JPH05257126A

JPH05257126A - 液晶表示膜

Info

Publication number: JPH05257126A
Application number: JP5252492A
Authority: JP
Inventors: Kenji Nakatani; 健司中谷; Satoshi Igarashi; 聡五十嵐; Hiroo Inada; 博夫稲田
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1992-03-11
Filing date: 1992-03-11
Publication date: 1993-10-08

Abstract

(57)【要約】【目的】耐久性の向上した樹脂分散液晶膜の提供。【構成】相分離方により形成された液晶滴が樹脂中に
分散されてなる樹脂分散液晶膜であり、（ａ）液晶滴の平均径：１〜２．５μｍ（ｂ）液晶膜の厚さ：５〜５０μｍ（ｃ）Ｖ_0.7（透過率70％）＜０．８ｄ（ｄ）Ｔ₀（ｄ＝10μｍ）：＜１０％（ｅ）７０℃、１Ｈｒ耐久性：Ｔ₀′／Ｔ₀＝１．５，
Ｖ_0.7′／Ｖ_0.7＜１．２を満足する液晶表示膜。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、液晶表示膜に関し、さ
らに詳しくは、液晶滴形状で液晶相を分散させた透明硬
化樹脂からなる液晶膜を２つの電極層で挟んだ構造を持
ち、該電極への電圧の印加に応じて液晶層が透明、不透
明に変化しうる液晶表示膜に関する。

【０００２】

【従来の技術】液晶分子をマイクロカプセル化したの
ち、該カプセルを液晶滴として樹脂膜中に分散させた液
晶膜に於いて、その液晶滴による光の散乱による不透明
性と、電場印加による液晶滴内の液晶分子の配向による
透明性とを利用した液晶構成体は、既にファーガソンら
により提案され（米国特許明細書第４４３５０４７
号）、あるものは実用に供されている。しかしながら、
この方法に於いては、マイクロカプセル化する工程を含
むため生産工程上煩雑である。

【０００３】一方、ケント大学は、特表昭６１―５０２
１２８号公報及び特表昭６３―５０１５１２号公報にお
いて、熱硬化性樹脂と液晶分子の混合液からの相分離に
よって液晶微小滴を熱硬化性樹脂透過性マトリックス中
に分散させて液晶層を作成することを提案している。し
かしながら該公報記載の方法では、大面積の例えば太陽
光が直接照射される窓などに用いた、いわゆる調光窓用
途への応用などで満足のいく耐久性を有する液晶構成体
が得られていないのが実情である。

【０００４】さらに、従来の液晶構成体では、液晶を配
向させるために１００Ｖ程度の交流電圧を必要としてお
り消費電圧が高いという表示用途にとっては重大な欠点
がある。表示素子として用いるときにはその駆動回路の
設計上、また、表示画質向上のためにも低電圧で駆動で
きる液晶構成体が望まれている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、構造が容易
で、耐久性に優れ、かつ低電圧で駆動できる液晶構成体
を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、高分子形成性
モノマー混合液と重合開始剤、及び液晶の３者の混合液
を少なくとも一方が透明な２枚の基板上の透明電極間に
挟持した後、高分子形成性モノマーを重合硬化させるこ
とにより液晶滴を相分離法で樹脂中に形成し、液晶滴で
の光の散乱を利用して、透明電極間に電圧を印加した時
には透明状態を、電圧が印加されていない時には不透明
状態をとる事が出来る液晶表示膜にであり、更に詳しく
は、（ａ）液晶滴の平均滴径Ｒ（μｍ）が１〜２．５μ
ｍの範囲内にあり、（ｂ）液晶膜の厚みｄ（μｍ）が５
〜５０μｍの範囲にあり、（ｃ）平行光線透過率が７０
％を示すときの印加電圧Ｖ_0.7（ｖ）が０．８ｄより小
さく、（ｄ）ｄ＝１０μｍの時の無電圧時の透過率Ｔ₀
が１０％以下であり、（ｅ）該表示膜を７０℃、１時間
保持した後、室温まで徐冷した時に以下の式を満たす

【０００７】

【数２】

【０００８】ことを特長とする液晶表示膜。

【０００９】更に詳しくは、高分子形成性モノマーを重
合硬化させるにあたり、熱重合により予備硬化させた
後、紫外線照射により光硬化させた事を特長とする液晶
表示膜である。

【００１０】本発明の液晶表示膜は高分子樹脂マトリッ
クス中に分散した液晶滴により入射光が散乱されること
を利用するために液晶滴系として可視光線の波長より大
きいことが必要であり、又樹脂／液晶界面での散乱角度
等を考慮すると液晶滴径が大きすぎる事も散乱度を低下
させるため、液晶滴径の最適範囲が存在する。

【００１１】さらに、本液晶表示膜をディスプレイとし
て使用する際には現状の集積回路で制御可能なように低
電圧での駆動、すなわち、平行光線透過率が７０％を示
す印加電圧が低いことが必要である。しかも上記条件は
本液晶表示膜が充分な光学特性と優れた耐久性を兼ね備
えて初めて意味をなすものであり、本発明の液晶表示膜
に於いて初めて達成される物である。

【００１２】本発明の液晶膜の各組成分につい説明す
る。

【００１３】本発明で使用する界面活性能を有する重合
性モノマーとしては、非イオン性界面活性剤の末端水素
基をアクリレート基に置換したモノマーで、下記一般式
（Ｉ）

【００１４】

【化３】

【００１５】（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を、
Ｒ²は炭素数２〜３のアルキレン基を、Ｒ³は疎水性基
を、ｎは２〜１２の整数を示す。）で表される（メタ）
アクリル系モノマーである。

【００１６】Ｒ₃としてはアルキル、アルコキシ、アリ
ール、アリールオキシ等が例示され、これらの中で特に
アリールオキシが好ましい。前記一般式（Ｉ）で特にこ
のましいものとしては下記一般式（III ）

【００１７】

【化４】

【００１８】（式中、Ｒ₆は水素原子又は炭素数１〜１
０のアルキル基をｍは２〜１２の整数を示す。）で表さ
れる。

【００１９】フェノキシオリゴエチレンオキシドアクリ
レートモノマー（以下［ＥＯＡ］と略す。）が好ましく
用いられる。

【００２０】Ｒ₆で表される炭素数１〜１０のアルキル
基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ノニル基、イソプロピル基、イソブチ
ル基、イソペンチル基等が例示される。ｍとしては、１
〜８がさらに好ましい。尚これらは混合物であってもよ
い。

【００２１】前記一般式（Ｉ）で表されるＥＯＡの具体
例としては、

【００２２】

【化５】

【００２３】などが挙げられる。

【００２４】本発明で使用する該界面活性能を有効に働
かす水酸基を鎖中に含む親水性重合性モノマーとしては
少くとも１個、好ましくは１〜５個の水酸基と、ラジカ
ル重合性不飽和基とを分子中に有する、溶解性パラメー
ター（Solubility Parameter）（Poly. Eng. Sci.,14
(2), p147,(1974)）が１１〜１３である化合物であり、
具体例として下記一般式（II）

【００２５】

【化６】

【００２６】（式中、Ｒ⁴は水素原子またはメチル基
を、Ｒ⁵は水素原子または炭素数１〜２のアルキル基を
示す。）で表される２―ヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレート（以下「ＨＯＡ」ということがある）が好ま
しく用いられる。

【００２７】前記一般式（II）で表されるＨＯＡの具体
例としては

【００２８】

【化７】

【００２９】およびこれらに対応するメタクリレートな
どが挙げられる。ＥＯＡとＨＯＡの混合比は使用する液
晶に応じて選択されるが好ましくはＥＯＡ／ＨＯＡ＝９
０／１０から５０／５０の範囲で選ばれる。

【００３０】本発明で使用する樹脂の屈折率を液晶とマ
ッチングさせるためのフッ素系重合性モノマーとしては
下記一般式（IV）

【００３１】

【化８】

【００３２】（式中、Ｒ⁷は水素原子またはメチル基
を、Ｒ⁸はフッ素原子を少なくとも１個含有するアルキ
ル基もしくはポリフルオロアルキル基を表す。ここでア
ルキル基は、好ましくは炭素数１〜２０である。）で表
されるフッ素原子含有（メタ）アクリレート（以下「Ｆ
Ａ」ということがある）が好ましく用いられる。

【００３３】前記一般式（IV）で表されるＦＡの具体例
としては、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯＣＨ₂−ＣＦ₃（２，２，２―トリ
フロロエチルアクリレート）ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯＣＨ₂−（ＣＦ₂）₂Ｈ（２，２，
３，３―テトラフロロプロピルアクリレート）ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯＣＨ₂−（ＣＦ₂）₄Ｈ（２，２，
３，３，４，４，５，５―オクタフロロペンチルアクリ
レート）ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂−（ＣＦ₂）₇ＣＦ₃
（パーフロロオクチルエチルアクリレート）

【００３４】

【化９】

【００３５】およびこれらに対応するメタクノリレート
などが挙げられる。

【００３６】このフッ素系重合性モノマーの添加量は使
用する液晶の屈折率を考慮して選択される。すなわち液
晶の常光屈折率と硬化樹脂屈折率の差が０．１以内に収
まる様に選択される。

【００３７】本発明で使用する樹脂硬化度を高めるため
の多官能重合性モノマーとしては下記一般式（Ｖ）

【００３８】

【化１０】

【００３９】（式中、Ｒ⁹は水素原子またはメチル基
を、Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹は水素原子又は炭素数１〜３の低級アル
キル基を、ｎは２〜６を示す。ＸはＮ，Ｏ，Ｓ，ハロゲ
ン原子を１〜１５含んでもよく、炭素数が１〜４０のア
ルキル、アラルキル、アリール、シクロアルキル、複素
芳香環又は複素環からなる残基を表わす。）で表される
多官能（メタ）アクリレートが好ましく用いられる。

【００４０】前記一般式（Ｖ）で表される多官能（メ
タ）アクリレートの具体例としは、

【００４１】

【化１１】

【００４２】などが挙げられる。

【００４３】前記多官能重合性モノマーの使用量は、高
分子形成性モノマー（混合液）総量に対して、通常０．
１〜５重量％程度が望ましい。

【００４４】多官能重合性モノマーを使用しなかった場
合、樹脂のガラス転移点が低くしかも相分離後も樹脂中
に溶解した液晶成分があるために、非常に樹脂が柔らか
く液晶構成体の耐久性に問題が生じうる。また多官能重
合性モノマーを５重量％以上混合した場合、樹脂硬化度
が増すと同時に液晶構成体の特性、たとえば低電圧駆動
特性などを著しく低下させてしまいやすい。

【００４５】このように本来の特性を阻害することな
く、しかも耐久性の高い液晶構成体を作成するために
は、多官能重合性モノマーの混合量を０．１〜５重量％
とすることが好ましい。

【００４６】また多官能重合性モノマーの添加によって
電圧無印加時の透過率を低く出来、遮光性の向上効果が
得られる。

【００４７】遮光性の向上効果を得る場合には多官能重
合性モノマーの添加量は０．５〜２重量％とすることが
更に好ましい。

【００４８】前記ＥＯＡ，ＨＯＡ，ＦＡおよび多官能
（メタ）アクリレートのアクリレート系高分子形成性モ
ノマー混合液を硬化する為に熱重合による予備硬化の
後、紫外線等の活性光線を照射して硬化させる。

【００４９】熱重合開始剤としては有機過酸化物が用い
られるが、熱重合温度として液晶の相転移温度以上が好
適に用いられる為、有機過酸化物の分解半減期が液晶相
転移温度で１０時間以下のものが選択される。具体的に
はパーオキシエステル（日本油脂（株）のパーブチルＰ
Ｖ）、ジアシルパーオキシサイド（日本油脂（株）のパ
ーロイルＤ）があげられる。他方、紫外線照射によって
硬化を開始する開始剤としては従来公知の化合物がその
まま使用出来、例えばアセトフェノン構造、あるいはチ
オキサンソン構造が用いられ、アセトフェノン、ベンゾ
フェノン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインアルキル
エーテル、キサントン及びこれらの核置換化合物が用い
られる。

【００５０】さらに、ヒドロキシアセトフェノン（ダロ
キュア１１７３）、α―アミノ―アセトフェノン（イル
ガキュア９０７）が好ましく例示される。

【００５１】もちろんこれに限定される事なく又、増感
剤、連鎖移動剤、染料等を添加する事もできる。

【００５２】前記熱重合開始剤と光重合開始剤は混合し
て高分子形成性モノマー混合液に添加することができる
が、その添加量は高分子モノマー混合液総量に対して
０．１〜５重量％程度が望ましく、熱重合開始剤と光重
合開始剤の比は硬化時間等を考慮して１０対７０から９
０対１０の間で選択される。

【００５３】液晶構成体は、樹脂中に分散した微少な液
晶相による光の散乱と液晶分子のランダムな配合によっ
て不透明状態を出現させるため、液晶滴の平均的大きさ
は可視光の波長より大きな０．８μｍ以上の平均直径を
有することが好ましく、また液晶分子のランダムさから
不透明性を得るためには通常光屈折率と異常光屈折率の
屈折率差が大きいほど良い。更に低電圧での液晶配向を
促すためには、液晶の正の誘電率異方性が大きいほど良
い。かかる点を考慮して、液晶層を構成する液晶成分と
しては、正の誘電異方性が高く、かつ通常光屈折率と異
常光屈折率の屈折率差が０．２以上のシアノビフェニル
系の液晶成分が好適に使用される。もちろん、これに限
定されるものではなくフェニルシクロヘキサン系等の液
晶も用途に応じて選択される。

【００５４】なお、本特許で述べる液晶滴とは孤立した
液晶滴はもちろん、液晶滴がいくつか連結し、液晶分子
が連続相を形成している場合も含む。

【００５５】一般に樹脂と液晶を適当に混ぜて塗工した
液晶膜でも電圧印加の有無により何らかの光学的変化を
示すことができる。しかしながら、良好なＯＮ―ＯＦＦ
特性、すなわち電圧印加時の透過率が高く、例えば１０
Ｖ印加時に透過率が７０％以上を示し、また電圧無印加
時の透過率が小さく、例えば透過率が１０％以下を示す
ような液晶構成体を得るためには、液晶と樹脂の最適な
組み合わせが必要である。

【００５６】ここで述べる透過率は、Ｈｅ―Ｎｅレーザ
ーを光源としたときに該液晶構成体面から３０ｍｍ後方
に固定した３ｍｍ径のフォトダイオードに入射した光量
を測定して得られる値である。

【００５７】本発明のアクリレート系樹脂中に分散され
るシアノビフェニル系液晶相としては、一般式（VI）

【００５８】

【化１２】

【００５９】（式中、Ｙは炭素数１〜１２のアルキルま
たはアルコキシ基を示す。）で表されるシアノビフェニ
ル系液晶が最適である。これらの化合物は、２種以上を
組み合わせて使用しても良い。

【００６０】この液晶としては、例えばメルク社製、Ｅ
―８液晶を挙げることができる。

【００６１】本発明の液晶膜中のシアノビフェニル系液
晶相は、高分子モノマー混合液にシアノビフェニル系液
晶を、液晶成分が好ましくは５０重量％以上、７５重量
％以下になるように混合しこれを塗工液とすることで、
０．８μｍ以上の平均直径を有する液晶相として得るこ
とができる。

【００６２】液晶成分が５０重量％未満では、単官能性
アクリレート系樹脂中に溶解した液晶分子が硬化中に相
分離によって生じる液晶滴が小さく、かつ密度も低く、
そのため良好な不透明性、すなわち遮光性が得られない
欠点がある。

【００６３】一方、７５重量％を越えると、液晶成分が
溶解しきれずに、混合時点から液晶ドメインを形成し、
硬化によって樹脂中に含有しきれなくなった液晶成分が
滲み出すことになる。その結果液晶相の微小滴が形成さ
れず光散乱を十分に起こさないための遮光性低下、透明
導電性基板との接着性の低下、作業性の低下などの不都
合を生じる。

【００６４】このように、良好な遮光性、作業性および
耐久性を持った液晶膜を作成するためには、液晶成分を
５０重量％以上、７５重量％以下とすることが好まし
い。さらに好ましい遮光性を得るためには、液晶成分を
６５〜７５重量％とする。

【００６５】次に本発明の液晶表示膜について説明す
る。

【００６６】本発明の液晶表示膜の全体構造は、図１に
示すように、両側に相対配置される（透明な）基板１
０、１０上にそれぞれ設けられた（透明）導電性電極層
２０、２０で液晶分子を分散させた（透明）樹脂からな
る液晶膜３０を挟んだものである。

【００６７】本発明の（透明）基板１０としては、透明
性に優れたポリエステルフィルムが好適に用いられる
が、ガラス板や他の透明高分子フィルムを用いることも
可能である。

【００６８】また、該基板１０上に設けられる（透明）
導電性電極層２０としては、スズなどの不純物を少量含
有しても良いインジウムによる酸化インジウム膜が好ま
しいが、酸化亜鉛、酸化チタンなどの金属酸化物膜；
金、白金などの金属の薄膜；金属薄膜を透明導電体膜で
挟んだ積層体を使用することもできる。

【００６９】前記電極層の一方を厚い膜厚の金属膜にす
ることによって反射率の高い不透明膜としても良いが、
この場合は基板１０も透明なものでなくともよい。

【００７０】電極層は透明基板１０上に公知の物理的方
法、例えばスパッタリング法などを用いて５００Ω／□
以下の抵抗、好ましくは３００Ω／□以下の抵抗を有す
る透明導電性電極層２０として設けることができる。

【００７１】本発明の液晶表示膜は、透明導電性電極層
２０を、たとえばスパッタリングなどの公知の方法で透
明基板１０上に設け、高分子形成性モノマー混合液とシ
アノビフェニル系液晶との混合液（塗工液）を透明導電
性電極層２０上にバーコーターを用いて均一の厚みに塗
工したのち、別の透明導電性電極層２０付き透明基板１
０を透明導電性電極層２０が液晶層３０に接するように
重ね合わせて積層体を得、そののち使用する液晶の相転
移温度以上の温度（例えばＥ―８では相転移温度７２℃
で熱硬化温度９０℃）で予備硬化する。その後、室温に
サンプルを冷却した後、例えば水銀ランプを光源とする
紫外線照射装置下で紫外線を該積層体に照射して高分子
モノマーを硬化して製造することができる。

【００７２】塗工液を均一の厚みに塗工するためには、
バーコーター法以外の印刷法なども用いられる。

【００７３】熱及び紫外線で硬化させた液晶膜３０は、
５〜５０μｍの厚みを有するが、透明導電性電極層２０
上に電圧を印加しない状態での液晶膜の不透明さと、電
圧を印加したときの透明性のかねあいで厚みは選択され
る。好ましくは、１０〜２０μｍの厚みが用いられる。

【００７４】このようにして得られる液晶表示膜は、製
造が容易で、例えば１０μｍ厚の膜で優れたＯＮ―ＯＦ
Ｆ特性、すなわち８Ｖ印加時の透過率が７０％以上の透
明性を示し、電圧無印加時の透過率が１０％以下の値を
示す、透明―不透明の差が大きく、低電圧で駆動でき、
表示素子として好適に利用できる。さらに、熱と紫外線
の２段階硬化によって高分子樹脂の硬化度が向上し耐久
性にすぐれた表示膜が得られる。

【００７５】

【実施例】以下実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明
する

【００７６】

【実施例１】１２５μｍの厚さのポリエステルフィルム
を透明基板とし、この上に透明導電性層としてスズを微
量含んだ酸化インジウム膜を約２００オングストローム
の厚みでスパッタリング法で堆積した。

【００７７】シアノビファエニル系液晶としてはメルク
社製のＥ―８を使用し、ＥＯＡとして東亜合成（株）製
のＭ１１３（ノニルフェノキシエチレンオキサイドアク
リレート）を使用した。ＨＯＡとしては共栄社油脂化学
工業製のＨＯＰ―Ａ（２―ヒドロキシプロピルアクリレ
ート）を使用した。ＦＡとしては大阪有機化学工業製の
ビスコート８―Ｆ（オクタフロロペンチルアクリレー
ト）を使用した。多官能重合性モノマーとしては共栄社
油脂化学工業製のＰＥ―４Ａ（ペンタエリスリトール４
―アクリレート）を使用した。これらのモノマーは重量
混合比でＭ１１３：ＨＯＰ―Ａ：８―Ｆ：ＰＥ―４Ａ＝
６４：１６：２０：１の割合で混合した。熱硬化開始剤
として日本油脂（株）のパーオキシエステル（パーブチ
ルＰＶ）を、紫外線硬化開始剤としてはチバガイギー社
製のイルガキュア９０７を０．５重量％添加混合した。
その混合液にスペーサーとして積水ファインケミカル
（株）社製のミクロパール２１０（１０μｍ径）を０．
３重量％加え、更に液晶成分が６７重量％になるように
混合したのちよく撹拌し、脱気して塗工液とした。

【００７８】次に、透明導電性層上に＃２０のバーコー
ターを用いて前記塗工液を塗工した。次に、別の透明導
電性層つきポリエステルフィルムを透明導電性層が液晶
塗工膜に接するように重ね合わせた後、９０℃の高温雰
囲気下で約１０分間熱硬化した。該フィルムを室温に冷
却した後、水銀ランプを光源とする紫外線照射装置を用
いて４ｍＷ／ｃｍ²の紫外光を約５分間照射した。紫外
光により液晶塗工層は透明導電性層間で硬化し、約１０
μｍの液晶膜を形成し液晶表示膜を形成した。

【００７９】得られた液晶表示膜の２つの電極間にＯＶ
から２０Ｖの電圧を印加してその透明率をＨｅ―Ｎｅレ
ーザーを光源としたときに該液晶表示膜面から３０ｍｍ
後方に固定した３ｍｍ径のフォトダイオードに到達する
光量としてグラフ化した。そして、ＯＶのときの透過率
を遮光性Ｔ₀として、平行光線透過率が７０％の透過率
に達するときの電圧を駆動電圧Ｖ_0.7として該液晶表示
膜の特性とした。

【００８０】また該液晶表示膜を７０℃の熱風乾燥機中
に１００時間放置した後、室温まで４時間以上かけて徐
冷した時のＴ₀，Ｖ_0.7の特性の経時変化を室温で測定
することで耐久性テストとした。耐久テスト前後の
Ｔ₀，Ｔ_0.7，Ｔ₀′，Ｖ_0.7′について得られた値を
表１に示した。

【００８１】

【比較例１，２】実施例１で使用した組成で、熱硬化の
みで１５分間硬化して作成した液晶表示膜、及び熱硬化
と紫外線硬化を同時に１０分間行って形成した表示膜の
初期特性と耐久性の結果を表１に併せて示した。

【００８２】

【表１】

【００８３】表１から明らかなごとく、本発明の液晶表
示膜では耐久性Ｔ₀′／Ｔ₀＝１．１７，Ｖ_0.7′／Ｖ
_0.7＝１．０と良好であり、更に、初期特性での遮光性
の向上（Ｔ₀の低下）も観られる。

【００８４】

【実施例２，比較例３】実施例１と同様にして作成した
液晶表示膜をエタノールで洗浄し、液晶とともにエタノ
ールに可溶な低重合物を抽出した。この時、溶解した低
重合物成分の重量測定から樹脂に対する重量割合は約１
５ｗｔ％であった。一方比較例１と同じく熱重合のみで
硬化した液晶表示膜では約３８ｗｔ％がエタノールに可
溶な低重合物成分であった。この様に、本発明の液晶表
示膜は硬化度にすぐれた膜である事は明らかである。

【００８５】

【発明の効果】本発明は、容易に製造でき、耐久性に優
れ、かつ低電圧で駆動できる液晶表示膜であり、液晶シ
ャッター、調光材または表示材などに広く利用すること
ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の液晶表示膜の断面模式図である。

【符号の説明】

１０透明基板２０透明導電性電極層３０液晶フィルム

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】高分子形成性モノマー、重合開始剤及び
液晶の３者の混合液を少なくとも一方が透明な２枚の基
板上の透明電極間に挟持した後、高分子形成性モノマー
を重合硬化させることにより液晶滴を相分離法で樹脂中
に形成した、液晶滴での光の散乱を利用して、透明電極
間に電圧を印加した時には透明状態を、電圧が印加され
ていない時には不透明状態をとる事が出来る液晶表示膜
に於いて、（ａ）液晶滴の平均滴径Ｒ（μｍ）が１〜２．５μｍの
範囲にあり、（ｂ）液晶膜の厚みｄ（μｍ）が５〜５０μｍの範囲に
あり、（ｃ）平行光線透過率が７０％を示すときの印加電圧Ｖ
_0.7（ｖ）が０．８ｄより小さく、（ｄ）ｄ＝１０μｍの時の無電圧時の透過率Ｔ₀が１０
％以下であり、（ｅ）該表示膜を７０℃、１時間保持した後、室温まで
徐冷した時に以下の式を満たす【数１】ことを特徴とする液晶表示膜。
【請求項２】前記液晶を含んだ高分子形成性モノマー
を重合硬化させるにあたり、熱重合により予備硬化させ
た後、紫外線照射により光硬化させる２段階硬化で形成
した事を特徴とする請求項１記載の液晶表示膜。
【請求項３】前記熱重合と光重合を別個に開始させる
ために熱重合開始剤として有機過酸化物を、光重合開始
剤としてアセトフェノン型あるいはチオキサンソン型開
始剤を用いた事を特徴とする請求項２記載の液晶表示
膜。
【請求項４】前記熱重合が液晶相転移温度以上で行わ
れ、その時の重合開始剤の半減期時間が５時間以下であ
る事を特徴とする請求項１〜３記載の液晶表示膜。
【請求項５】前記高分子形成性モノマーが液晶を０．
８〜５μｍ径の均一径で相分離する効果がある界面活性
能を有する重合性モノマーと、親水性重合性モノマー
と、樹脂の屈折率を液晶とマッチングさせるためのフッ
素系重合性モノマーと、さらに樹脂硬化度を高めるため
の多官能重合性モノマーを適量混合した溶液であること
を特徴とする請求項１〜４記載の液晶表示膜。
【請求項６】前記液晶表示膜の樹脂中に２〜２０重量
％のフッ素原子を含有する事を特徴とする請求項１〜５
記載の液晶表示膜。
【請求項７】前記界面活性能を有する重合性モノマー
が一般式（Ｉ）で示される（メタ）アクリレート系モノ
マーである事も特徴とする請求項１〜６記載の液晶表示
膜。【化１】（式中、Ｒ₁は水素原子又はメチル基を、Ｒ₂は炭素数
２〜３のアルキレン基を、Ｒ₃は疎水性基を、ｎは２〜
１２の整数を示す。）
【請求項８】前記親水性重合性モノマーが、一般式
（II）で示される（メタ）アクリル系モノマーである事
を特徴とする請求項１〜７記載の液晶表示膜。【化２】（式中、Ｒ₄は水素原子又はメチル基を、Ｒ₅は水素原
子又は炭素数１〜２のアルキル鎖を示す。）
【請求項９】前記フッ素系重合性モノマーとしては単
独重合した時の硬化物の屈折率が１．３０〜１．４５の
範囲の光学特性を有する（メタ）アクリレート系モノマ
ーである事を特徴とする請求項１〜８記載の液晶表示
膜。
【請求項１０】前記樹脂硬化度を高めるための多官能
モノマーとしては単位モノマー中のアクリル基の数が２
〜４である多官能アクリレートを高分子モノマー混合液
の０．１〜５重量％の範囲で添加した事を特徴とする請
求項１〜９項記載の液晶表示膜。