JPH0827464A

JPH0827464A - 高分子分散型液晶膜

Info

Publication number: JPH0827464A
Application number: JP6160008A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Igarashi; 聡五十嵐; Toshiaki Yatabe; 俊明谷田部
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1994-07-12
Filing date: 1994-07-12
Publication date: 1996-01-30

Abstract

(57)【要約】【目的】透明性が高く、且つコントラストも良い高分
子分散型液晶膜の提供。【構成】高分子形成性溶液と液晶組成物とを混合した
混合液を硬化させて、高分子樹脂中に液晶滴を分散させ
た高分子分散型液晶膜において、液晶表示装置の表示素
子とし、印加電圧を０〜２０Ｖの間で変化させた時の最
大透過率Ｔ₁₀₀と最小透過率Ｔ₀の比Ｔ₁₀₀／Ｔ₀が５
０以上で、かつ最大透過率Ｔ₁₀₀が８０％以上となるよ
うに、該高分子形成性溶液に下記の式（Ｉ）で示される
単官能の（メタ）アクリレートを含有させたことを特徴
とする高分子分散型液晶膜。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、液晶表示装置の表示素
子等に用いられる液晶膜に関し、更に詳しくは高分子形
成性モノマー混合液と液晶組成物とを少なくとも含有す
る混合液を硬化させて、高分子樹脂膜中に液晶滴を分散
させた高分子分散型液晶膜に関する。

【０００２】

【従来の技術】液晶組成物をマイクロカプセル化した
後、該液晶カプセルを樹脂膜中に分散させた分散型の液
晶膜を用いた液晶構成体は、既にファーガソンらにより
提案され（米国特許第４４３５０４７号明細書）、ある
ものは実用に供されている。しかしながら、この方法に
おいては、マイクロカプセル化する工程が必要なため、
生産面で不利となる。

【０００３】これに対して、特表昭６１ー５０２１２８
号公報および特表昭６３ー５０１５１２号公報には、前
記マイクロカプセル化する工程を不要とする、熱硬化性
樹脂と液晶組成物の混合液からの相分離によって微小な
液晶滴を熱硬化性樹脂マトリックス中に分散させた高分
子分散型の液晶膜が提案されている。

【０００４】この高分子形成性溶液に液晶組成物を混合
した混合液を硬化して形成した高分子分散型の液晶膜
は、電圧無印加部分がその液晶滴内の無配向な液晶組成
物によって光が散乱されて不透明となり、電圧印加部分
が該液晶組成物が配向されて透明となり、従来の液晶組
成物のみからなる液晶層と同様な作用を奏する。従っ
て、従来の液晶層に代えて、この高分子分散型の液晶膜
を表示素子に用いた液晶表示装置が可能であり、既に多
くの提案がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところで、この高分子
分散型液晶膜を表示素子に用いた液晶表示装置では、公
知の通り、電圧印加時の透明性は、正の誘電異方性を示
す液晶組成物を使用する場合には液晶組成物の常光屈折
率とマトリックス樹脂の平均屈折率のマッチングによっ
て、また、負の誘電異方性を示す液晶組成物を使用する
場合には液晶組成物の常光屈折率と異常光屈折率の平均
値とマトリックス樹脂の平均屈折率のマッチングによっ
て得られる。しかし、従来の高分子分散型液晶膜を用
いたものでは、駆動電圧の低減に関しての改善はなされ
てきてはいるが、この屈折率マッチングをあまり考慮せ
ずに構成されているため、電圧印加時の透明性が高いも
のは得られていない。

【０００６】この透明性が低い液晶膜はバックライトの
照度アップ即ち消費電力アップ、表示コントラストの低
下等をもたらすので、表示素子用途においては重大な欠
点である。表示素子として用いるときには表示画質向上
のためにも、この電圧印加時の透明性に優れた高分子分
散型の液晶膜が望まれている。

【０００７】本発明はかかる現状に鑑みてなされたもの
で、上記透明性が高く、且つコントラストも良い高分子
分散型の液晶膜を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記目的は、以下の本発
明によって達成される。すなわち、本発明は、高分子形
成性溶液と液晶組成物とを混合した混合液を硬化させ
て、高分子樹脂中に液晶滴を分散させた高分子分散型液
晶膜において、液晶表示装置の表示素子とし、印加電圧
を０〜２０Ｖの間で変化させた時の最大透過率Ｔ₁₀₀と
最小透過率Ｔ₀の比Ｔ₁₀₀／Ｔ₀が５０以上で、かつ最
大透過率Ｔ₁₀₀が８０％以上となるように、該高分子形
成性溶液に下記一般式（Ｉ）で示される単官能の（メ
タ）アクリレートを含有させたことを特徴とする高分子
分散型液晶膜である。

【０００９】

【化２】

【００１０】（ただし式中のＲ¹は、水素原子またはメ
チル基を示す。又、Ｒ²は、炭素数１から３のアルキレ
ン基を示す。更に、φ¹はアリーレン基、φ²はフェニ
ル基を示す。なお、ｍは１〜８、ｎは１〜３の整数であ
る。）なお、本発明における液晶滴とは、樹脂中に孤立した液
晶滴はもちろん、数個ないし数１０個の液晶滴が互いに
その一部で連結し液晶相が連続したもの、あるいは３次
元網目構造の液晶相も含む。

【００１１】また、（メタ）アクリレートはアクリレー
ト或いはメタクリレートのことであり、液晶組成物は液
晶化合物単独及びその混合物のことである。

【００１２】上述の本発明は、液晶組成物を分散させる
マトリックス樹脂中に屈折率の大きい上記（Ｉ）式の
（メタ）アクリレートの樹脂成分を含ませることによ
り、マトリックス樹脂の屈折率を液晶組成物と屈折率マ
ッチングさせ、表示素子として十分なコントラストと透
明性、具体的にはＴ₁₀₀／Ｔ₀が５０以上で、かつ最大
透過率Ｔ₁₀₀が８０％以上を実現し、目的を達成したも
のであり、従来のマトリックス樹脂ではかかる対応が容
易でない常光屈折率が１．５以上の液晶組成物に好適で
ある。なお、画質の面からＴ₁₀₀／Ｔ₀は６０以上がさ
らに好ましい。

【００１３】本発明の高分子形成性溶液としては、高分
子分散型液晶膜のマトリックス樹脂として公知のものが
用いられるが、製造工程が簡易な点から紫外線等の照射
により硬化する電磁放射線硬化性のものが好ましく、中
でも紫外線に対して重合反応性が高い（メタ）アクリレ
ートが好ましい。更に、製造工程の関係から液晶組成物
との相互溶解性が良好な高分子形成性溶液が好ましく、
かつ、低電圧駆動の高分子分散型液晶膜を作製するに
は、主成分として単官能で分子量が３００以下の低分子
量のベンゼン環を持たない（メタ）アクリレートが好適
である。

【００１４】このような単官能の（メタ）アクリレート
の具体例としては、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−
ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）ア
クリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソ
アミル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、ｎ−ブトキシエチル（メタ）アクリ
レート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、イソボニル（メタ）アクリレートなどがある。

【００１５】ところで、以上の化合物を主成分とした高
分子形成性溶液を硬化させて得られる高分子樹脂膜平均
屈折率は、一般に１．５以下である。一方、高分子分散
型に好適なビフェニルをメソゲン骨格とした液晶組成物
は、その常光屈折率が１．５以上と高い。従って、この
液晶組成物を該高分子形成性溶液を硬化させたマトリッ
クス樹脂中に分散させた液晶膜を表示素子に用いて液晶
表示装置を構成したとき、電圧印加時に屈折率が完全に
マッチングできず、電圧印加時の透明性は低いものとな
る。

【００１６】これに対して、ベンゼン環を持つ（メタ）
アクリレートは、これ単独で硬化させて得られる高分子
樹脂膜の平均屈折率が１．５以上と、前述の液晶組成物
の常光屈折率以上の高い値を示す。従って、ベンゼン環
を持つ（メタ）アクリレートを前述の従来より多用され
ているベンゼン環を持たない（メタ）アクリレート等か
らなる高分子形成性溶液に適量添加することで、この屈
折率マッチングが可能となり、電圧印加時の透明性を向
上させることができる。

【００１７】かかるベンゼン環を持つ（メタ）アクリレ
ートとしては、単官能のフェノキシエチレンオキサイド
アクリレートや、アルキルフェニルオリゴアルキレンオ
キサイドアクリレート、さらにはビスフェノールＡを原
料とした多官能モノマーなどが多くのものが知られてい
る。

【００１８】しかし、多官能のモノマーやフェノキシエ
チレンオキサイドアクリレートなどの官能基の密度が高
いものを高分子形成性溶液に添加していくと、駆動電圧
が高くなってしまうという問題がある。

【００１９】また、アルキルフェニルオリゴアルキレン
オキサイドアクリレートなどの１分子中のベンゼン環の
割合が低いものでは、前述のマトリックス樹脂と液晶組
成物の屈折率マッチングを達成するには、高分子形成性
溶液に対して多量、具体的にはその総重量に対し３０重
量％を越える組成比率が必要となる。しかし、３０重量
％を越えた組成比率では、液晶組成物との相互溶解性が
低下するので、高分子形成性溶液の主成分には成り得
ず、また副成分としてもマトリックス樹脂の他の特性を
変えてしまうという別の問題が生ずる。

【００２０】これに対して、本発明の前記一般式（Ｉ）
に示した１分子中に少なくとも２個のベンゼン環を持つ
（メタ）アクリレートは高分子形成性溶液に対してこれ
を硬化したマトリックス樹脂の特性さらには液晶表示装
置の表示素子として重要な他の特性（駆動電圧、光散乱
性、応答速度など）をそれほど変化させない範囲具体的
には３０重量％以下の範囲で、前述のマトリックス樹脂
と液晶組成物の屈折率マッチングを達成することがで
き、Ｔ₁₀₀／Ｔ₀が５０以上、更には６０以上の高いコ
ントラストと、最大透過率Ｔ₁₀₀が８０％以上の優れた
透明性の高分子分散型液晶膜が得られる。

【００２１】本発明の前記（Ｉ）式に示す（メタ）アク
リレートの具体例としては、以下のものが挙げられる。

【００２２】

【化３】

【００２３】なお、上式（II）〜（IV）において、φ¹
はアリーレン基、φ²はフェニル基である。

【００２４】本発明の高分子形成性溶液は、勿論以上の
ものに限定されることはなく、これ以外の重合性モノマ
ーを適量混合してもよい。

【００２５】また、以上の高分子形成性溶液には、必要
に応じて重合開始剤が添加される。重合開始剤として
は、以下のものが挙げられる。

【００２６】すなわち、活性光線例えば紫外線を照射し
て硬化するための重合開始剤としては、例えばアセトフ
ェノン系やベンゾイン系等の光重合開始剤（メルク社製
「ダロキュア１１７３」あるいはチバガイギー社製「イ
ルガキュア６５１」「イルガキュアー９０７」など）が
挙げられる。

【００２７】また、加熱して硬化するための重合開始剤
としては、例えばパーオキシエステル系やパーオキシカ
ーボネート系等の熱重合開始剤（日本油脂社製「パーブ
チルＰＶ」「パーロイルＴＣＰ」など）が挙げられる。

【００２８】以上の重合開始剤の使用量としては、高分
子形成性溶液総量に対して、通常０．１〜５重量％程度
である。

【００２９】また添加剤としては、これに限定されるこ
と無く、増感剤、連鎖移動剤、染料等を添加する事もで
きる。

【００３０】ところで、本発明の液晶膜においては、樹
脂中に分散した微小な液晶滴による光の散乱と液晶分子
のランダムな配向によって不透明状態を出現させるた
め、液晶滴の平均的大きさは可視光の波長より大きな
０．８μm 以上の平均直径を有することが好ましい。

【００３１】また、用いる液晶組成物は、特に限定され
るものではなく、公知のトラン系やピリミジン系、フェ
ニルシクロヘキサン系などが用途に応じて使用される。

【００３２】ところで、液晶組成物は、液晶分子のラン
ダムさから不透明性を得るためには常光屈折率と異常光
屈折率の屈折率差が大きいほど良い。更に低電圧での液
晶配向を促すためには、液晶組成物はその誘電率異方性
が大きいほど良い。かかる点を考慮して、本発明におけ
る液晶滴を構成する液晶組成物としては、誘電異方性が
高く、かつ常光屈折率と異常光屈折率の屈折率差が０．
２以上のシアノビフェニル系の液晶組成物が好適に使用
される。中でも、下記の一般式（V）〜（VII）で表され
るシアノビフェニル系化合物を含む液晶組成物が好まし
い。

【００３３】

【化４】

【００３４】ただし、上記の一般式（V）〜（VII）にお
いて、Ｚは水素あるいはフッ素，塩素，臭素，ヨウ素の
ハロゲンを示す。また、Ｙは炭素数１〜１２のアルキル
またはアルコキシ基を示し、これらの化合物は２種以上
を組み合わせて使用しても良い。また、φ¹はアリーレ
ン基である。

【００３５】かかる液晶組成物の市販品としては、例え
ばメルク社のＥー８液晶組成物、ＢＬ００７液晶組成物
を挙げることができる。

【００３６】本発明の高分子分散型液晶膜は、高分子形
成性溶液に対して液晶組成物が５０重量％〜９０重量％
の範囲、好ましくは５０重量％〜８０重量％の範囲にな
るように混合し、これを製膜して硬化することで、０．
８μｍ以上の平均直径の液晶滴を有する高分子膜として
得ることができる。

【００３７】なお、液晶組成物が５０重量％未満では、
高分子形成性溶液中に液晶組成物が溶解することによっ
て形成される液晶滴の径が小さく、かつ密度も低く、そ
のため良好な光散乱性、すなわち遮光性が得られない欠
点がある。

【００３８】一方、９０重量％を越えると、液晶組成物
が溶解しきれずに、硬化前から液晶組成物ドメインを形
成し、硬化によって良好な光散乱性を示す液晶滴を形成
することができないことがあり好ましくない。また、電
極層との密着性の低下、作業性の低下などの問題も生じ
る。

【００３９】なお、ここで本発明における光散乱性は、
高分子分散型液晶膜を液晶表示装置表示素子として構成
し、HeーNeレーザーを光源として該液晶膜面から受光部
に達する測定光の開口角が６度になるように３mm径のフ
ォトダイオードを設置し、透過率として測定して得られ
る値で表示される。

【００４０】以上説明した本発明の高分子分散型液晶膜
は、製造が容易で、液晶表示装置の表示素子として必要
な他の特性特に駆動電圧は従来例とほぼ同じで、Ｔ₁₀₀
／Ｔ ₀が５０以上、更には６０以上の高いコントラスト
と、最大透過率Ｔ₁₀₀が８０％以上の優れた透明性を有
するもので、液晶表示装置の表示素子として好適に利用
できるものである。

【００４１】本発明の高分子分散型液晶膜を用いて液晶
表示装置の表示素子を構成する場合には、電極層を基板
上に形成した上で液晶膜として本発明の高分子分散型液
晶膜を形成することで構成することができる。

【００４２】その為の基板としては、可視光波長領域に
おいて透明性に優れたポリエチレンテレフタレートフィ
ルムの如きポリエステルフィルムが好適に用いられる
が、ポリカーボネートなどの他の透明高分子フィルム、
ガラス板等を用いることも可能である。

【００４３】そして電極層としては、酸化インジウム膜
が好ましく適用される。これにはスズなどの不純物を少
量含有しても良い。この他、酸化亜鉛、酸化チタンなど
の金属酸化物膜、金、白金などの金属の薄膜、あるいは
金属薄膜を透明導電体膜で挟んだ積層体を使用すること
もできる。また電極層の一方を、厚い膜厚の金属膜にす
ることによって反射率の高い反射膜とし、反射膜を兼用
させる構成もあるが、この場合はそれの基板は透明なも
のでなくても良い。

【００４４】こうした電極層は、基板上に公知の物理的
蒸着方法、例えばスパッタリング法などを用いて５００
Ω／□以下の面積抵抗、好ましくは３００Ω／□以下の
面積抵抗を有する透明導電性電極層として設けることが
できる。

【００４５】そして本発明の高分子分散型液晶膜を用い
た液晶表示装置の液晶表示素子は、電極層を例えばスパ
ッタリングなどの公知の方法で基板上に設け、高分子形
成性溶液と液晶組成物物との混合液（塗工液）を一方の
電極層上にバーコーターを用いて均一の厚みに塗工して
高分子分散型液晶膜の塗膜を形成した後、他方の電極層
付き基板を電極層が該塗膜に接するように重ね合せて積
層体を得、その後例えば水銀ランプを光源とする紫外線
照射装置下で紫外線を該積層体に照射して該塗膜を硬化
して製造することができる。なお、塗工液を均一の厚み
に塗工するためには、前述のバーコーター法他、印刷法
など公知の塗膜形成法も適用できる。また硬化方法も、
公知の通り、熱硬化法等用いた高分子形成性溶液に適し
たものが適用される。

【００４６】また、紫外線照射などの方法で硬化させた
高分子分散型液晶膜の膜厚は、通常２〜３０μｍであ
る。この厚みは、２つの電極層間に電圧を印加しない状
態での液晶膜の不透明さと、電圧を印加したときの透明
性との兼ね合いで選択され、かかる点から更に好ましく
は１０〜２０μｍの厚みである。

【００４７】以上、本発明の高分子分散型液晶膜を、液
晶表示装置への応用を中心に説明したが、本発明はかか
る液晶表示装置に限定されるものでなく、空間光変調素
子、調光ガラス等広く適用出来るものであることはその
趣旨から明らかである。

【００４８】以下、本発明の実施例を液晶表示装置の表
示素子に適用した例に基づいて説明する。

【００４９】

【実施例】〔実施例１〕図１は、本発明の一実施例を示す液晶表示
素子の断面概略図である。図中、１１と１２は透明な基
板、２１と２２は基板１１と１２上に形成した透明な電
極層、３０が本発明に係わる高分子分散型液晶膜からな
る液晶層である。液晶層３０は、電極層２１と２２を形
成した基板１１と１２によって挟持されている。

【００５０】電極層２１と２２を形成する基板１１と１
２としては、１２５μｍの厚さのポリエチレンテレフタ
レートフィルムを用いた。この基板１１と１２の上に、
透明な電極層２１と２２として、スズを微量含んだ酸化
インジウム膜を約２０ｎｍの厚みに、スパッタリング法
で堆積した。

【００５１】液晶層３０の高分子分散型液晶膜は以下の
ようにして形成した。

【００５２】高分子形成性溶液としては、主成分の単官
能の（メタ）アクリレートであるn-ブチルアクリレート
を７３．６重量％、２官能モノマーである３，３−ビス
（アクリロイルオキシメチル）−（ｎ−ヘプタン）を８
重量％混合した（メタ）アクリロイル系高分子形成性モ
ノマーに、本発明に係わる前記（Ｉ）式の（メタ）アク
リレートとしてエチレンオキサイド鎖の数が２を主成分
とする下記の式（VIII）の化合物からなりそのｍの平均
が約２のオリゴマーである４―（α―メチルベンジル）
フェノキシオリゴエチレンオキサイドアクリレートを１
２重量％、エチレンオキサイド鎖の数が２を主成分とす
る下記の式（IX）の化合物からなりそのｍの平均が約２
のオリゴマーである２、４，ビス（α―メチルベンジ
ル）フェノキシオリゴエチレンオキサイドアクリレート
を６．４重量％含有させたものを用いた。

【００５３】

【化５】

【００５４】この高分子形成性溶液１００重量部に対し
て、硬化剤としてはチバガイギー社製のイルガキュアー
６５１を１．０重量部添加混合した。

【００５５】この高分子形成性溶液を硬化して得られる
高分子樹脂膜の平均屈折率は１．４８８で、後述の液晶
組成物ＢＬ０３７の常光屈折率との差は０．０４５であ
る。

【００５６】この高分子樹脂膜の平均屈折率は、実際に
は高分子形成性溶液に液晶組成物を混合するとその１部
は溶解したままとなるので、液晶滴が分散された状態で
の該高分子樹脂膜の平均屈折率はこの１．４８８より大
きくなる点を考慮して、以下のようにして選定した。す
なわち、液晶滴が分散された状態での高分子樹脂膜の平
均屈折率は直接の測定が容易ではないので、屈折率のマ
ッチングの評価は表示素子としてその性能評価による間
接測定等で行う必要がある。そこで、本例および後述の
実施例、比較例では、高分子形成性溶液の組成を変化さ
せてＴ₁₀₀、Ｔ ₀を評価して実験的に選定したものであ
る。

【００５７】この高分子形成性溶液と液晶組成物とを重
量比３７：６３で混合し、液晶組成物の含有量が６３重
量％の混合液を得た。ここで液晶組成物としては、ＢＬ
０３７（メルク社）を使用した。さらにこの混合液にス
ペーサーとして積水ファインケミカル（株）社製のミク
ロパール２１０（１０μｍ径）を混合液１００重量部に
対して０．５重量部の割合で加え、混合した。

【００５８】こうして得た混合液をよく撹拌し、脱気し
て塗工液とした。そしてこの塗工液を、一方の基板１１
上の電極層２１上に、＃２０のバーコーターを用いて塗
工して液晶塗工膜を形成した。次いで他方の基板１２
を、その電極層２２がこの液晶塗工膜に接するように重
ね合せた。

【００５９】得られた積層体に、２５℃に温度コントロ
ールした雰囲気中で、高圧水銀ランプを光源とする紫外
線照射装置を用いて４０mW／cm²の紫外光を約１．５分
間照射した。この紫外光照射により、液晶塗工層が２つ
の電極層２１、２２間で硬化し、膜厚約１０μｍの高分
子樹脂中に液晶滴が分散した高分子分散型液晶膜からな
る液晶層３０が形成され、図１の構成の液晶表示素子が
得られた。

【００６０】こうして得られた液晶表示素子の構成で、
高分子分散型液晶膜の特性評価を、遮光性と等価な最小
透過率Ｔ₀、最大透過率Ｔ₁₀₀、及び駆動電圧Ｖ₉₀によ
り行った。これらの特性は、以下のようにして測定し
た。すなわち、光源にHe-Ne レーザーを用い、光検出器
に受光部に達する測定光の開口角が液晶表示体面から６
°になるよう設置した３mm径のフォトダイオードを用
い、２つの電極層２１、２２間に印加する電圧を０〜２
０Ｖで変化させて、透過率を測定し、評価した。

【００６１】なお、遮光性と等価な最小透過率Ｔ₀は印
加電圧の変化範囲での最小値具体的には印加電圧０Ｖ時
の透過率（％）、最大透過率Ｔ₁₀₀は印加電圧の変化範
囲での最大値具体的には印加電圧を増加させていったと
きの透過率の飽和値或いは最大値（％）、これらが無い
場合は２０Ｖでの透過率（％）、駆動電圧Ｖ₉₀は透過率
がＴ₁₀₀の９０％に達するときの印加電圧（V）であ
る。

【００６２】本実施例については、最大透過率Ｔ₁₀₀が
８４．１％と大きく、且つ最小透過率Ｔ₀が１．２％で
コントラストＴ₁₀₀／Ｔ₀が７０と、後述の従来例の比
較例１に比し非常に優れた値が得られた。また、駆動電
圧Ｖ₉₀も９．７Ｖと従来例と同じで、全く増加は無かっ
た。

【００６３】〔実施例２〕実施例１において、高分子形
成性溶液を、主成分の単官能の（メタ）アクリレートの
n-ブチルアクリレートが６４．４重量％、２官能モノマ
ーである３，３−ビス（アクリロイルオキシメチル）−
ｎ−ヘプタンを８重量％混合した（メタ）アクリロイル
系高分子形成性モノマーに、本発明に係わる（Ｉ）式の
（メタ）アクリレートとしてエチレンオキサイド鎖の数
が２を主成分とする４―（α―メチルベンジル）フェノ
キシオリゴエチレンオキサイドアクリレート１７．９重
量％、エチレンオキサイド鎖の数が２を主成分とする
２、４―ビス（α―メチルベンジル）フェノキシオリゴ
エチレンオキサイドアクリレート９．７重量％を混合し
たものに変更した以外は、実施例１と同じにして、液晶
表示素子を作成し、評価した。

【００６４】なお、この高分子形成性溶液を硬化して得
られる高分子樹脂膜の平均屈折率は１．４９８であっ
た。

【００６５】本実施例の評価結果は、Ｔ₁₀₀＝８６．８
％で、Ｔ₁₀₀／Ｔ₀＝１０８．５（Ｔ₀＝０．８％）と
非常に良い値であった。なお、Ｖ₉₀＝１１．０Ｖと従来
例の比較例に比し、少し増加しているが許容できる範囲
である。

【００６６】〔比較例１〕実施例１において、高分子形
成性溶液を、実施例１のものから、従来例の一例であ
る、本発明に係わる（Ｉ）式の（メタ）アクリレートを
加えない、主成分の単官能の（メタ）アクリレートのn-
ブチルアクリレートを９２．０重量％、２官能モノマー
である３，３−ビス（アクリロイルオキシメチル）−ｎ
−ヘプタンを８重量％混合した（メタ）アクリロイル系
高分子形成性モノマーに変更した以外は、実施例１と同
じにして、液晶表示素子を作成し、評価した。

【００６７】なお、この高分子形成性溶液を硬化して得
られる高分子樹脂膜の平均屈折率は１．４６８であっ
た。

【００６８】従来例の一例である本比較例の評価結果
は、Ｔ₁₀₀＝７８．０％、Ｔ₁₀₀／Ｔ ₀＝４８．８（Ｔ
₀＝１．６％）、Ｖ₉₀＝９．７Ｖであった。

【００６９】〔比較例２〕実施例１において、高分子形
成性溶液を、実施例１のものから、主成分の単官能の
（メタ）アクリレートのn-ブチルアクリレートを４４．
８重量％、２官能モノマーである３，３−ビス（アクリ
ロイルオキシメチル）−ｎ−ヘプタンを８重量％混合し
た（メタ）アクリロイル系高分子形成性モノマーに、本
発明に係わる（Ｉ）式の（メタ）アクリレートとしてエ
チレンオキサイド鎖の数が２を主成分とする４―（α―
メチルベンジル）フェノキシオリゴエチレンオキサイド
アクリレート３０．７重量％、エチレンオキサイド鎖の
数が２を主成分とする２、４―ビス（α―メチルベンジ
ル）フェノキシオリゴエチレンオキサイドアクリレート
１６．５重量％を混合したものに変更した以外は、実施
例１と同じにして、液晶表示素子を作成し、評価した。

【００７０】なお、この高分子形成性溶液を硬化して得
られる高分子樹脂膜の平均屈折率は１．５１９であっ
た。

【００７１】本比較例の評価結果は、Ｔ₁₀₀＝８３．０
％と良好であったが、本発明成分の含有量が多いため、
Ｔ₀＝２．５％と大きく、そのためＴ₁₀₀／Ｔ₀＝３
３．２と従来例よりも悪い、非常に低い値であった。ま
た、Ｖ₉₀も１５．３Ｖと、従来例に比し、大幅に増加し
た。

【００７２】〔比較例３〕実施例１において、高分子形
成性溶液を、実施例１のものから本発明に係わる（Ｉ）
式の（メタ）アクリレートを加えない、主成分の単官能
の（メタ）アクリレートのn-ブチルアクリレートを７２
重量％、フェノキシエチレンオキサイドアクリレート２
０重量％、２官能モノマーである３，３−ビス（アクリ
ロイルオキシメチル）−ｎ−ヘプタンを８重量％混合し
た（メタ）アクリロイル系高分子形成性モノマーに変更
した以外は、実施例１と同じにして、液晶表示素子を作
成し、評価した。

【００７３】なお、この高分子形成性溶液を硬化して得
られる高分子樹脂膜の平均屈折率は１．４８９であっ
た。

【００７４】本比較例の評価結果は、Ｔ₁₀₀＝７５．０
％で、Ｔ₁₀₀／Ｔ₀＝１０７．１（Ｔ₀＝０．７％）と
コントラストは非常に良いが、最大透過率が従来例より
低下している。また、Ｖ₉₀が１７．５Ｖと従来例に比
し、大幅に増加している。

【００７５】

【発明の効果】本発明は、以上説明したように、駆動電
圧は従来例と同程度で、電圧印加時の透明性が優れ、且
つコントラストも良く、さらにその製造も容易と実用面
で重要な種々の効果を奏するものであり、例示の液晶表
示装置の他、液晶組成物シヤッター、調光材、ショーケ
ースの表示材、広告パネルなどに広く利用することがで
きるものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例の液晶表示素子の積層構成の説
明図である。

【符号の説明】

１１、１２基板２１、２２電極層３０液晶層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】高分子形成性溶液と液晶組成物とを混合
した混合液を硬化させて、高分子樹脂中に液晶滴を分散
させた高分子分散型液晶膜において、液晶表示装置の表
示素子とし、印加電圧を０〜２０Ｖの間で変化させた時
の最大透過率Ｔ₁₀₀と最小透過率Ｔ₀の比Ｔ₁₀₀／Ｔ₀
が５０以上で、かつ最大透過率Ｔ₁₀₀が８０％以上とな
るように、該高分子形成性溶液に下記一般式（Ｉ）で示
される単官能の（メタ）アクリレートを含有させたこと
を特徴とする高分子分散型液晶膜。【化１】（ただし式中のＲ¹は、水素原子またはメチル基を示
す。又Ｒ²は、炭素数１から３のアルキレン基を示す。
さらにφ¹はアリーレン基、φ²はフェニル基を示す。
なお、ｍは１〜８、ｎは１〜３の整数である。）
【請求項２】前記高分子形成性溶液の主成分が紫外線
硬化性の単官能の（メタ）アクリレートからなる請求項
１記載の高分子分散型液晶膜。
【請求項３】前記紫外線硬化性の単官能の（メタ）ア
クリレートがベンゼン環を持たない単官能の（メタ）ア
クリレートからなる請求項２記載の高分子分散型液晶
膜。
【請求項４】前記一般式（Ｉ）で示される単官能の
（メタ）アクリレートの含有量が該高分子形成性溶液の
総重量に対して１〜３０重量％である請求項１、請求項
２又は請求項３記載の高分子分散型液晶膜。
【請求項５】前記液晶組成物が常光屈折率が１．５以
上のシアノビフェニル系化合物を含む液晶組成物である
請求項１、請求項２、請求項３又は請求項４記載の高分
子分散型液晶膜。