JPH06347767A

JPH06347767A - 液晶表示膜

Info

Publication number: JPH06347767A
Application number: JP5137449A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Igarashi; 聡五十嵐; Akihiko Uchiyama; 昭彦内山; Tatsuichiro Kin; 辰一郎金; Kenji Nakatani; 健司中谷
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1993-06-08
Filing date: 1993-06-08
Publication date: 1994-12-22

Abstract

(57)【要約】【目的】構造が容易で、低電圧駆動可能な高分子分散型
の液晶表示膜を得る。【構成】少なくとも一方が透明な電極層21と22に挟持さ
れた液晶層30を備える。液晶層30は、高分子形成性モノ
マー混合液と重合開始剤及び液晶とを少なくとも含有す
る混合液を硬化させて、高分子樹脂中に液晶相を滴状あ
るいは３次元網目状に分散させた高分子分散型であり、
電極層21と22に印加する電圧に応じて液晶層30中で光が
散乱する状態と透過する状態とが変化する。その際に、
高分子形成性モノマー混合液としては、単官能のｎ−ア
ルキル（メタ）アクリレートおよび／または末端に直鎖
状アルキル基を有する単官能のｎ−アルキルオリゴアル
キレンオキサイド（メタ）アクリレートと、単官能のｎ
−アルキルフェニルオリゴアルキレンオキサイド（メ
タ）アクリレートと、さらに樹脂硬化度を高める多官能
モノマーとの混合溶液を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、液晶表示膜に関し、さ
らに詳しくは、高分子中に液晶相を滴状あるいは３次元
網目状に分散させた高分子分散型の液晶層を、２つの電
極層で挟んだ構造を持ち、電極層への電圧の印加に応じ
て液晶層が透明、不透明に変化しうる液晶表示膜に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】液晶分子をマイクロカプセル化した後、
該カプセルを液晶滴として樹脂膜中に分散させた液晶膜
において、その液晶滴による光の散乱による不透明性
と、電場印加による液晶滴内の液晶分子の配向による透
明性とを利用した液晶表示膜は、既にファーガソンらに
より提案され（米国特許明細書第４４３５０４７号）、
あるものは実用に供されている。しかしながら、この方
法においては、マイクロカプセル化する行程を含むため
生産行程上煩雑となる。一方、ケント大学においては、
特表昭６１−５０２１２８号公報および特表昭６３−５
０１５１２号公報において示されたような、熱硬化性樹
脂と液晶分子の混合液からの相分離によって液晶微小滴
を熱硬化性樹脂マトリックス中に分散させて高分子分散
型の液晶層を形成する技術が提案されている。

【０００３】こうした高分子分散型の液晶表示膜では、
電圧無印加時にはその中の液晶滴によって光が散乱され
て不透明性が生じ、一方電圧印加持には液晶滴内の液晶
分子の配向によって透明性が生じる。これを利用して、
情報の表示が可能な液晶表示膜を得ることができる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従来の高分子分散型の
液晶表示膜では、液晶を配向させるために１００Ｖ程度
の交流電圧を必要としており印加電圧が高いという表示
用途にとっては重大な欠点がある。表示素子として用い
るときにはその駆動回路の設計上、また、表示画質向上
のためにも低電圧で駆動できる液晶表示膜が望まれてい
る。

【０００５】本発明はかかる課題を解決して、構造が容
易で、かつ低電圧で駆動できる高分子分散型の液晶表示
膜を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明にかかる液晶表示
膜は、少なくとも一方が透明な電極層に挟持された液晶
層を備え、液晶層は、高分子形成性モノマー混合液と重
合開始剤及び液晶とを少なくとも含有する混合液を硬化
させて、高分子樹脂中に液晶相を滴状あるいは３次元網
目状に分散させた高分子分散型の液晶層であり、電極層
に印加する電圧に応じて液晶層中で光が散乱する状態と
透過する状態とが変化する液晶表示膜において、高分子
形成性モノマー混合液が、単官能のｎ−アルキル（メ
タ）アクリレートおよび／または末端に直鎖状アルキル
基を有する単官能のｎ−アルキルオリゴアルキレンオキ
サイド（メタ）アクリレートと、単官能のｎ−アルキル
フェニルオリゴアルキレンオキサイド（メタ）アクリレ
ートと、さらに樹脂硬化度を高める多官能モノマーとを
混合した溶液であることを特徴としている。

【０００７】本発明で使用する高分子形成性モノマー
は、組成分として単官能のｎ−アルキル（メタ）アクリ
レートおよび／または末端に直鎖状アルキル基を有する
単官能のｎ−アルキルオリゴアルキレンオキサイド（メ
タ）アクリレートを含有する。

【０００８】ここで単官能のｎ−アルキル（メタ）アク
リレートは、次の一般式（I）で示される（メタ）アク
リロイル基を分子中に１つ持つモノマーで、かつ単独重
合したときの屈折率が１. ４０から１. ５０の範囲であ
ることがより好ましい。

【０００９】

【化４】

【００１０】ただし一般式（I）中のＲ¹は、水素原子
またはメチル基を示す。さらにＲ²は、炭素数１から２
０の直鎖状アルキル基を示す。

【００１１】そして一般式（I）で示される単官能のｎ
−アルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、メ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル
（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘプチ
ル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリ
レート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル
（メタ）アクリレート、ｎ−ウンデシル（メタ）アクリ
レート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレートなどが挙げ
られる。

【００１２】また、末端に直鎖状アルキル基を有する単
官能のｎ−アルキルオリゴアルキレンオキサイド（メ
タ）アクリレートとしては、次の一般式（II）で示され
る（メタ）アクリロイル基を分子中に１つ持つモノマー
で、かつ単独重合したときの屈折率が１. ４０から１.
５０の範囲であるあることがより好ましい。

【００１３】

【化５】

【００１４】ただし一般式（II）中のＲ³は、水素原子
またはメチル基を示す。さらにＯＲ ⁴は、Ｒ⁴が炭素数
１から４のアルキルを示すアルキレンオキサイドを示
す。ｎは１から１８の整数を示す。Ｒ⁵は炭素数１から
２０の直鎖状アルキル基を示す。

【００１５】ここでＲ⁴で示される炭素数１から４のア
ルキルとしては、エチレン、２- プロピレンがより好ま
しい。またｎとしては１から８がより好ましい。

【００１６】そして一般式（II）で示される単官能のｎ
−アルキルオリゴアルキレンオキサイド（メタ）アクリ
レートの具体例としては、メトキシエチル（メタ）アク
リレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ｎ−
プロポキシエチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブトキシ
エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキソキシエチル
（メタ）アクリレート、ｎ−ノノキシエチル（メタ）ア
クリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、ｎ−プロポキシジエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、ｎ−ブトキシジエチレングリコール
（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキソキシジエチレングリ
コール（メタ）アクリレート、ｎ−ノノキシジエチレン
グリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、エトキシトリエチ
レングリコール（メタ）アクリレート、ｎ−プロポキシ
トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ−ブ
トキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、
ｎ−ヘキソキシトリエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、ｎ−ノノキシトリエチレングリコール（メタ）
アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メ
タ）アクリレート、エトキシジプロピレングリコール
（メタ）アクリレート、ｎ−プロポキシジプロピレング
リコール（メタ）アクリレート、ｎ−ブトキシジプロピ
レングリコール（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキソキシ
ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ−ノ
ノキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレートな
どが挙げられる。

【００１７】ここで、単官能のｎ−アルキル（メタ）ア
クリレートを用いる場合は、末端に直鎖状アルキル基を
有する単官能のｎ−アルキルオリゴアルキレンオキサイ
ド（メタ）アクリレートを使用しなくても構わないし、
末端に直鎖状アルキル基を有する単官能のｎ−アルキル
オリゴアルキレンオキサイド（メタ）アクリレートを使
用する場合には、単官能のｎ−アルキル（メタ）アクリ
レートを使用しなくても構わないが、双方を混合して高
分子形成性モノマー混合物の組成分としてもよい。

【００１８】また、単官能のｎ−アルキルフェニルオリ
ゴアルキレンオキサイド（メタ）アクリレートは、次の
一般式（III）で示される（メタ）アクリロイル基を分
子中に１つ持つモノマーであり、かつ高分子形成性モノ
マー混合液中に５〜９０重量％の割合で混合されている
ことがより好ましい。

【００１９】

【化６】

【００２０】ただし一般式（III）中のＲ⁶は、水素原
子またはメチル基を示す。さらにＯＲ⁷は、Ｒ⁷がが炭
素数１から４のアルキルを示すアルキレンオキサイドを
示す。ｍは１から１８の整数を示す。Ｒ⁸は水素原子ま
たは炭素数１から２０の直鎖状アルキル基を示す。

【００２１】ここでＲ⁷で示される炭素数１から４のア
ルキルとしては、エチレン、２- プロピレンがより好ま
しい。またｍとしては１から８がより好ましい。ここで
Ｒ⁸で示される炭素数１から２０の直鎖状アルキル基と
しては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブ
チル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチ
ル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基がより好ましい。

【００２２】そして一般式（III）の具体例としては、
下記に化学式を示したフェノキシ−テトラエチレンオキ
シドアクリレート（化学式（IV））、ｐ−ノニルフェノ
キシ−エチレンオキシドアクリレート（化学式
（V））、ｐ−ノニルフェノキシ−テトラエチレンオキ
シドアクリレート（化学式（VI））、ｐ−ノニルフェノ
キシ−オクタエチレンオキシドアクリレート（化学式
（VII））などが挙げられる。

【００２３】

【化７】

【００２４】単官能のｎ−アルキル（メタ）アクリレー
トおよび／または末端に直鎖状アルキル基を有する単官
能のｎ−アルキルオリゴアルキレンオキサイド（メタ）
アクリレートと、単官能のｎ−アルキルフェニルオリゴ
アルキレンオキサイド（メタ）アクリレートとの混合比
率は、混合する液晶や、液晶の常光屈折率と高分子形成
性モノマー混合物を硬化したときの屈折率とのマッチン
グなどを考慮して選択されるが、５／９５から９５／５
の範囲が好ましい。

【００２５】また本発明で使用する樹脂硬化度を高める
ための多官能モノマーとしては次の一般式（VIII）で示
される多官能（メタ）アクリレートが好ましく用いられ
る。

【００２６】

【化８】

【００２７】ただし一般式（VIII）中のＲ⁹は水素原子
またはメチル基を示す。さらにｐは２から６の整数を示
す。ＸはＮ、Ｏ、Ｓ、あるいはハロゲン原子を１から１
５含んでもよく、炭素数が１から４０のアルキル、アリ
ール、シクロアルキル、複素芳香環または複素環を表わ
す。

【００２８】そして一般式（VIII）で表わされる多官能
モノマーの具体例としては、下記に化学式を示した３,
３−ビス（アクリロイルオキシメチル）−ｎ−ヘプタン
（化学式（IX））、ペンタエリスリトールテトラアクリ
レート（化学式（X））、トリス−アクリロキシエチル
イソシアヌレート（化学式（XI））などが挙げられる。

【００２９】

【化９】

【００３０】こうした多官能モノマーを添加しなかった
場合、液晶表示膜の耐久性が低く、電圧を印加しなかっ
たときの光散乱性が低くなってしまう。また、多官能モ
ノマー添加量が４０重量％を超えると高分子形成性モノ
マー混合物の硬化物の特性に影響を与えて、低い駆動電
圧で作動する液晶表示膜が得られなくなる。このため本
発明にかかる樹脂硬度を高める多官能モノマーの使用量
は、高分子形成性モノマー混合液総量に対して、０. １
〜４０重量％とすることがより好ましい。

【００３１】ところで、これに限定されることはなく、
これ以外の重合性モノマーである樹脂の屈折率を液晶と
マッチングさせるためのフッ素系重合性モノマーなどを
適量混合して、高分子形成性モノマー混合液としてもよ
い。

【００３２】こうした高分子形成性モノマー混合液に、
活性光線例えば紫外線を照射して、これを硬化させるた
めの重合開始剤としては、例えばアセトフェノン系やベ
ンゾイン系等の光重合開始剤（メルク社製「ダロキュア
１１７３」あるいはチバガイギー社製「イルガキュア６
５１」「イルガキュアー９０７」など）が挙げられる。

【００３３】また、加熱して硬化するための重合開始剤
としては、例えばパーオキシエステル系やパーオキシカ
ーボネート系等の熱重合開始剤（日本油脂社製「パーブ
チルＰＶ」「パーロイルＴＣＰ」など）が挙げられる。

【００３４】こうした重合開始剤の使用量としては、高
分子形成性モノマー混合液総量に対して、通常０. １〜
５重量％程度が望ましい。

【００３５】また添加剤としては、もちろんこれに限定
されることなく、増感剤、連鎖移動剤、染料等を添加す
ることもできる。

【００３６】ところで液晶表示膜は、樹脂中に分散した
微小な液晶相によるによる光の散乱と液晶分子のランダ
ムな配向によって不透明状態を出現させるため、液晶滴
の平均的大きさは可視光の波長より大きな０. ８μｍ以
上の平均直径を有することが好ましい。ここで述べる液
晶滴とは樹脂中に孤立した液晶滴はもちろん、数個ない
し数１０個の液晶滴が互いにその一部で連結し液晶相が
連続したもの、あるいは３次元網目構造の液晶相も含
む。

【００３７】また液晶分子のランダムさから不透明性を
得るためには通常光屈折率と異常光屈折率の屈折率差が
大きいほど良い。更に低電圧での液晶配向を促すために
は、液晶の正の誘電率異方性が大きいほど良い。かかる
点を考慮して、液晶相を構成する液晶成分としては、正
の誘電異方性が高く、かつ通常光屈折率と異常光屈折率
の屈折率差が０. ２以上のシアノビフェニル系の液晶成
分が好適に使用される。もちろん、これに限定されるも
のではなくトラン系やピリミジン系、フェニルシクロヘ
キサン系などの液晶も用途に応じて選択される。

【００３８】そして一般に、樹脂と液晶を適当に混ぜて
塗工した液晶膜でも電圧印加の有無により何らかの光学
的変化を示すことができる。しかしながら、良好なＯＮ
−ＯＦＦ特性、すなわち電圧印加時の透過率が高く、例
えば２０Ｖ印加時に透過率が７０％以上を示し、また電
圧無印加時の透過率が小さく、例えば透過率が１０％以
下を示すような液晶表示膜を得るためには、液晶と樹脂
の最適な組み合わせが必要である。

【００３９】ここで述べる透過率は、Ｈｅ−Ｎｅレーザ
ーを光源としたときに該液晶表示膜面から受光部に達す
る測定光の開口角が６°になるよう３ｍｍ径のフォトダ
イオードを設置し、測定して得られる値である。

【００４０】本発明の（メタ）アクリロイル系樹脂中に
分散される液晶としては、次の一般式（XII）〜（XIV）
で表わされるシアノビフェニル系化合物を含む液晶が最
適である。これらの化合物は、２種以上を組み合わせて
使用しても良い。そしてこうした液晶としては、例えば
Ｅ−８液晶やＢＬ００７液晶（メルク社）を挙げること
ができる。

【００４１】

【化１０】

【００４２】ただし一般式（XII）〜（XIV）中のＹは、
炭素数１〜１２のアルキルまたはアルコキシ基を示す。
またＺは、水素あるいはＦ、Cl、Br、Ｉのハロゲン等を
示す。

【００４３】本発明の液晶膜中のシアノビフェニル系化
合物を含む液晶相は、高分子形成性モノマー混合液にシ
アノビフェニル系化合物を含む液晶を、液晶成分が好ま
しくは５０重量％以上、８０重量％以下になるように混
合しこれを塗工液とすることで、０. ８μm 以上の平均
直径を有する液晶相として得ることができる。

【００４４】液晶成分が５０重量％未満では、（メタ）
アクリロイル系モノマー中に溶解した液晶分子が該モノ
マーの硬化中に相分離することによって形成される液晶
滴の径が小さく、かつ密度も低く、そのため良好な光散
乱性、すなわち遮光性が得られない欠点がある。

【００４５】一方、８０重量％を越えると、液晶成分が
溶解しきれずに、硬化前から液晶ドメインを形成し、硬
化によって樹脂中に含有しきれなくなった液晶成分がに
じみ出すことになる。その結果微小液晶滴が形成されず
光散乱を十分に起こさなくなるため、遮光性低下、透明
導電性基板との密着性の低下、作業性の低下などの不都
合を生じる。

【００４６】このように、良好な遮光性、作業性及び耐
久性を持った液晶膜を作製するためには、液晶成分を５
０重量％以上、８０重量％以下とすることが好ましい。
更に好ましい遮光性を得るためには、液晶成分を５５〜
７５重量％とする。

【００４７】また本発明においては、電極層を基板上に
形成した上で、液晶表示膜を構成することができる。そ
のための基板としては、可視光波長領域において透明性
に優れたポリエチレンテレフタレートフィルムのごとき
ポリエステルフィルムが好適に用いられるが、ガラス板
や他の透明高分子フィルムを用いることも可能である。

【００４８】そして電極層としては、酸化インジウム膜
が好ましい。これにはスズなどの不純物を少量含有して
も良い。あるいは、酸化亜鉛や酸化チタンなどの金属酸
化物膜、金や白金などの金属の薄膜、あるいは金属薄膜
を透明導電体膜で挟んだ積層体を使用することもでき
る。また電極層の一方を、厚い膜厚の金属膜にすること
によって反射率の高い不透明膜としても良いが、この場
合はそれの基板も透明なものでなくても良い。

【００４９】こうした電極層は、基板上に公知の物理的
方法、例えばスパッタリング法などを用いて、５００Ω
／□以下の面積抵抗、好ましくは３００Ω／□以下の面
積抵抗を有する電極層として設けることができる。

【００５０】そして本発明の液晶表示膜は、電極層を例
えばスパッタリングなどの公知の方法で基板上に設け、
高分子形成性モノマー混合液とシアノビフェニル系化合
物を含む液晶との混合液（塗工液）を、一方の電極層上
にバーコーターを用いて均一の厚みに塗工した後、他方
の電極層付き基板を電極層が液晶層に接するように重ね
合せて積層体を得、その後例えば水銀ランプを光源とす
る紫外線照射装置下で紫外線を該積層体に照射して高分
子モノマーを硬化して製造することができる。

【００５１】その際に、塗工液を均一の厚みに塗工する
ためには、バーコーター法以外の印刷法なども用いられ
る。そしてまた、紫外線照射などの方法で硬化させた液
晶層は、２〜３０μｍの厚みを有するものを用いること
ができる。このとき液晶層の厚みは、２つの電極層間に
電圧を印加しない状態での液晶層の不透明さと、電圧を
印加したときの透明性とのかねあいで選択される。好ま
しくは１０〜２０μｍの厚みが用いられる。

【００５２】このようにして得られる液晶表示膜は、製
造が容易で、優れたＯＮ−ＯＦＦ特性、すなわち２０Ｖ
印加時の透過率が７０％以上の透明性を示し、電圧無印
加時の透過率が１０％以下の値を示す。すなわち透明−
不透明の差が大きく、低電圧で駆動でき、表示素子とし
て好適に利用できる。

【００５３】

【実施例】図１は、本発明の一実施例を示す液晶表示膜
の断面概略図である。図中、11と12は透明な基板、21と
22は基板11と12上に形成した透明な電極層、30は液晶分
子を分散させた透明樹脂からなる液晶層である。液晶層
30は、電極層21と22を形成した基板11と12によって挟持
されている。

【００５４】電極層21と22を形成する基板11と12として
は、１２５μｍの厚さの透明なポリエチレンテレフタレ
ートフィルムを用いた。これの基板11と12の上には、透
明な電極層21と22として、スズを微量含んだ酸化インジ
ウム膜を約２０ｎｍの厚みで、スパッタリング法により
堆積した。

【００５５】（メタ）アクリロイル系高分子形成性モノ
マーとしては、ｎ−ブチルアクリレートを２０重量％、
ｎ−ノニルフェニルテトラエチレングリコールアクリレ
ートを主成分とするＭ１１３（東亜合成化学製）を７０
重量％、２官能モノマーである３, ３−ビス（アクリロ
イルオキシメチル）−ｎ−ヘプタンとしてＣ９Ａ（第一
工業製薬製）を１０重量％混合したものを用いた。

【００５６】この高分子形成性モノマー混合液に対し
て、重合開始剤としてチバガイギー社製のイルガキュア
ー６５１を１. ０重量％添加混合した。さらにこの混合
液に、スペーサーとして積水ファインケミカル（株）社
製のミクロパール２１０（１０μｍ径）を、０. ５重量
％加えた。その上で液晶成分が６５重量％になるよう
に、シアノビフェニル系化合物を含んだ液晶を混合し
た。ここで液晶としては、ＢＬ００７（メルク社）を使
用した。

【００５７】こうして得た混合液を、よく撹拌し、脱気
して塗工液とした。そしてこの塗工液を、一方の基板11
上の電極層21上に、＃２０のバーコーターを用いて塗工
した。その上で他方の基板12を、電極層22が液晶塗工膜
に接するように重ね合せた。そして２５℃に温度コント
ロールした雰囲気中で、高圧水銀ランプを光源とする紫
外線照射装置を用いて１９ｍＷ／平方ｃｍの紫外光を約
２．５分間照射した。この紫外光照射により、液晶塗工
層は２つの電極層21と22との間で硬化し、約１０μｍの
液晶層30を形成した。

【００５８】こうして得られた液晶表示膜に、電圧を印
加して透過率の特性を測定した。この透過率測定の際に
は、光源にはＨｅ−Ｎｅレーザ装置を用い、光検出器に
は受光部の開口角が液晶表示膜面から６°になるよう設
置した３ｍｍ径のフォトダイオードを用いた。また２つ
の電極間に印加する電圧は、０Ｖ〜２０Ｖとした。

【００５９】測定結果の評価は、遮光性Ｔ0 、透過率飽
和値Ｔ100 、駆動電圧Ｖ90によって行った。ここで遮光
性Ｔ0 は印加電圧０Ｖ時の透過率（％）、透過率飽和値
Ｔ100 は印加電圧を増加させて行ったときに透過率が飽
和する値（％）、さらに駆動電圧Ｖ90は透過率がＴ100
の９０％に達するときの印加電圧（Ｖ）である。

【００６０】そして本実施例の液晶表示膜については、
Ｔ0 ＝１．０％、Ｔ100 ＝８３．０％、Ｖ90＝９．６Ｖ
という優れた値が得られた。

【００６１】

【実施例２】（メタ）アクリロイル系高分子形成性モノ
マーを、実施例１の物から、ｎ−ブトキシエチルアクリ
レート（共栄社油脂化学工業製）を８４. ２重量％、ｎ
−ノニルフェニルテトラエチレングリコールアクリレー
トを主成分とするＭ１１３（東亜合成化学製）を１０.
５重量％、２官能モノマーである３, ３−ビス（アクリ
ロイルオキシメチル）−ｎ−ヘプタンＣ９Ａ（第一工業
製薬製）を５. ３重量％混合した物に変更した。さらに
照射する紫外光も、強度３６ｍＷ／平方ｃｍで照射時間
を１. ５分間に変更した。その他の条件は実施例１と同
じにして、液晶表示膜を作製し評価した。

【００６２】その結果は、Ｔ0 ＝１．０％、Ｔ100 ＝８
２．０％、Ｖ90＝８．１Ｖという優れた値が得られた。

【００６３】

【比較例１】（メタ）アクリロイル系高分子形成性モノ
マーを、実施例１の物から、ｎ−ノニルフェニルテトラ
エチレングリコールアクリレートを主成分とするＭ１１
３（東亜合成化学製）を９０重量％、２官能モノマーで
ある２ーブチルー２ーエチルプロピルジオールジアクリ
レートＣ９Ａ（第一工業製薬製）を１０重量％混合した
物に変更した。その他の条件は実施例１と同じにして、
液晶表示膜を作製し評価した。

【００６４】その結果は、Ｔ0 ＝１．０％、Ｔ100 ＝８
２．５％、Ｖ90＝１４．０Ｖとなり、駆動電圧において
劣ったものとなっていた。

【００６５】

【発明の効果】本発明は以上説明したように、容易に製
造でき、かつ低電圧で駆動できる液晶表示膜であり、液
晶シヤッター、調光材または表示材などに広く利用する
ことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】液晶表示膜の断面概略図

【符号の説明】

11、12 基板 21、22 電極層 30 液晶層

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【手続補正書】

【提出日】平成５年８月２４日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３６】ところで液晶表示膜は、樹脂中に分散した
微小な液晶相による光の散乱と液晶分子のランダムな配
向によって不透明状態を出現させるため、液晶滴の平均
的大きさは可視光の波長より大きな０. ８μｍ以上の平
均直径を有することが好ましい。ここで述べる液晶滴と
は樹脂中に孤立した液晶滴はもちろん、数個ないし数１
０個の液晶滴が互いにその一部で連結し液晶相が連続し
たもの、あるいは３次元網目構造の液晶相も含む。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４４】液晶成分が５０重量％未満では、（メタ）
アクリロイル系モノマー中に溶解した液晶分子のため該
モノマーの硬化中に相分離することによって形成される
液晶滴の径が小さく、かつ密度も低く、そのため良好な
光散乱性、すなわち遮光性が得られない欠点がある。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６３】

【比較例１】（メタ）アクリロイル系高分子形成性モノ
マーを、実施例１の物から、ｎ−ノニルフェニルテトラ
エチレングリコールアクリレートを主成分とするＭ１１
３（東亜合成化学製）を９０重量％、２官能モノマーで
ある３, ３−ビス（アクリロイルオキシメチル）−ｎ−
ヘプタンＣ９Ａ（第一工業製薬製）を１０重量％混合し
た物に変更した。その他の条件は実施例１と同じにし
て、液晶表示膜を作製し評価した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者中谷健司東京都日野市旭が丘４丁目３番２号帝人株式会社東京研究センター内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも一方が透明な電極層に挟持さ
れた液晶層を備え、液晶層は、高分子形成性モノマー混
合液と重合開始剤及び液晶とを少なくとも含有する混合
液を硬化させて、高分子樹脂中に液晶相を滴状あるいは
３次元網目状に分散させた高分子分散型の液晶層であ
り、電極層に印加する電圧に応じて液晶層中で光が散乱
する状態と透過する状態とが変化する液晶表示膜におい
て、高分子形成性モノマー混合液が、単官能のｎ−アル
キル（メタ）アクリレートおよび／または末端に直鎖状
アルキル基を有する単官能のｎ−アルキルオリゴアルキ
レンオキサイド（メタ）アクリレートと、単官能のｎ−
アルキルフェニルオリゴアルキレンオキサイド（メタ）
アクリレートと、さらに樹脂硬化度を高める多官能モノ
マーとを混合した溶液であることを特徴とする液晶表示
膜。
【請求項２】単官能のｎ−アルキル（メタ）アクリレ
ートは、下記一般式（I）【化１】（ただし式中のＲ¹は、水素原子またはメチル基を示
す。さらにＲ²は、炭素数１から２０の直鎖状アルキル
基を示す。）で示される（メタ）アクリロイル基を分子
中に１つ持つモノマーで、かつ単独重合したときの屈折
率が１. ４０から１. ５０の範囲であることを特徴とす
る請求項１項記載の液晶表示膜。
【請求項３】末端に直鎖状アルキル基を有する単官能
のｎ−アルキルオリゴアルキレンオキサイド（メタ）ア
クリレートとしては、下記一般式（II）【化２】（ただし式中のＲ³は、水素原子またはメチル基を示
す。さらにＯＲ⁴は、Ｒ⁴が炭素数１から４のアルキル
を示すアルキレンオキサイドを示す。ｎは１から１８の
整数を示す。Ｒ⁵は炭素数１から２０の直鎖状アルキル
基を示す。）で示される（メタ）アクリロイル基を分子
中に１つ持つモノマーで、かつ単独重合したときの屈折
率が１. ４０から１. ５０の範囲であるあることを特徴
とする請求項１〜２のいずれかに記載の液晶表示膜。
【請求項４】単官能のｎ−アルキルフェニルオリゴア
ルキレンオキサイド（メタ）アクリレートは、下記一般
式（III）【化３】（ただし式中のＲ⁶は、水素原子またはメチル基を示
す。さらにＯＲ⁷は、Ｒ⁷がが炭素数１から４のアルキ
ルを示すアルキレンオキサイドを示す。ｍは１から１８
の整数を示す。Ｒ⁸は水素原子または炭素数１から２０
の直鎖状アルキル基を示す。）で示される（メタ）アク
リロイル基を分子中に１つ持つモノマーであり、かつ高
分子形成性モノマー混合液中に５〜９０重量％の割合で
混合されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれ
かに記載の液晶表示膜。
【請求項５】樹脂硬化度を高める多官能モノマーは、
モノマー分子中の（メタ）アクリロイル基が２〜６であ
る多官能（メタ）アクリレートであり、かつ高分子形成
性モノマー混合液中に０. １〜４０重量％の割合で混合
されていることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに
記載の液晶表示膜。