JPH0525539B2

JPH0525539B2 -

Info

Publication number: JPH0525539B2
Application number: JP1117480A
Authority: JP
Inventors: Kunihiko Mizutani; Koji Ishikawa; Toshinori Myamoto
Original assignee: Toagosei Co Ltd
Current assignee: Toagosei Co Ltd
Priority date: 1989-05-12
Filing date: 1989-05-12
Publication date: 1993-04-13
Also published as: JPH02298344A

Description

【発明の詳細な説明】 (イ) 発明の目的〔産業上の利用分野〕本発明は、加工食品、農水産品、金属製品、精
密部品及び繊維製品などの保存に用いられる酸素
吸収剤に関するものであり、各種産業で巾広く利
用されるものである。

〔従来の技術〕

加工食品、農水産品、金属製品、精密部品及び
繊維製品などの品質保持方法のひとつに、酸素吸
収剤（脱酸素剤）を用いる方法がある。この方法
は、対象物を通気性包材で包装された酸素吸収剤
と共に、ガスバリヤー性容器、すなわち非通気性
の包材で作られた袋、箱等に密閉し、収納密閉容
器内の酸素を酸素吸収剤により吸収させて無酸素
（又は低酸素濃度）状態を作ることにより、対象
物を酸素に起因する品質劣化から守ろうとするも
のである。

この方法は、昭和48年に日本の市場に登場して
から、その簡便さと、高い品質保持効果から、こ
こ15年間に急速に普及してきた。かかる酸素吸収
剤としては、酸素を吸収する主剤により、有機系
のもの及び無機系のものと多くのものが提案され
ているが、機能及び経済性の優れている鉄粉系の
ものが、主流である。

鉄粉系の酸素吸収剤としては、古くは英国特許
第553991号に示されている様に、水素ガス処理さ
れた活性な鉄粉を主剤として、乾燥状態でも酸素
を吸収するものが提案されている。しかしなが
ら、この様な活性の高い鉄粉は、発火の危険性を
有しており、実用性に乏しいものである。

従来、実用的に用いられている鉄粉系酸素吸収
剤は、すべて安定な鉄粉を主剤とし、例えば下記
化学式に示される様な酸素吸収反応（即ち、鉄粉
の酸化反応）を利用したもので、水及び、ハロゲ
ン化金属等を必須成分とするものである。

Fe＋１／2O₂＋H₂OX^- ―→ Fe（OH）₂ 2Fe（OH）₂＋1/2O₂＋H₂OX^- ―→ ２・Fe（OH）₃→Fe₂O₃・3H₂O （ここで、X^-は反応促進剤であるハロゲンイオ
ン等を表わす）この様な実用的な鉄粉系酸素吸収剤において
は、反応の必須成分である水（H₂O）をどの様
に反応系へ供給するかによつて、通称、自己反応
型（又は、自力反応型）と水分依存型との２つに
大別される。

自己反応型の酸素吸収剤は、剤の中に水分が含
まれており、空気（厳密には酸素）に触れると、
ただちに酸素吸収反応を開始する。この自己反応
型は、保存対象物が水分を含んでいないか、ある
いは水分が少ない場合にも、速く酸素吸収できる
のが特色である。

一方、水分依存型自身は、水分を持つていな
く、保存対象物（例えば、食品）と共に容器に密
封されたのち、保存対象物から蒸散するわずかな
水分を利用して酸素を吸収する。この水分依存型
は、空気に触れるだけではすぐに反応しないの
で、包装工程での作業性が非常に良いのが特色で
ある。

本発明の方法は、この様な鉄粉系酸素吸収剤の
分類の中で、自己反応型のものに関するものであ
る。

自己反応型鉄粉系酸素吸収剤に関する従来技術
としては、西独特許869042号（1953年）で提案さ
れている亜鉛、鉄などの金属と活性炭との混合物
を塩化アンモニウム又は塩化カリウム溶液で湿ら
せて、ガス体から酸素を吸収する方法があるが、
取扱い容易な、小袋入りの酸素吸収剤の製造方法
としては、そのままでは応用できないものであ
る。

また、西独特許1109499号（1961年）公開公報
では、鉄粉および活性炭からなる乾燥物質を飽和
の塩化カリウム溶液で湿らせ、十分に混合したの
ち、小袋に充填して作成した酸素吸収剤を、炒つ
たコーヒー豆と共に、缶内に密封し、缶内の酸素
を完全に吸収する方法が提案されている。しか
し、ここで提案された酸素吸収剤の製造方法で
は、粉の混合段階で酸素吸収反応が進行し、小袋
へ充填までに、かなりの性能が失なわれるという
欠点があり、これを防止するためには、不活性ガ
ス置換等の特殊な方法を採用しなければならない
という欠点を有するものである。

特公昭57−31449号では、上記の様な自己反応
型酸素吸収剤製造上の問題点を解決する方法とし
て、該酸素吸収剤の必須成分である鉄粉、水及び
ハロゲン化金属の三成分を鉄粉(A)とハロゲン化金
属水溶液を含浸させたフイラー(B)とに二分割し包
装前にあらかじめ接触させることなく、通気性包
材に、二段に充填し一緒に包装する方法が示され
ている。この方法では、酸素吸収機能成分が包装
前にあらかじめ接触しないので、酸素吸収性能の
低下をほとんど伴わずに製造できる長所はある
が、酸素吸収反応の必須成分の混合状態が悪い
為、酸素吸収速度が遅くかつ、性能のバラツキが
大きいという欠点を有する。又、多孔質なフイラ
ーにハロゲン化金属水溶液を含浸させたフイラー
の製造に手間がかかるという欠点を有するもので
ある。

すなわち、同公報で流動性が悪化しない程度の
液を混合する、ろ別、遠心分離等の方法によつて
表面の液を取除く、ぬれた表面を冷風又は温風で
乾燥させる、微細フイラーで被覆するという様な
方法を、粒状物の流動性を良好するために採用す
ると提案している様に、ハロゲン化金属水溶液の
フイラーへの含浸には長時間かかるうえに、粒状
物の流動性を阻害するため、種々の工程を検討採
用しなければならないというものである。

〔発明が解決しようとする課題〕

上記のような従来の鉄粉系自己反応型酸素吸収
剤の製造方法の問題点を再度まとめると、次の様
になる。

(1) 酸素吸収反応の必須成分を混合した後、通気
性包材に充填する方法では、酸素吸収性能の低
下が著しい。

(2) 酸素吸収反応の必須成分を分割し、包装前に
予め接触しないで通気性包材に充填する方法で
は、高品質の酸素吸収剤が得られない。又、品
質のバラツキも大きい。

(3) 酸素吸収反応の必須成分である水を、ハロゲ
ン化水溶液にした後、多孔質のフイラーに含浸
させる方法では、工程が複雑なうえ流動性を損
いやすく、製造に長時間を必要とする。

本発明者等はこれらの問題点を解決すべく鋭意
検討を行なつたのである。

(ロ) 発明の構成〔課題を解決するための手段〕本発明者等は種々の検討を行ない、自己反応型
酸素吸収剤の製造方法においては、水溶液として
使用されていたハロゲン化金属を粉末のままで、
水は多孔性粒状物に含浸させて、かつ、それ等を
鉄粉及びハロゲン化金属からなる粉末とは収納前
には出来る限り接触させることなく、通気性を有
する容器に収納するという方法を採用することに
よつて、前記問題点が解消することを見出し本発
明を完成した。

すなわち本発明は、下記２成分を通気性を有す
る容器に、収納直前に接触させるかあるいは収納
前には接触させることなく収納することを特徴と
する酸素吸収剤の製造方法に関するものである。

(A) 鉄粉及びハロゲン化金属からなる粉末 (B) 水を含浸させた多孔性粒状物とハロゲン化金
属粉末の混合物以下に本発明の方法を更に詳しく説明する。

Γ鉄粉 (A)成分として用いられる鉄粉は還元鉄粉、噴
霧鉄粉、電解鉄粉、搗砕鉄粉など、各種製法で
製造されたものが、これら単独または併用して
用いられる。鉄粉は酸素との接触をよくする
為、通常平均粒径400μ以下、好ましくは200μ
以下のものが用いられるが、あまり微粉のもの
は、混合及び充填などの製造工程において粉立
ちしたり、流動性が悪くなるので、平均粒径
30μ以上のものが好ましい。

Γハロゲン化金属 (A)成分として鉄粉と共に用いられるハロゲン
化金属としては、塩化ナトリウム、臭化ナトリ
ウム、ヨウ化ナトリウム、塩化カリウム、臭化
カリウム、ヨウ化カリウム、塩化カルシウム、
塩化マグネシウム、塩化バリウム等で示される
アルカリ金属又はアルカリ土類金属のハロゲン
化物の一種又は二種以上の粉末が好ましく用い
られる。

ハロゲン化金属の添加量は、酸素吸収の主剤
である鉄粉100重量部に対して、0.05〜50重量
部が好ましく、更には、0.1〜20重量部が特に
好ましい。ハロゲン化金属の量が上記下限値以
下では酸素吸収性能の改良効果が得られなく、
上限値以上では、通気性包材に充填した分包さ
れた酸素吸収剤として、酸素吸収反応に使用し
た際に、ハロゲン化金属成分が、通気性包材に
染み出して来るなど、不都合なことが起りやす
くなる。

(B)成分に用いられるハロゲン化金属として
は、(A)成分に用いられるハロゲン化金属と同種
のものが用いられるが、粉末であることが必須
要件である。ハロゲン化金属は粉末として用い
られる場合、混合工程での分散を良くする為
に、粒径1000μ以下、特には200μ以下の微粉末
が好ましい。

(B)成分を構成するハロゲン化金属の量は、多
孔性粒状物の100重量部当り、１〜100重量部が
好ましく、２〜60重量部が特に好ましい。ハロ
ゲン化金属粉末の量が下限値より少ない場合に
は、最終的に(A)成分及び(B)成分を充填して得ら
れる酸素吸収剤の酸素吸収性能が悪く、上限値
より多いと(B)成分の流動性を損う恐れがある。
なお(A)成分と(B)成分に配合されるハロゲン化金
属の割合は、(A)成分に２〜50重量部、(B)成分に
98〜50重量部、特に(A)成分に４〜40重量部、(B)
成分に96〜60重量部になる様に配合するのが好
ましい。

Γ多孔性粒状物 (B)成分に用いられる多孔性粒状物とは、多孔
性で、吸水性の良い粒状物であればいずれでも
使用できるが、BET表面積：10cm²／ｇ以上吸
水率：10％以上、粒度：0.1〜５ｍ／ｍのもの
が好ましく使用できる。

かかる多孔性粒状物としては、天然ゼオライ
ト、合成ゼオライト、ケイソウ土、パーライ
ト、活性アルミナ、シリカゲル、活性白土、ケ
イ酸マグネシウム、セピオライト、各種粘土鉱
物、活性炭その他の粒状の物質が例示される。

Γ水 (B)成分で用いられる水の量の上限は、多孔性
粒状物の飽和吸水量以下が好ましく、飽和吸水
量のごく近傍では得られた含水粒状物の表面に
水が露出した状態となり、粒状物の流動性が悪
くなるので、飽和吸水量の0.95倍以下であるこ
とがより好ましい。

水の量の下限値は、粒状物の乾燥重量の１％
以上が好ましく、原料の粒状物が既に１％以上
の水分を含んでいる場合には、その分量を考慮
に入れる必要がある。

Γ(A)成分の調製 (A)成分は単に鉄粉とハロゲン化金属粉末を混
合するだけで調製されるが、ハロゲン化金属を
水又はその他の溶媒に溶かした状態で鉄粉と混
合した後、水又は溶媒を蒸発させることによ
り、鉄粉表面に固着させても良い。

ハロゲン化金属を粉末で鉄粉と混合させる場
合には、その粒径が１ｍ／ｍ以下の微粉末のも
のが好ましく、特に200μ以下のものが好まし
い。

Γ(B)成分の調製 (B)成分の調製手順は、特に重要であるので特
に詳しく説明する。

即ち、本発明の方法では、水を含浸させた多
孔性粒状物を調製した後、これにハロゲン化金
属粉末を添加し、混合することにより(B)成分を
調製する。本発明の方法を、同一材料を用いて
ハロゲン化金属粉末を水に溶解し、ハロゲン化
金属水溶液として多孔性粒状物に含浸させる方
法と比らべると、本発明の方法は品質の安定し
た製品の製造に要する時間が短く、かつ、ハロ
ゲン化金属水溶液を溶解させる為の装置を必要
としないという優れた利点を有する。

水を含浸させて多孔性粒状物の調製方法に
は、特に限定がなく各種の方法が用いられる。
例えば、混合機に多孔性粒状物を投入した後、
所定量の水を散布し、混合−静置を数回繰返す
ことにより、均一に水を含浸させた粒状物を得
ることができる。ここで水の散布を分割し、散
布−混合を２回以上繰返すことも均一な水含浸
粒状物を得るのに有効である。

水含浸多孔性粒状物にハロゲン化金属粉末を
添加、混合する方法にも特に限定がなく各種の
方法が用いられる。例えば、水含浸多孔性粒状
物を混合機に入れ、ハロゲン化金属粉末を添加
し、混合する方法をとることができる。

又、活性炭等の消臭剤、水酸化カルシウム、
水酸化マグネシウム等の反応調整剤をはじめ、
各種補助添加剤を(B)成分に添加することも有効
で、かかる補助添加剤粉末は、水含浸多孔性粒
状物を製造したのち、ハロゲン化金属粉末添加
の前あるいは後のいずれにも添加することが可
能であるが、各添加剤の均一分散を考慮に入れ
ハロゲン化金属粉末及び各種補助添加粉末を予
め混合しておき、混合粉の形で、水含浸多孔性
粒状物に添加、混合することが特に好ましい。

Γ通気性を有する容器本発明の方法で用いられる通気性を有する容
器とは通気性包装材料で作られた小袋あるいは
成形された小容量の箱状の容器等のことであ
り、通気性包装材料には格別に限定はなく、通
気性を有する包装材料であれば、いずれでも使
用できる。

ここで、通気性とは、例えばJISP−8117に
示されるガーレ式透気度で測定可能な通気性を
いみし、本発明にとり好ましいものは、ガーレ
式透気度：0.1〜100000秒／100mlの範囲のもの
である。又、包装材料そのものがガーレ式透気
度が測定できないものでも（例えば、包装表面
は、実質的に非通気性の層で覆われていても）、
容器形成後、接着面の断面より通気する様に構
成された容器も本発明の方法で使用できる通気
性を有する容器である。通気性包装材料の具体
的なものとしては、下記のものが例示される。

１紙あるいは不織布等の通気性基材と通気性
及び熱融着性とを有するプラスチツクフイル
ムとからなるもの。

かかる構成における紙あるいは不織布とし
ては、一般的に包装材料として使用されてい
るものが適用され、例えば、紙の例として
は、和紙、クラフト紙、純白包装紙、純白ロ
ール紙、耐水紙、耐油紙、耐油、耐水紙、薄
葉紙等を挙げることができるが、これだけに
限定されるものではない。また、不織布とし
ては後述する通気性と熱融着性とを有するプ
ラスチツクフイルムよりも高融点のものであ
れば、原料繊維、製造法による制限を受ける
ことなく使用可能で、原料繊維としては、例
えばポリエステル、ポリアミド、ポリプロピ
レン、ポリエチレン、アクリル等が挙げら
れ、製造法としては、乾式法、湿式法、スパ
ンボンド法、ニードルパンチ法等が挙げら
れ、それらを組み合わせて製造されたものが
使用可能である。また、各種の方法でフイル
ムに微細孔を形成させ微多孔膜と称して市販
されているものも、本発明では紙あるいは不
織布として使用される。

又、通気性と熱融着性を有するプラスチツ
クフイルムは、脱酸素剤用包装体とされたと
き、内層を構成するもので、一般的にシーラ
ントとして使用されるもので、熱シール出来
るためには、基材の軟化点よりも低い軟化点
を有するものが好ましく、また貫通孔により
通気性を持たせたものが好ましく、厚さとし
ては10μ以上500μ以下であるものが好まし
い。

具体的なものとしては、ポリエチレンフイ
ルム、ポリプロピレンフイルム、エチレン酢
酸ビニル共重合体フイルム、アイオノマーフ
イルム等を挙げることができる。細孔を貫通
孔とするフイルムにおける、細孔の形状、数
等の条件として格別なものはないが、直径３
mm以下好ましくは0.5mm程度の細孔で、その
数が好ましくは、１cm²当り２から300個、よ
り好ましくは２から100個あるものが本発明
にとり好ましく、細孔の大きさと種類は、所
望する脱酸素速度に応じて選定できる。

通気性基材及び通気性シーラントを積層す
る方法としてはウエツトラミネーシヨン、ド
ライラミネーシヨン、ホツトメルトラミネー
シヨン、熱ラミネーシヨン等の通常のフイル
ムの積層方法が適用できる。又、通気性基材
及び通気性シーラントを積層する際、両層を
貼合せることなく、中間に空間層を設けて積
層する方法も適用できる。

２上記１の構成の外側にプラスチツクフイル
ム層をプラスしたもの。

即ち、プラスチツクフイルム層、紙あ
るいは不織布等の通気性基材、通気性及び
熱融着性フイルムからなるもの。

ここでのプラスチツクフイルムとしては
の通気性及び熱融着性フイルムよりも軟化
点が高いものであり、例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリエチレ
ンテレフタレート、セロハン、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニルのフイルムの単層及びこ
れらのフイルムを２種以上積層したフイルム
などが適用できる。のプラスチツクフイル
ムは、通気性を付与する為に、のシーラン
ト層と同様に貫通した細孔を穿つたものも適
用できる。又、のプラスチツクフイルムに
細孔を設けなく、実質的に非通気性のまゝで
使用することも可能であり、この場合には、
包装体形成後のヒートシール層の断面が通気
面となる。

のプラスチツクフイルム層と、紙ある
いは不織布層とを積層する方法は、押出しラ
ミネーシヨン、ウエツトラミネーシヨン、ド
ライラミネーシヨン、ホツトメルトラミネー
シヨン、熱ラミネーシヨン等通常のフイルム
の積層方法が適用される。又、のプラスチ
ツク層との紙あるいは不織布層とを積層す
る際に、両層を貼合せることなく中間に空間
層を設けて積層する方法も適用できる。

３ポリオレフイン系樹脂の不織布あるいはそ
の繊維を混抄した紙の如く通気性でかつ、熱
融着性を有するもの。

原料のポリオレフイン系樹脂としては、ポ
リエチレン、ポリプロピレンなどが挙げら
れ、製造法としては、乾式法、湿式法、スパ
ンボンド法、ニードルパンチ法等が挙げら
れ、それらを組み合わせて製造されたものが
使用可能である。また、各種の方法でフイル
ムに微細孔を形成させ微多孔膜と称して市販
されているものも、不織布として使用され
る。

以上、１〜３の通気性包材を使用しての酸素
吸収材用の小袋の形成は、１〜３に例示した通
気性包材の同種又は異種のものの熱融着性面を
内側にして対向させて合わせて、周縁部を熱シ
ールすることによりなされる。

又、１〜３に例示した通気性包材の１種を片
面にし、ポリエチレンテレフタレート／ポリエ
チレンまたは、ナイロン／ポリエチレン等、通
常の非通気性積層フイルムを他面として、上と
同様に小袋に形成することにより、片面のみ通
気性を有する酸素吸収剤用小袋とすることも可
能である。

Γ収納方法上記の様にして調製された(A)成分及び(B)成分
は、別々に接触させることなく保管し、通気性
を有する容器に充填収納し包装する際に別々に
計量した後、通気性を有する容器に充填収納し
密閉することにより酸素吸収剤が製造される。

ここで、(A)成分及び(B)成分との割合は、特に
制限はなく、酸素吸収速度、酸素吸収容量、製
造コスト等を勘案して適宜選択できるが、通常
酸素吸収反応の主剤である(A)成分中の鉄粉100
重量部当り、(B)成分中の水分が１〜200重量部、
特に５〜150重量部かつ、ハロゲン化金属の総
量が１〜100重量部、特に２〜50重量部になる
ような割合にするのが好ましい。

通気性容量に充填収納する際、予め接触させ
ることなく(A)成分と(B)成分を別々に充填収納し
(A)成分と(B)成分とが容器内で二段に別れて存在
する様に充填する方法は前記した様に公知の方
法であるが、貯槽から容器内への充填用の管の
一部を共通とし、さらには、ダンパー、撹拌羽
根等を設けて容器内に充填収納される直前に、
それまで接触していなかつた(A)成分と(B)成分が
接触し混合されるようにするのが製造された酸
素吸収剤の性能の均一性を得るために好ましい
方法である。

〔作用〕

鉄粉、水およびハロゲン化金属からなる酸素吸
収剤の製造において、小袋等の容器に収容されて
そのまま使用可能な状態の酸素吸収剤とする際
に、鉄粉と水およびハロゲン化金属を通気性を有
する容器に収納する前には接触させることなく保
管し、別々に計量し、出来る限りそれ第三者を同
時に接触させることなく収納させ、かつ水は多孔
性粒状物に含浸させた状態で、ハロゲン化金属は
粉末として水を含浸させた多孔性粒状物と鉄粉に
分割配合して酸素吸収剤の製造に供するという手
段により、自己反応型酸素吸収剤が従来有してい
た下記の問題点を解消するという作用を奏するも
のである。

(1) 鉄粉と水およびハロゲン化金属を接触させず
に収納することによる分散度の不良に起因した
品質の低下、一定品質の製品の製造の困難性。

(2) ハロゲン化金属水溶液使用による工程の複雑
化と流動性喪失による製造時間の遅延。

なぜ、ハロゲン化金属を水溶液としてでなく粉
末を使用することによつて以上の作用が奏される
のか不明であるが、従来の技術からは全く予測で
きないものである。

〔実施例及び比較例〕

実施例１平均粒径80μの還元鉄粉10Kgに対し、平均粒径
150μの食塩粉末0.2KgをＶ型混合機で15分間混合
して得られた粉を(A)成分とした。

別に、粒径0.5〜３ｍ／ｍの粒状セピオライト
（ケイ酸マグネシウム系鉱物、200℃焼成品）10Kg
に対して水4.6Kgを添加し、15分間Ｖ型混合機で
混合した後、８時間静置し、再び15分間混合した
ところ、水分を均一に含浸した流動性の良い粒状
物が得られた。引続き、この混合機の中に粒径
100μの食塩粉末1.2Kgを添加し、15分間混合して
流動性の良い粒状物を得、これを(B)成分とした。

(A)成分及び(B)成分を夫々1.5ｇづつ計量し、紙
と有孔ポリエチレンをラミネートした通気性分包
紙（ガーレ透気度：約2000秒／100ml）で作られ
た40×50ｍ／ｍのサイズの小袋の中に別々に投入
しＡ成分と(B)成分を各段とする二段に充填し、密
封した。同一のものを５個製造した。

得られた容器入の酸素吸収剤を、空気500c.c.と
共にガスバリヤー性袋内に密封し、20℃で放置し
系内酸素濃度の変化を追跡分析したところ、８時
間後には、4.0％、2.8％、4.2％、2.9％、2.7％
（平均3.3％標準偏差：σn^-1＝0.72）、16時間後に
はいずれも０％であつた。

比較例１実施例１の(B)成分製造法において、食塩粉末の
添加量を、1.4Kgとして、その他は実施例１と同
様にして、得られた粒状物を(B)成分とした。

実施例１で使用した鉄粉のみを、(A)成分とし
た。

これらの(A)成分及び(B)成分を使用して、その他
は実施例１と全く同様にして、酸素吸収剤を５つ
製造した。得られた酸素吸収剤の中成分量は実施
例１とほゞ同一で、食塩の分布状態が違うのみで
ある。（実施例１では食塩が(A)成分、(B)成分両方
に入つているが、本例では食塩が、(B)成分のみに
入つている）得られた酸素吸収剤の酸素吸収性能を、実施例
１と同一の方法で測定したところ、８時間後に
は、4.8％、6.2％、3.2％、5.7％、4.0％（平均4.8
％標準偏差σn^-1＝1.22）、で、16時間後には、い
ずれも０％であつた。

この８時間後の残存酸素濃度の５つの値の平均
値は、実施例１の平均値よりも高い値であり、か
つデータのバラツキ（標準偏差）も大きい。

比較例２実施例１と同一の粒状セピオライト10Kgを、実
施例１と同一のＶ型混合機に入れ、これに食塩
1.4Kgを水4.6Kgに溶解した食塩水を注入し、15分
間混合した後、８時間静置し、再び15分間混合し
た後、混合機から粒状物を抜き出そうとしたが、
流動性が悪く抜き出せなかつた。

更に16時間放置後、15分間混合した後も粒状物
の流動性が不良であつたので、更に８時間（最初
からは、延32時間）放置した後、15分間混合した
ところ、流動性の良い粒状物として抜き出すこと
ができ、得られた粉を(B)成分とした。

一方で、実施例１で使用した鉄粉のみを(A)成分
とした。

これらの(A)成分及び(B)成分を使用して、その他
は実施例１と全く同様にして酸素吸収剤を５つ製
造した。得られた酸素吸収剤中の成分量は実施例
１とほぼ同一で、食塩の分布状態が違うのみであ
る。（実施例１では食塩が(A)成分、(B)成分の両方
に入つているが、本例では食塩が(B)成分にのみ
に、しかも水溶液の形で含浸されている）。得ら
れた酸素吸収剤の酸素吸収性能を実施例１と同一
の方法で、測定したところ、８時間後には、7.0
％、4.5％、5.1％、7.0％、3.8％（平均5.5％、標
準偏差σn^-1＝1.46）であり、16時間後にはいずれ
も０％であつた。

この８時間後の残存酸素濃度の平均値は実施例
１の平均値よりも高い値であり、かつデータのバ
ラツキ（標準偏差）も大きい。

実施例２粒径0.15〜１ｍ／ｍの粒状ケイソウ土10Kgを使
用しこれに対して水：8.0Kg、粒径100μの食塩粉
末：2.1Kgを使用して、実施例１と全く同一の方
法にて、流動性の良い粒状物を得、これを(B)成分
とした。

実施例１で製造した(A)成分を、そのまま(A)とし
た。

(A)成分及び(B)成分を、夫々1.5ｇ計量し、その
他は実施例１と同一の方法にて、酸素吸収剤を５
個製造し、かつ実施例１と同一の方法にて酸素吸
収性能を測定したところ、６時間後の残存酸素濃
度は、3.8％、4.0％、5.1％、3.7％、5.2％（平均
4.4％、標準偏差σn^-1＝0.73）、16時間後にはいず
れも０％であつた。

比較例３実施例２の(B)成分製造法において、食塩粉末の
添加量を2.3Kgとして、その他は実施例２と同様
にして、得られた粒状物を(B)成分とした。実施例
２で使用した鉄粉のみを(A)成分とした。

これらの(A)成分及び(B)成分を使用して、その他
は実施例２と全く同様にして酸素吸収剤を５つ製
造した。得られた酸素吸収剤の中成分量は実施例
２とほぼ同一で食塩の分布状態が違うのみであ
る。（実施例２では食塩が(A)成分、(B)成分両方に
入つているが本例では食塩が(A)成分にのみ入つて
いる）。得られた酸素吸収剤の酸素吸収性能を、
実施例２と同一の方法で測定したところ６時間後
には5.2％、6.9％、7.0％、4.1％、5.9％（平均5.8
％標準偏差σn^-1＝1.22）で16時間後には、いずれ
も０％であつた。

この６時間後の残存酸素濃度の５つの値の平均
値は、実施例２の平均値よりも高い値でありかつ
データのバラツキ（標準偏差）も大きい。

比較例４実施例２と同一の粒状ケイソウ土10Kgを、実施
例２と同一のＶ型混合機に入れ、これに食塩2.3
Kgを水8.0Kgに溶解した食塩水を注入し15分間混
合した後、８時間静置し再び15分間混合した後、
混合機から粒状物を抜き出そうとしたが、流動性
が悪く抜き出せなかつた。

更に16時間放置後、15分間混合した後も粒状物
の流動性が不良であつたので、更に８時間（最初
からは、延32時間）放置した後、15分間混合した
ところ、流動性の良い粒状物として抜き出すこと
ができ、得られた粉末を、(B)成分とした。

一方で、実施例２で使用した鉄粉のみを(A)成分
とした。

これらの(A)成分及び(B)成分を使用して、その他
は、実施例２と全く同様にして酸素吸収剤を５つ
製造した。得られた酸素吸収剤中の成分量は、実
施例２とほぼ同一で、食塩の分布状態が違うのみ
である。（実施例２では、食塩が(A)成分、(B)成分
の両方にうつているが、本例では食塩が(B)成分に
のみに、しかも水溶液の形で含浸されている）。
得られた酸素吸収剤の酸素吸収性能を実施例２と
同一の方法で、測定したところ６時間後には、
4.5％、8.2％、5.7％、6.5％、7.0％（平均6.4％、
標準偏差：σn^-1＝1.39）であり、16時間後には、
いずれも０％であつた。

この６時間後の残存酸素濃度の平均値は、実施
例２の平均値よりも高い値であり、かつデータの
バラツキ（標準偏差）も大きい。

(ハ) 発明の効果本発明によれば自己反応型酸素吸収剤の品質を
低下させることなく、優れた品質の製品を定常的
に、かつ複雑な工程を要することなく、短時間に
製造を可能とするものであり、脱酸素剤を製造す
る業界に、さらに脱酸素剤を使用する各種の業界
に大きく寄与することができるものである。

Claims

【特許請求の範囲】１下記２成分を通気性を有する容器に、収納直
前に接触させるかあるいは収納前には接触させる
ことなく収納することを特徴とする酸素吸収剤の
製造方法。 (A) 鉄粉及びハロゲン化金属からなる粉末 (B) 水を含浸させた多孔性粒状物とハロゲン化金
属粉末の混合物。