カラムナー液晶組成物を提
供し、また、基板上に、この液晶組成物を含有する層を
有し、温度によって色が変化するサーモクロミズム現象
を利用した液晶デバイスを提供する。
含有するディスコティック・カラムナー液晶組成物を提
供し、また、基板上に、この液晶組成物を含有する層を
有し、温度によって色が変化するサーモクロミズム現象
を利用した液晶デバイスを提供する。
【００１６】本発明に係わる一般式（Ｉ）の化合物は、
例えば、次の製造方法に従って製造することができる。
例えば、次の製造方法に従って製造することができる。
【００１７】
【化８】
【００１８】（上記中、一般式（ＩＩＩ）におけるＲ
は、一般式（Ｉ）におけるＲと同じ意味を表わす。）
は、一般式（Ｉ）におけるＲと同じ意味を表わす。）
【００１９】第１段階−一般式（ＩＩ）の化合物を、ジ
メチルアセトアミドの如き極性溶媒に溶解し、これらに
炭酸カルシウムとアルキルブロマイドを加え、７０℃程
度に加熱して反応させる。反応混合物をジクロロメタン
の如き塩素系溶媒で抽出し、抽出液を水洗、乾燥後、抽
出液から溶媒を留去する。次に、反応生成物を酢酸エチ
ルより再結晶させることにより、一般式（ＩＩＩ）の化
合物を製造することができる。
メチルアセトアミドの如き極性溶媒に溶解し、これらに
炭酸カルシウムとアルキルブロマイドを加え、７０℃程
度に加熱して反応させる。反応混合物をジクロロメタン
の如き塩素系溶媒で抽出し、抽出液を水洗、乾燥後、抽
出液から溶媒を留去する。次に、反応生成物を酢酸エチ
ルより再結晶させることにより、一般式（ＩＩＩ）の化
合物を製造することができる。
【００２０】第２段階−エタノール中にNH2OH・HClと水
酸化カリウムを加え激しく攪拌した後濾過する。この濾
液に第１段階で製造した一般式（ＩＩＩ）の化合物を加
え、窒素気流下還流する。これにK2PtCl4のエチレング
リコ−ル溶液を加えた後、この反応溶液を酢酸を用いて
中和し、更に還流する。冷却後濾過し、カラム精製した
後アセトンとクロロホルムの混合溶媒から再結晶させ
て、本発明に係わる一般式（Ｉ）の化合物を製造するこ
とができる。
酸化カリウムを加え激しく攪拌した後濾過する。この濾
液に第１段階で製造した一般式（ＩＩＩ）の化合物を加
え、窒素気流下還流する。これにK2PtCl4のエチレング
リコ−ル溶液を加えた後、この反応溶液を酢酸を用いて
中和し、更に還流する。冷却後濾過し、カラム精製した
後アセトンとクロロホルムの混合溶媒から再結晶させ
て、本発明に係わる一般式（Ｉ）の化合物を製造するこ
とができる。
【００２１】斯くして製造された一般式（Ｉ）で表わさ
れる代表的な化合物の相転移温度を第１表に掲げる。
れる代表的な化合物の相転移温度を第１表に掲げる。
【００２２】
【表１】
【００２３】（表中、Ｃは結晶相、Ｄ1はディスコティ
ック相1、Ｄ2はディスコティック相2、Ｄはディスコテ
ィック相、Ｉは等方性液晶相をそれぞれ表わす。）
ック相1、Ｄ2はディスコティック相2、Ｄはディスコテ
ィック相、Ｉは等方性液晶相をそれぞれ表わす。）
【００２４】本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、偏光顕
微鏡による液晶相の観察とＸ線構造解析により、ディス
コティック・カラムナー液晶相、詳細には、Dhd相（Dis
cotic hexagonal disordered columnar phase）を有す
る電子供与性の金属錯体であることが明らかになった。
従って、電子写真感光体の電荷輸送物質等として有用で
あることが理解できる。
微鏡による液晶相の観察とＸ線構造解析により、ディス
コティック・カラムナー液晶相、詳細には、Dhd相（Dis
cotic hexagonal disordered columnar phase）を有す
る電子供与性の金属錯体であることが明らかになった。
従って、電子写真感光体の電荷輸送物質等として有用で
あることが理解できる。
【００２５】また、第１表中のNo.１の化合物は、２種
類のディスコティック・カラムナー液晶相を示すことが
明らかになった。更に、No.２とNo.３の化合物は、室温
でディスコティック・カラムナー液晶相を示し、極めて
広い温度範囲でディスコティック・カラムナー液晶相を
有することが明らかになった。
類のディスコティック・カラムナー液晶相を示すことが
明らかになった。更に、No.２とNo.３の化合物は、室温
でディスコティック・カラムナー液晶相を示し、極めて
広い温度範囲でディスコティック・カラムナー液晶相を
有することが明らかになった。
【００２６】これらの化合物は室温において緑色を呈
し、温度が高くなるにしたがって赤色へと色が劇的に変
化するサーモクロミズムを示し、この色の変化は可逆的
であることが明らかになった。従って、このような特性
を有する本発明の化合物を液晶デバイスにも応用するこ
とが可能である。
し、温度が高くなるにしたがって赤色へと色が劇的に変
化するサーモクロミズムを示し、この色の変化は可逆的
であることが明らかになった。従って、このような特性
を有する本発明の化合物を液晶デバイスにも応用するこ
とが可能である。
【００２７】
【実施例】以下に本発明の実施例を示し、本発明を更に
説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例に限
定されるものではない。
説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例に限
定されるものではない。
【００２８】なお、化合物の構造はＮＭＲ及びＩＲによ
り確認した。ＮＭＲにおけるCDCl3は溶媒を表わし、tは
３重線、mは多重線を表わす。ＩＲにおける（KBr）は錠
剤成形による測定を表わす。
り確認した。ＮＭＲにおけるCDCl3は溶媒を表わし、tは
３重線、mは多重線を表わす。ＩＲにおける（KBr）は錠
剤成形による測定を表わす。
【００２９】（実施例１−ａ）100ml三ツ口フラスコ
に、K2CO32.42g（17.5ミリモル）とn-C8H17Br3.38g（1
7.5ミリモル）を加え、更に式（Ａ）
に、K2CO32.42g（17.5ミリモル）とn-C8H17Br3.38g（1
7.5ミリモル）を加え、更に式（Ａ）
【００３０】
【化９】
【００３１】の3,3',4,4'-テトラヒドロキシベンジル1.
20g（4.38ミリモル）をジメチルアセトアミドの28mlの
溶液として加えた。窒素気流下、この溶液を油浴で加熱
して、70〜100℃に保ちながら10時間反応させた。反応
生成物をジクロロメタンを用いて抽出し、抽出液をNa2S
O4を用いて乾燥した後、溶媒を留去し、得られた抽出物
を酢酸エチルから再結晶させて精製して、式（Ｂ）
20g（4.38ミリモル）をジメチルアセトアミドの28mlの
溶液として加えた。窒素気流下、この溶液を油浴で加熱
して、70〜100℃に保ちながら10時間反応させた。反応
生成物をジクロロメタンを用いて抽出し、抽出液をNa2S
O4を用いて乾燥した後、溶媒を留去し、得られた抽出物
を酢酸エチルから再結晶させて精製して、式（Ｂ）
【００３２】
【化１０】
【００３３】の化合物の白色の微小針状結晶2.44gを得
た。
た。
【００３４】収率 77％、融点 96℃1 Ｈ−ＮＭＲ（CDCl3） δ（ppm）： 0.80〜1.51（ｍ，
60H）、3.93〜4.14（ｔ，8H）、6.72 〜 7.45（ｍ，6
H） ＩＲ（KBr） 2940、2860、1670、1580、1520、1270cm-1
60H）、3.93〜4.14（ｔ，8H）、6.72 〜 7.45（ｍ，6
H） ＩＲ（KBr） 2940、2860、1670、1580、1520、1270cm-1
【００３５】（実施例１−ｂ）500mlの三角フラスコ
に、NH2OH・HCl11.39g（0.16モル）、85%KOH11.39g（0.1
6モル）、エタノール141ml及びメタノール141mlを加
え、激しく一時間攪拌した。反応終了後、析出したKCl
を濾別し、この濾液に（実施例１−ａ）で得られた式
（Ｂ）の化合物2.00g（2.77ミリモル）を加えて、窒素
気流下で６時間４５分還流した。これに約20mlのエチレ
ングリコ−ルに溶解したK2PtCl40.57g（2.77ミリモル）
を加えた後、反応溶液を酢酸を用いて中和し、更に１７
時間４５分還流した。
に、NH2OH・HCl11.39g（0.16モル）、85%KOH11.39g（0.1
6モル）、エタノール141ml及びメタノール141mlを加
え、激しく一時間攪拌した。反応終了後、析出したKCl
を濾別し、この濾液に（実施例１−ａ）で得られた式
（Ｂ）の化合物2.00g（2.77ミリモル）を加えて、窒素
気流下で６時間４５分還流した。これに約20mlのエチレ
ングリコ−ルに溶解したK2PtCl40.57g（2.77ミリモル）
を加えた後、反応溶液を酢酸を用いて中和し、更に１７
時間４５分還流した。
【００３６】室温まで冷却した後、生成した深緑色の沈
澱物を濾別した。この沈澱物を乾燥後、カラムクロマト
グラフィー（シリカゲル、展開溶媒：クロロホルム）を
用いて精製した後、クロロホルムとアセトンの混合溶媒
から再結晶させて精製して、下記の化合物 0.19gを得
た。
澱物を濾別した。この沈澱物を乾燥後、カラムクロマト
グラフィー（シリカゲル、展開溶媒：クロロホルム）を
用いて精製した後、クロロホルムとアセトンの混合溶媒
から再結晶させて精製して、下記の化合物 0.19gを得
た。
【００３７】
【化１１】
【００３８】
【００３９】（実施例２）実施例１において、C8H17Br
を用いる代わりにC4H9Brを用いた以外は実施例１と同様
にして下記化合物を得た。
を用いる代わりにC4H9Brを用いた以外は実施例１と同様
にして下記化合物を得た。
【００４０】
【化１２】
【００４１】
【００４２】（実施例３）実施例１において、C8H17Br
を用いる代わりにC12H25Brを用いた以外は実施例１と同
様にして下記化合物を得た。
を用いる代わりにC12H25Brを用いた以外は実施例１と同
様にして下記化合物を得た。
【００４３】
【化１３】
【００４４】
【００４５】
【発明の効果】本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、白金
金属原子を中心にもち、かつ非常に広い温度範囲で安定
なディスコティック・カラムナー液晶相を有するため、
一次元有機伝導物質として有用である。また、温度によ
って色が可逆的に変化するサーモクロミズムを兼ね備え
ており、これを利用した液晶デバイスも有望である。
金属原子を中心にもち、かつ非常に広い温度範囲で安定
なディスコティック・カラムナー液晶相を有するため、
一次元有機伝導物質として有用である。また、温度によ
って色が可逆的に変化するサーモクロミズムを兼ね備え
ており、これを利用した液晶デバイスも有望である。
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒは炭素原子数１〜２０のアルキル基を表わ
す。）で表わされる化合物。 - 【請求項２】 請求項１記載の一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物を含有することを特徴とするディスコティック
・カラムナー液晶組成物。 - 【請求項３】 基板上に、請求項２記載のディスコティ
ック・カラムナー液晶組成物を含有する層を有し、温度
によって色が変化することを特徴とする液晶デバイス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04055113A JP3106664B2 (ja) | 1992-03-13 | 1992-03-13 | 新規金属錯体液晶 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04055113A JP3106664B2 (ja) | 1992-03-13 | 1992-03-13 | 新規金属錯体液晶 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05255363A true JPH05255363A (ja) | 1993-10-05 |
| JP3106664B2 JP3106664B2 (ja) | 2000-11-06 |
Family
ID=12989700
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04055113A Expired - Lifetime JP3106664B2 (ja) | 1992-03-13 | 1992-03-13 | 新規金属錯体液晶 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3106664B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002129051A (ja) * | 2000-10-23 | 2002-05-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポルフィリン系ランタノイド金属サンドイッチダイマー |
| JP2010006766A (ja) * | 2008-06-27 | 2010-01-14 | Nippon Oil Corp | 新規有機金属錯体化合物 |
| CN106083904A (zh) * | 2016-06-21 | 2016-11-09 | 江苏科技大学 | 一种含钙的具有低温相变的配位化合物、制备方法及其应用 |
-
1992
- 1992-03-13 JP JP04055113A patent/JP3106664B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002129051A (ja) * | 2000-10-23 | 2002-05-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポルフィリン系ランタノイド金属サンドイッチダイマー |
| JP2010006766A (ja) * | 2008-06-27 | 2010-01-14 | Nippon Oil Corp | 新規有機金属錯体化合物 |
| CN106083904A (zh) * | 2016-06-21 | 2016-11-09 | 江苏科技大学 | 一种含钙的具有低温相变的配位化合物、制备方法及其应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3106664B2 (ja) | 2000-11-06 |
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