JPH05255490A - 乾燥の容易なポリエステル粒子 - Google Patents

乾燥の容易なポリエステル粒子

Info

Publication number
JPH05255490A
JPH05255490A JP865592A JP865592A JPH05255490A JP H05255490 A JPH05255490 A JP H05255490A JP 865592 A JP865592 A JP 865592A JP 865592 A JP865592 A JP 865592A JP H05255490 A JPH05255490 A JP H05255490A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyester particles
polyester
particles
cal
differential scanning
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP865592A
Other languages
English (en)
Inventor
Gen Hayashi
玄 林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Priority to JP865592A priority Critical patent/JPH05255490A/ja
Publication of JPH05255490A publication Critical patent/JPH05255490A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 融着や変形を生じさせることなく容易に乾燥
可能であり、しかも成形時に固有粘度等のポリマー特性
を実質的に低下させることがない共重合ポリエステルか
らなる粒子を提供する。 【構成】 示差走査熱量分析において、80〜300℃
の間に少なくとも3つの吸熱によるピークを示すが、発
熱によるピークがないこと及び前記80〜300℃の間
の総吸熱量が4cal/g以上のポリエステル粒子であ
ること。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、乾燥が容易なポリエス
テル粒子、さらに詳しくは、乾燥時に融着や変形がな
く、良好な物性を有する製品に成形可能な共重合ポリエ
ステルからなる粒子に関するものである。
【0002】
【従来の技術】ポリエステルからなる成形品は機械的、
電気的特性、耐薬品性などの物性に優れているため、繊
維、フィルム、成型品などの用途に広く使われている。
また、これら特性を改良するため、種々の第三成分を共
重合したり、添加剤を添加したりすることが行われてい
る。
【0003】このようなポリエステル成形品は、通常、
重合反応の終了した重合体を重合反応槽から吐出、固化
せしめて切断し、一旦重合体粒子となした後、紡糸、製
膜又は押出成型、射出成型などの溶融成型工程を経て製
造される。ところが溶融成型工程に供する前の重合体粒
子は、通常0.1〜0.4重量%の水分を含んでおり、
そのまま溶融成型すると加水分解が起こって品質が劣化
したり、成型工程でトラブルが発生したりする問題があ
る。そのため、溶融成型前に粒子を加熱により乾燥し水
分を除去し、上記問題が生じないようにする必要があっ
た。
【0004】しかし、ポリエステルに第三成分を共重合
させたポリエステル、特に示差走査熱量分析による結晶
化発熱量が0〜5cal/gの共重合ポリエステルは、
加熱乾燥時に重合体粒子が互いに融着し易く、通常の乾
燥方法では融着を防止することが困難であった。この乾
燥時の融着の問題を解決する方法として、例えば無定形
シリカをブレンドする方法(特開昭55−66948号
公報)、易結晶性粒子を混合する方法(特開昭51−1
854号公報)が提案されている。しかし、これらの方
法は、上記異性分により結晶化時に汚染が生じたり、そ
の除去に時間がかかったりするのみならず、ポリマー特
性が低下する欠点があった。また、ポリエステル粒子を
熱水又は水蒸気で処理する方法(英国特許第12940
19号明細書)、ポリエステル粒子を成型するときに熱
水処理する方法(特公昭46−3193号公報)が提案
されているが、いずれもポリマー特性の劣化、特に固有
粘度の低下が著しいという欠点があった。
【0005】
【発明が解決しようとする問題点】本発明の目的は、融
着や変形を生じさせることなく容易に乾燥可能であり、
しかも成形時に固有粘度等のポリマー特性を実質的に低
下させることがない共重合ポリエステルからなる粒子を
提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】このような目的を達成す
る本発明は、示差走査熱量分析において80〜300℃
の間に少なくとも3つの吸熱によるピークを示すが、発
熱によるピークがないこと及び前記80〜300℃の間
の総吸熱量が4cal/g以上であることを特徴とする
ものである。
【0007】本発明において、示差走査熱量分析におけ
る吸熱によるピークとは、パーキンエルマー社(株)製
示差走査熱量計,DSC−2型を用い、ポリエステル粒
子を16deg/分の昇温速度で加熱した場合に測定さ
れる吸熱量の極大値を意味する。このように、該ポリエ
ステル粒子は示差走査熱量分析において80〜300℃
の間に少なくとも3つの吸熱によるピークを示すが、発
熱によるピークがなく、しかも、上記80〜300℃の
間の総吸熱量が4cal/g以上であることにより、乾
燥時に融着や変形が少なく、また、乾燥上りの粒子も融
着を生じ難く、しかも固有粘度の低下が少ない。このた
め、製膜又は製糸等の成形工程での作業性に優れ、物性
の良好な成形品を製造することができる。
【0008】本発明のポリエステル粒子は、少なくとも
3つの吸熱ピークの中で1番温度が高い吸熱ピークであ
る融解熱によるピークのほかに、2つ以上のピークを示
す点に特徴がある。融点に起因する吸熱ピークのほかに
1つ以上のピークを示すポリエステル粒子は、そのガラ
ス転移点以上、融点以下の温度(t1 とする)で処理
し、次にt1 以上、融点以下の温度(t2 とする)処理
すると同時に、t1 の温度で処理するときポリエステル
粒子の水分が0.1%以上になるようにし、t2の処理
が終了したとき、水分が0.01〜0.5%になるよう
にすることにより得られる。また、融解熱によるピーク
のほかに3つ以上のピークを示すためには、続けてt2
以上、融点以下の温度で処理することにより得られる。
理由は明らかではないが、温度変化による結晶形の変化
に基づくものと考えられる。
【0009】融点以下のピークが1つの場合にはポリエ
ステル粒子の融着や、極端な変形が見られたり、次の乾
燥中にポリエステル粒子同士又はポリエステル粒子と乾
燥機器壁の融着が発生する。また、上記の処理方法によ
っても、t2 の温度を高く設定し過ぎると、融点以下の
ピークが1つになったり、甚だしい場合は融点以外のピ
ークが見られなくなるが、このような場合にも次の乾燥
中に融着が発生する。しかも、本発明のポリエステル粒
子は、これを示差走査熱量分析を行った時の温度80〜
300℃の間の総吸熱量が4cal/g以上、好ましく
は5cal/g以上であることが必要である。総発熱量
が4cal/g以下である場合には、本走査による結晶
化が不十分という理由のため次の乾燥工程で融着を発生
するからである。
【0010】このような本発明のポリエステル粒子は、
これを窒素下260℃で融解した後液体窒素で急冷した
後に示差走査熱量分析を行ったとき、結晶化発熱量が0
〜5cal/gであるときに特に顕著な効果を示す。上
記融解急冷後の結晶化発熱量が0〜5cal/gの範囲
のときは、通常の乾燥方法では融着を生じ、乾燥が困難
であるからである。
【0011】このような本発明のポリエステル粒子の製
造方法について、その1例を図面を参照して説明する。
図1は、本発明のポリエステル粒子の製造に使用される
処理装置の1例を示している。この装置は、熱媒の入口
2と出口3を備えたジャケット1で囲まれた内部でポリ
エステル粒子を熱処理するようになっている。ポリエス
テル粒子は、このジャケット1で囲まれた内部に投入口
4から投入され、前記ジャケット1に熱媒を循環して加
熱される。次いで、水配管ライン6から供給された水が
噴霧ノズル7から噴霧され、同時にモーター10により
ベルトを介して駆動する攪拌翼9で攪拌されながら所定
時間加熱された後、排出口5から取り出される。得られ
たポリエステル粒子は、必要な程度の水分率になるまで
融着や変形を生じることなく乾燥することができる。こ
の乾燥方法は特に限定されるものではなく、ほとんど全
ての公知の方法を使用し得る。乾燥によりフィルムなど
の溶融成型加工に好適なポリエステル粒子が得られる。
【0012】本発明においてポリエステルとは、ポリエ
チレンテレフタレート又はこれを主体とし、テレフタル
酸成分又はグリコール成分の一部を他の共重合成分で置
き換えた共重合ポリエステルを意味する。この共重合成
分は一種又は二種以上を用いることができ、その共重合
割合は全ジカルボン酸成分又は全ジオール成分あたり4
0モル%未満、特に30モル%以下で十分な効果を発現
させることができる。かかる共重合成分としては特に限
定されるものではない。たとえばフタル酸,イソフタル
酸,アルキル置換フタル酸,ナフタリンジカルボン酸
類,ジフェニルジカルボン酸類,芳香族カルボン酸類,
脂肪族又は脂環族ジカルボン酸類,脂肪族ジオール類,
ジヒドロキシベンゼン類,三官能又は四官能酸,ビスフ
ェノール類,芳香族ジオール類,ポリオキシアルキレン
グリコール類,三官能又は四官能のアルコール,オキシ
カルボン酸などを挙げることができる。
【0013】上記ポリエステルには、染料、顔料、充填
剤、滑剤、耐候性向上剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、増
粘剤、滑剤、難燃剤などの添加剤が含まれていても良
い。また、ポリエステル粒子の形状は特に限定されるも
のではなく、パウダー、フレーク、粒状などに形成され
たものであれば、いずれの形状のものであってもよく、
これらを混合したものであっても良い。
【0014】
【実施例】全酸成分に対し、イソフタル酸を、それぞれ
10mol%、20mol%及び40mol%共重合し
たポリエチレンテレフタレート/イソフタレート共重合
体からなる4×2×2mmの大きさの直方体のポリエス
テル粒子50kgを、それぞれ図1の装置に入れて、
0.1リットル/分の水を噴霧すると同時に攪拌しなが
ら110℃の熱媒により加熱した。発生した水蒸気は蒸
気吸引口から排出し、内部を常圧に保った。このときの
初めの熱処理条件(水分率、温度及び処理時間)を表1
に示す通りとし、次いで、水の噴霧を止め、表1に示す
後の熱処理条件(温度、水分率)で熱処理し、本発明品
1〜6及び比較品1〜7を作製した。得られた本発明品
1〜6及び比較品1〜7に処理結果、高次評価結果及び
総合評価をそれぞれ表1に示した。
【0015】表1の固有粘度、水分率及び高次評価はそ
れぞれ下記の方法により測定評価した。なお、イソフタ
ル酸を10mol%、20mol%及び40mol%共
重合したポリエチレンテレフタレート/イソフタレート
共重合体粒子は、前述した融解後急冷した後の示差走査
熱量分析による結晶化発熱量は、それぞれ2cal/
g、0cal/g及び0cal/gであり、固有粘度は
0.645、0.650及び0.651であった。固有粘度 :o−クロロフェノール中で、25℃で測定し
た。ポリエステル粒子の固有粘度の低下は0.01以内
であれば実用上問題はない。水分率 :ポリエステル粒子を200mg秤量し、その中
の水分を230℃で気化させて、三菱化成(株)製CA
−02型カールフィッシャー式水分測定器により測定し
た。高次評価 :ポリエステル粒子をダブルコーン型の真空乾
燥機にいれて、水分率が0.003%になるまで乾燥し
融着の発生の有無を評価した。また、この乾燥したポリ
エステル粒子を押出機でフィルムに加工し、製膜特性と
フィルム品質を評価した。
【0016】 表1から、80〜250℃におけるピーク数が3で、上
記温度範囲における吸着量が4.0cal/g以上であ
る本発明品1〜7は、前記ピーク数が0、1又は2で、
吸着量が4.0cal/g未満の比較品1〜7に比べて
いずれも固有粘度の低下が小さく、融着や変形、製膜性
に優れていることが判る。
【0017】
【発明の効果】本発明によれば、ポリエステル粒子は示
差走査熱量分析において80〜300℃の間に少なくと
も3つの吸熱によるピークを示すが発熱によるピークが
なく、しかも、80〜300℃の間の総吸熱量が4ca
l/g以上であるため、乾燥時の融着や変形が少なくて
乾燥上りの粒子の融着も生じ難く、しかも固有粘度の低
下が少ないので、製膜又は製糸等の成形工程での作業性
に優れ、物性の良好な成形品を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明のポリエステル粒子の製造に使用される
装置の1例を示す断面図である。
【符号の説明】
1 ジャケット 2 熱媒の入
口 3 熱媒の出口 4 ポリエス
テル粒子投入口 7 噴霧ノズル 9 攪拌翼

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 示差走査熱量分析において、80〜30
    0℃の間に少なくとも3つの吸熱によるピークを示す
    が、発熱によるピークがないこと及び前記80〜300
    ℃の間の総吸熱量が4cal/g以上であることを特徴
    とする乾燥の容易なポリエステル粒子
  2. 【請求項2】 ポリエステル粒子を融解し、急冷後に示
    差走査熱量分析したときの結晶化発熱量が0〜5cal
    /gである請求項1記載の乾燥の容易なポリエステル粒
    子。
  3. 【請求項3】 ポリエステルがエチレンテレフタレート
    を主たる構成単位とし、ジカルボン酸成分としてイソフ
    タル酸を10〜40mol%の範囲で含有する共重合ポ
    リエステルである請求項1又は2記載の乾燥の容易なポ
    リエステル粒子。
JP865592A 1992-01-21 1992-01-21 乾燥の容易なポリエステル粒子 Pending JPH05255490A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP865592A JPH05255490A (ja) 1992-01-21 1992-01-21 乾燥の容易なポリエステル粒子

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP865592A JPH05255490A (ja) 1992-01-21 1992-01-21 乾燥の容易なポリエステル粒子

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH05255490A true JPH05255490A (ja) 1993-10-05

Family

ID=11698950

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP865592A Pending JPH05255490A (ja) 1992-01-21 1992-01-21 乾燥の容易なポリエステル粒子

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH05255490A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2022086490A (ja) * 2020-11-30 2022-06-09 ユニチカ株式会社 共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55111215A (en) * 1979-02-20 1980-08-27 Toyobo Co Ltd Continuous current treatment for polyester chip
JPS63146922A (ja) * 1986-12-11 1988-06-18 Toray Ind Inc ポリエステル重合体の乾燥方法
JPS63207823A (ja) * 1987-02-23 1988-08-29 Toray Ind Inc ポリエステル重合体の乾燥方法
JPH02298512A (ja) * 1989-05-12 1990-12-10 Toray Ind Inc ポリエステルの製造方法
JPH0372524A (ja) * 1989-05-31 1991-03-27 Mitsui Petrochem Ind Ltd ポリエチレンテレフタレート

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55111215A (en) * 1979-02-20 1980-08-27 Toyobo Co Ltd Continuous current treatment for polyester chip
JPS63146922A (ja) * 1986-12-11 1988-06-18 Toray Ind Inc ポリエステル重合体の乾燥方法
JPS63207823A (ja) * 1987-02-23 1988-08-29 Toray Ind Inc ポリエステル重合体の乾燥方法
JPH02298512A (ja) * 1989-05-12 1990-12-10 Toray Ind Inc ポリエステルの製造方法
JPH0372524A (ja) * 1989-05-31 1991-03-27 Mitsui Petrochem Ind Ltd ポリエチレンテレフタレート

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2022086490A (ja) * 2020-11-30 2022-06-09 ユニチカ株式会社 共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW575600B (en) Methods of post-polymerization injection of additive in continuous polyethylene terephthalate production
EP0677079B1 (en) Production of polyesters and polyester articles having good clarity
JP2894543B2 (ja) ジ酸をグリコールで直接エステル化する反応の速度を増加させる方法
KR100526589B1 (ko) 폴리에스테르수지의제조방법
CN101263175A (zh) 聚酯及聚酯的制造方法以及聚酯成形体
SK100895A3 (en) Preparation method of linear copolyesters containing omega-hydroxycarbonic acidic units
JP2004059735A (ja) ポリエステル、それからなるポリエステル組成物およびその製造方法
JPH1081740A (ja) ポリエステル樹脂の改善された製造方法
US20040266917A1 (en) Polyester-based compositions having improved thermomechanical properties and process to produce said compositions
JP3284630B2 (ja) ポリエチレンテレフタレートならびにそれより成る延伸中空成形体および延伸フィルム
EP0677078B1 (en) Production of branched polyesters
CN115746280B (zh) 一种水溶性聚酯及其高固含率溶液的制备方法
JPH0413719A (ja) 高重合度ポリブチレンテレフタレートの製造法
JPH0491126A (ja) 高重合度ポリエステルの製造方法
US7025925B2 (en) Extrusion blow molded articles
JPH04303604A (ja) ポリエステル粒子の製造方法
JPS61287922A (ja) 弾性ポリエステルの製造法
CN119570002B (zh) 聚酯材料及其制备方法和应用
JP3071983B2 (ja) ポリエステルの製造方法
JPS63273634A (ja) 熱水可溶性ポリエステルの製造法
JPH07166038A (ja) ポリエステル樹脂組成物
JP4929616B2 (ja) ポリエステル組成物及びそれからなるポリエステル成形体
JPH07196782A (ja) 高重合度ポリエステルの製造方法および高重合度ポリエステル成形品の製造方法
US6258921B1 (en) Easily dyeable polyester film and preparation thereof
CN121779690A (zh) 一种弹性非结晶型pctg材料及其制备方法