JPH05263161A - 貴金属及び第３級ホスフィンの回収方法 - Google Patents
貴金属及び第３級ホスフィンの回収方法Info
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- JPH05263161A JPH05263161A JP5000046A JP4693A JPH05263161A JP H05263161 A JPH05263161 A JP H05263161A JP 5000046 A JP5000046 A JP 5000046A JP 4693 A JP4693 A JP 4693A JP H05263161 A JPH05263161 A JP H05263161A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 高価な高圧反応容器を必要としない方法を提
供する。 【構成】 無機及び／又は有機残渣に１２０℃以上の沸
点を有する溶剤を添加し、添加した溶剤の沸点以下の沸
点を有する別の残留溶剤と水とを蒸留により除去し、テ
ルル又は還元性テルル化合物を添加し次いで大気圧で還
流してから貴金属のアマルガムを分離することを特徴と
する、テルルアマルガムの形で無機及び／又は有機残渣
から貴金属を回収方法する。また、貴金属のアマルガム
の分離後に残留する母液を濃縮し、添加した高沸点溶剤
を回収し、水での沈澱により第３級ホスフィンをその酸
化物の形で単離する別段の工程によって第３級ホスフィ
ン含有残渣からその酸化物として第３級ホスフィンの同
時回収する。
供する。 【構成】 無機及び／又は有機残渣に１２０℃以上の沸
点を有する溶剤を添加し、添加した溶剤の沸点以下の沸
点を有する別の残留溶剤と水とを蒸留により除去し、テ
ルル又は還元性テルル化合物を添加し次いで大気圧で還
流してから貴金属のアマルガムを分離することを特徴と
する、テルルアマルガムの形で無機及び／又は有機残渣
から貴金属を回収方法する。また、貴金属のアマルガム
の分離後に残留する母液を濃縮し、添加した高沸点溶剤
を回収し、水での沈澱により第３級ホスフィンをその酸
化物の形で単離する別段の工程によって第３級ホスフィ
ン含有残渣からその酸化物として第３級ホスフィンの同
時回収する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は貴金属及び第３級ホスフ
ィンの回収方法に関する。
ィンの回収方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び問題点】貴金属は工業的プロセス特に
触媒系に増々使用されつゝある。白金、パラジウム、ル
テニウム、ロジウム、レニウム、イリジウム、金及び銀
の如き金属はきわめて重要であり、世界的規模での資源
の不足が増大するにつれて、これら金属の保護管理が特
に重要である。
触媒系に増々使用されつゝある。白金、パラジウム、ル
テニウム、ロジウム、レニウム、イリジウム、金及び銀
の如き金属はきわめて重要であり、世界的規模での資源
の不足が増大するにつれて、これら金属の保護管理が特
に重要である。
【０００３】触媒系の場合には、貴金属の回収はその量
が少ない時でさえ不均質触媒系については通常比較的単
純である。この場合には触媒を濾過し、遠心分離し又は
反応の液相から固体触媒を分離する別の方法により単離
する。次いで触媒を再賦活化させ又は貴金属を触媒から
回収する。
が少ない時でさえ不均質触媒系については通常比較的単
純である。この場合には触媒を濾過し、遠心分離し又は
反応の液相から固体触媒を分離する別の方法により単離
する。次いで触媒を再賦活化させ又は貴金属を触媒から
回収する。
【０００４】均質な触媒は消費した触媒又は貴金属の単
離に関してはより困難な問題を生じ、そこでは触媒は複
雑な反応混合物中に高い希釈率で存在する。貴金属が１
０，０００部中に１部の程度の濃度で存在し得るとする
ならば、簡単な方法による単離は常に実施可能である訳
ではない。更には、反応系の別の成分は単離法を妨害す
ることが多く又はその経費をきわめて高くさせることが
多い。
離に関してはより困難な問題を生じ、そこでは触媒は複
雑な反応混合物中に高い希釈率で存在する。貴金属が１
０，０００部中に１部の程度の濃度で存在し得るとする
ならば、簡単な方法による単離は常に実施可能である訳
ではない。更には、反応系の別の成分は単離法を妨害す
ることが多く又はその経費をきわめて高くさせることが
多い。
【０００５】貴金属の有意な一部として、工業上使用し
た均質な触媒系はトリフェニルホスフィン又は別の第３
級ホスフィンを含有する錯体であり、貴金属のみならず
使用した第３級ホスフィンもまた回収することが必要で
ある。
た均質な触媒系はトリフェニルホスフィン又は別の第３
級ホスフィンを含有する錯体であり、貴金属のみならず
使用した第３級ホスフィンもまた回収することが必要で
ある。
【０００６】欧州特許第００９７８４２号はテルル又は
還元性のテルル化合物での処理により均質な反応混合物
から貴金属を回収する方法を記載している。この方法は
所望の反応生成物を単離した後に、貴金属の全てがテル
ルとのアマルガムとして溶液から単離されてしまうまで
適当な期間１００〜２５０℃の温度でテルル金属で触媒
反応混合物を処理することからなる。（本明細書で用い
た如きアマルガムなる用語はテルルと貴金属との緊密な
混合物と定義される。）この従来技術の方法は水性媒質
から又は不揮発性有機溶剤からの貴金属の回収に特に意
図される。
還元性のテルル化合物での処理により均質な反応混合物
から貴金属を回収する方法を記載している。この方法は
所望の反応生成物を単離した後に、貴金属の全てがテル
ルとのアマルガムとして溶液から単離されてしまうまで
適当な期間１００〜２５０℃の温度でテルル金属で触媒
反応混合物を処理することからなる。（本明細書で用い
た如きアマルガムなる用語はテルルと貴金属との緊密な
混合物と定義される。）この従来技術の方法は水性媒質
から又は不揮発性有機溶剤からの貴金属の回収に特に意
図される。
【０００７】低沸点の溶剤中で行なう反応の場合には、
欧州特許第００９７８４２号は粗製反応混合物の母液の
処理を高圧で行なってテルルアマルガムの形成に必要な
高温を達成し得ることを教示している。アルコール特に
メタノールである揮発性溶剤は最も典型的な例である
が、該溶剤は高圧に頼ることなしには貴金属の固定処理
に単独では又は水と一緒には使用できない。更には、高
圧及び高温で母液の処理中に、処理法をきめて危険とさ
せてしまう危険な圧力上昇が見られることが確認され
た。
欧州特許第００９７８４２号は粗製反応混合物の母液の
処理を高圧で行なってテルルアマルガムの形成に必要な
高温を達成し得ることを教示している。アルコール特に
メタノールである揮発性溶剤は最も典型的な例である
が、該溶剤は高圧に頼ることなしには貴金属の固定処理
に単独では又は水と一緒には使用できない。更には、高
圧及び高温で母液の処理中に、処理法をきめて危険とさ
せてしまう危険な圧力上昇が見られることが確認され
た。
【０００８】
【問題点を解決するための手段】本発明者は今般貴金属
を回収する改良方法を工夫した。
を回収する改良方法を工夫した。
【０００９】本発明によると無機及び／又は有機残渣を
上昇した温度でテルル又は還元性テルル化合物と接触さ
せて貴金属をテルルに固着させしかる後に該残渣からア
マルガムを分離することにより該残渣から貴金属を回収
する方法であって、１２０℃以上の沸点を有する溶剤を
該残渣に添加し、蒸留によって添加した溶剤の沸点以下
の沸点を有する別の残留溶剤と水とを除去し、テルル又
は還元性テルル化合物を添加し、次いで大気圧で還流し
てから貴金属のアマルガムを分離することを特徴とする
無機及び／又は有機残渣から貴金属の回収方法が提供さ
れる。
上昇した温度でテルル又は還元性テルル化合物と接触さ
せて貴金属をテルルに固着させしかる後に該残渣からア
マルガムを分離することにより該残渣から貴金属を回収
する方法であって、１２０℃以上の沸点を有する溶剤を
該残渣に添加し、蒸留によって添加した溶剤の沸点以下
の沸点を有する別の残留溶剤と水とを除去し、テルル又
は還元性テルル化合物を添加し、次いで大気圧で還流し
てから貴金属のアマルガムを分離することを特徴とする
無機及び／又は有機残渣から貴金属の回収方法が提供さ
れる。
【００１０】本発明においては、高圧の使用及びまた高
価な高圧反応容器の使用は、低沸点溶剤の代りにより高
い沸点好ましくは１２０〜２００℃の沸点の別の溶剤を
使用することにより回避し得る。高沸点溶剤は単にエネ
ルギー保存の理由で前記した限界内の中間範囲の沸点を
有するのが有利であり、これによって反応混合物を還流
下に維持するのがより容易である。溶剤はまた還元特性
を有するべきである。何故ならばこれらの特性は貴金属
の完全な固定には有利である。この目的に最も適当な溶
剤はジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド又は
ジグリム（１，１′−オキシビス〔２−メトキシエタ
ン〕）である。
価な高圧反応容器の使用は、低沸点溶剤の代りにより高
い沸点好ましくは１２０〜２００℃の沸点の別の溶剤を
使用することにより回避し得る。高沸点溶剤は単にエネ
ルギー保存の理由で前記した限界内の中間範囲の沸点を
有するのが有利であり、これによって反応混合物を還流
下に維持するのがより容易である。溶剤はまた還元特性
を有するべきである。何故ならばこれらの特性は貴金属
の完全な固定には有利である。この目的に最も適当な溶
剤はジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド又は
ジグリム（１，１′−オキシビス〔２−メトキシエタ
ン〕）である。
【００１１】この向上は高圧設備が必要でないという利
点がある。追加的には元の低沸点溶剤の除去は貴金属の
より良い固定を可能とする。
点がある。追加的には元の低沸点溶剤の除去は貴金属の
より良い固定を可能とする。
【００１２】本発明は貴金属の塩又は錯体、コロイド金
属並びに水性抽出溶液が溶解された何れかの工業的処理
の母液から貴金属の回収に応用できる。
属並びに水性抽出溶液が溶解された何れかの工業的処理
の母液から貴金属の回収に応用できる。
【００１３】本発明の方法はまた、貴金属のアマルガム
の分離後に残留する母液を濃縮し、添加した高沸点溶剤
を回収し、水での沈澱により第３級ホスフィンをその酸
化物の形で単離する別段の工程により第３級ホスフィン
含有残渣からその酸化物として第３級ホスフィンの同時
回収を可能とする。還元後にこの第３級ホスフィンは再
循環でき、これによって有機燐化合物によって生起され
る重大な生態系の問題を解消する。
の分離後に残留する母液を濃縮し、添加した高沸点溶剤
を回収し、水での沈澱により第３級ホスフィンをその酸
化物の形で単離する別段の工程により第３級ホスフィン
含有残渣からその酸化物として第３級ホスフィンの同時
回収を可能とする。還元後にこの第３級ホスフィンは再
循環でき、これによって有機燐化合物によって生起され
る重大な生態系の問題を解消する。
【００１４】本発明の方法はウイルキンソン触媒及びそ
の同類物の使用及び欧州特許第００８６０４６号、第０
１８７４３６号、第０２８３６１５号、第０２８３６１
６号に記載された触媒の使用並びに欧州特許出願第９０
３０８３２７．７号に記載された触媒の使用に続いてト
リフェニルホスフィンオキシド及びロジウムの回収に特
に適当である。
の同類物の使用及び欧州特許第００８６０４６号、第０
１８７４３６号、第０２８３６１５号、第０２８３６１
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３０８３２７．７号に記載された触媒の使用に続いてト
リフェニルホスフィンオキシド及びロジウムの回収に特
に適当である。
【００１５】本発明はまた貴金属コロイドの溶解度又は
形成を示す不均質な触媒系の処理に有利に応用できる。
この場合には母液中の残留貴金属は本法によって回収で
きる。 本発明の好ましい方法では、貴金属を含有する
反応混合物又は濃縮した残渣にジメチルホルムアミド又
は他の適当な溶剤を添加した後に、存在する水及び／又
は低沸点溶剤を蒸留により除去し、これによってテルル
又は還元性テルル化合物を添加する前にジメチルホルム
アミドで置換される。別法として、テルルを添加してか
ら溶剤を除去し、続いて蒸留し、ジメチルホルムアミド
又は他の適当な溶剤によって置換できる。次いで溶液中
の貴金属全てがテルルに結合されるまで反応混合物を通
常５〜２５時間還流する。次いで反応混合物を冷却し、
濾過する。かくして大体１〜２％の貴金属含量を有する
少容量の固体が得られ、これによって貴金属を回収する
ために処理すべき物質中の貴金属の濃度が大幅に増大す
るものである。次いで貴金属を常法によりアマルガムか
ら回収できる。
形成を示す不均質な触媒系の処理に有利に応用できる。
この場合には母液中の残留貴金属は本法によって回収で
きる。 本発明の好ましい方法では、貴金属を含有する
反応混合物又は濃縮した残渣にジメチルホルムアミド又
は他の適当な溶剤を添加した後に、存在する水及び／又
は低沸点溶剤を蒸留により除去し、これによってテルル
又は還元性テルル化合物を添加する前にジメチルホルム
アミドで置換される。別法として、テルルを添加してか
ら溶剤を除去し、続いて蒸留し、ジメチルホルムアミド
又は他の適当な溶剤によって置換できる。次いで溶液中
の貴金属全てがテルルに結合されるまで反応混合物を通
常５〜２５時間還流する。次いで反応混合物を冷却し、
濾過する。かくして大体１〜２％の貴金属含量を有する
少容量の固体が得られ、これによって貴金属を回収する
ために処理すべき物質中の貴金属の濃度が大幅に増大す
るものである。次いで貴金属を常法によりアマルガムか
ら回収できる。
【００１６】アマルガムの濾過後に、高沸点溶剤を低圧
蒸留により回収し、再循環する。
蒸留により回収し、再循環する。
【００１７】高沸点溶剤の蒸留後に、水で残渣の沈澱に
より第３級ホスフィンを酸化物として回収する。
より第３級ホスフィンを酸化物として回収する。
【００１８】次の実施例は本発明を説明するのみに役立
ち、何ら本発明を限定するものと考えるべきものでな
い。
ち、何ら本発明を限定するものと考えるべきものでな
い。
【００１９】実施例１ 欧州特許第０２８３６１６号の実施例３に記載の如き水
素添加の母液（１９８．８ｍｇのロジウムを含有する７
ｌｔ）に水（３５０ｍｌ）を添加し、全部で６．３ｌｔ
の溶剤を蒸留する。次いで水和した酸化テルル（７．１
７ｇのテルルを含有する９．３７ｇ）並びにジメチルホ
ルムアミド（１．０５ｌｔ）を添加した。１５３℃の内
部温度に液体中で達するまで蒸留を続行し、その後に該
混合物を１５時間還流した。次いで該混合物を室温に冷
却し、固体物質を濾過し、ジメチルホルムアミドで洗浄
し、次いでメタノールで洗浄した。３５℃で炉中で乾燥
した後に、固体は８．６ｇと秤量され、２．０７％のロ
ジウム含量を有し、これは１７８ｍｇに対応し元のロジ
ウム含量の９３．３％の固定に相当する。
素添加の母液（１９８．８ｍｇのロジウムを含有する７
ｌｔ）に水（３５０ｍｌ）を添加し、全部で６．３ｌｔ
の溶剤を蒸留する。次いで水和した酸化テルル（７．１
７ｇのテルルを含有する９．３７ｇ）並びにジメチルホ
ルムアミド（１．０５ｌｔ）を添加した。１５３℃の内
部温度に液体中で達するまで蒸留を続行し、その後に該
混合物を１５時間還流した。次いで該混合物を室温に冷
却し、固体物質を濾過し、ジメチルホルムアミドで洗浄
し、次いでメタノールで洗浄した。３５℃で炉中で乾燥
した後に、固体は８．６ｇと秤量され、２．０７％のロ
ジウム含量を有し、これは１７８ｍｇに対応し元のロジ
ウム含量の９３．３％の固定に相当する。
【００２０】この処理からの母液を次いで１．０５ｌｔ
のジメチルホルムアミドの蒸留により濃縮させ、水中で
沈澱した。濾過及び３５℃での乾燥後に、かくして得ら
れた固体はトリフェニルホスフィンオキシドであること
を示した。メタノール中で活性炭での処理により高純度
の生成物（融点１５６℃）を得ることができる。
のジメチルホルムアミドの蒸留により濃縮させ、水中で
沈澱した。濾過及び３５℃での乾燥後に、かくして得ら
れた固体はトリフェニルホスフィンオキシドであること
を示した。メタノール中で活性炭での処理により高純度
の生成物（融点１５６℃）を得ることができる。
【００２１】実施例２ 前記の如く水添反応混合物の濾過から得られる母液の１
０，０００ｌｔを有機溶剤の回収のため１，３００ｌｔ
の容量にまで濃縮した。
０，０００ｌｔを有機溶剤の回収のため１，３００ｌｔ
の容量にまで濃縮した。
【００２２】２７０ｇのロジウムを含有する残渣を１，
５００ｌｔのジメチルホルムアミドに溶解させた。還流
しながら蒸留カラムにより、水及び１５０℃より低い沸
点の溶剤を除去して、ジメチルホルムアミドを保留し
た。水和した酸化テルル（６．７５ｋｇのテルル）を添
加し、該混合物を約１５０℃で１５時間還流した。冷却
後に、テルル／ロジウムのアマルガムを濾過し、ジメチ
ルホルムアミド及び水で数回洗浄した。約９ｋｇのアマ
ルガムを原子吸収分光光度法により分析し、２３５ｇの
ロジウム（８７％の固定率）を含有することが見出され
た。
５００ｌｔのジメチルホルムアミドに溶解させた。還流
しながら蒸留カラムにより、水及び１５０℃より低い沸
点の溶剤を除去して、ジメチルホルムアミドを保留し
た。水和した酸化テルル（６．７５ｋｇのテルル）を添
加し、該混合物を約１５０℃で１５時間還流した。冷却
後に、テルル／ロジウムのアマルガムを濾過し、ジメチ
ルホルムアミド及び水で数回洗浄した。約９ｋｇのアマ
ルガムを原子吸収分光光度法により分析し、２３５ｇの
ロジウム（８７％の固定率）を含有することが見出され
た。
【００２３】実施例１に記載したのと同じ仕方で母液を
処理してトリフェニルホスフィンをその酸化物として回
収した。
処理してトリフェニルホスフィンをその酸化物として回
収した。
【００２４】実施例３ １．２５１ｇの水和酸化テルルを、ジメチルホルムアミ
ド（３２５ｍｌ）中に３０．１ｍｇの白金を含有する濃
厚物(concentrate) に添加し、該混合物を１４５℃の温
度に達するまで蒸留した。加熱を１５時間続行し、冷却
後に沈澱物を濾過した。得られる固体（１．１９７ｇ）
を分析すると９５．５％の白金固定率を示す２．４％の
白金含量を得た。
ド（３２５ｍｌ）中に３０．１ｍｇの白金を含有する濃
厚物(concentrate) に添加し、該混合物を１４５℃の温
度に達するまで蒸留した。加熱を１５時間続行し、冷却
後に沈澱物を濾過した。得られる固体（１．１９７ｇ）
を分析すると９５．５％の白金固定率を示す２．４％の
白金含量を得た。
【００２５】ジメチルアセトアミドを用いてこの実験を
反復した時には、白金の固定率はまた９５．５％であっ
た。
反復した時には、白金の固定率はまた９５．５％であっ
た。
【００２６】他の貴金属を含有する濃厚物と溶剤として
のジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド又はジ
グリムとの組合を用いて同様な実験を行うと同様な結果
が得られた。
のジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド又はジ
グリムとの組合を用いて同様な実験を行うと同様な結果
が得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アレキサンドル・ジヨセ・ガンシヤ・ド・ カルヴアルホ ポルトガル共和国．1700・リスボア．アラ メダ・アントニオ・セルジオ，４−６ エ イ (72)発明者 ウイリアム・ヘギー ポルトガル共和国．2950・パルメラ．カバ ナス．ルア・ジヤン・アントニオ・モイノ （番地その他表示なし)
Claims (10)
- 【請求項１】 無機及び／又は有機残渣を上昇した温度
でテルル又は還元性テルル化合物と接触させて貴金属を
テルルに固着させしかる後に該残渣からアマルガムを分
離することにより該残渣から貴金属を回収する方法であ
って、１２０℃以上の沸点を有する溶剤を該残渣に添加
し、蒸留によって添加した溶剤の沸点以下の沸点を有す
る別の残留溶剤と水とを除去し、テルル又は還元性テル
ル化合物を添加し、次いで大気圧で還流してから貴金属
のアマルガムを分離することを特徴とする無機及び／又
は有機残渣から貴金属の回収方法。 - 【請求項２】 貴金属含有残渣は貴金属触媒によって促
進される水添反応から生成し、該触媒は貴金属と第３級
ホスフィンとを含有してなる均質触媒であるか又は場合
によっては第３級ホスフィンの存在下に使用した不均質
の貴金属触媒である請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 残渣は第３級ホスフィンを含有してな
り、該方法は貴金属のアマルガムの分離後に残留する母
液を濃縮し、添加した高沸点溶剤を回収し、水での沈澱
により第３級ホスフィンをその酸化物の形で単離する別
段の工程を包含する請求項１又は２記載の方法。 - 【請求項４】 第３級ホスフィンはトリフェニルホスフ
ィンである請求項２又は３記載の方法。 - 【請求項５】 貴金属はＰｔ，Ｐｄ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｒ
ｅ，Ｉｒ，Ａｕ又はＡｇ好ましくはＲｈである請求項１
〜４の何れかに記載の方法。 - 【請求項６】 処理すべき残渣はトリス（トリフェニル
ホスフィン）クロルロジウム（Ｉ）及びその同類物、ジ
（μ−ヒドラジン−Ｎ1 ：Ｎ2 ）−ビス〔ビス（トリフ
ェニルホスフィン）ロジウム（Ｉ）〕ジニトレート又は
ジクロライド又はμ−３−カルボペンタザン−Ｎ1 ，Ｎ
4 ：Ｎ2 ，Ｎ5 −ビス〔ビス（トリフェニルホスフィ
ン）ロジウム（Ｉ）〕ジニトレートを用いる反応から得
られ、回収すべき貴金属はロジウムである請求項１記載
の方法。 - 【請求項７】 添加した溶剤はジメチルホルムアミドで
あり、残留溶剤の除去は反応混合物の温度が１５０℃を
越えるまで分留により行なう請求項１〜６の何れかに記
載の方法。 - 【請求項８】 添加した溶剤はジメチルアセトアミド又
はジグリム又はこれらの混合物である請求項１〜６の何
れかに記載の方法。 - 【請求項９】 テルル又はその還元性化合物の１つとの
還流は１２０〜２００℃の反応温度で行なって好ましく
は５〜２５時間アマルガムの完全な形成を達成する請求
項１記載の方法。 - 【請求項１０】 高沸点溶剤を回収し次いで同じ処理に
再循環する請求項１〜９の何れかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PT99:958 | 1991-12-31 | ||
| PT99958A PT99958A (pt) | 1991-12-31 | 1991-12-31 | Processo melhorado de recuperacao de metais nobres |
| PT99:959 | 1991-12-31 | ||
| PT99959A PT99959A (pt) | 1991-12-31 | 1991-12-31 | Processo de recuperacao de metais nobres e de fosfinas terciarias |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05263161A true JPH05263161A (ja) | 1993-10-12 |
Family
ID=26653449
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5000046A Pending JPH05263161A (ja) | 1991-12-31 | 1993-01-04 | 貴金属及び第３級ホスフィンの回収方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5282884A (ja) |
| EP (1) | EP0565800A2 (ja) |
| JP (1) | JPH05263161A (ja) |
| KR (1) | KR960003546B1 (ja) |
| CN (1) | CN1035888C (ja) |
| AU (1) | AU653306B2 (ja) |
| CA (1) | CA2086384C (ja) |
| FI (1) | FI925906A7 (ja) |
| HU (1) | HU212481B (ja) |
| NZ (1) | NZ245607A (ja) |
| RU (1) | RU2083280C1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| RU2175266C1 (ru) * | 2000-08-15 | 2001-10-27 | Закрытое акционерное общество "Промышленные катализаторы" | Способ извлечения платины и/или палладия из отработанных катализаторов |
| US7763096B2 (en) * | 2008-05-06 | 2010-07-27 | Sd Lizenzverwertungsgesellschaft Mbh & Co. Kg | Recovery of rhenium |
| EA018357B1 (ru) * | 2009-03-25 | 2013-07-30 | Борис Арсентьевич Ревазов | Способ атомно-абсорбционного анализа золота, содержащегося в минеральном сырье |
| CN107021983B (zh) * | 2017-04-12 | 2018-03-30 | 山东博苑医药化学有限公司 | 丁辛醇装置含铑废液的资源化循环利用方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0233778A (ja) * | 1988-07-22 | 1990-02-02 | Hitachi Ltd | 回転形アクチュエータ |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2911193C2 (de) * | 1979-03-22 | 1981-12-17 | W.C. Heraeus Gmbh, 6450 Hanau | Verfahren zur Wiedergewinnung von Rhodium |
| US4298499A (en) * | 1980-07-14 | 1981-11-03 | Uop Inc. | Recovery of catalysts |
| PT76061A (en) * | 1982-12-30 | 1983-01-01 | Stable homogeneous hydrogenation rhodium catalyst - useful in high yield prodn. of doxycycline by stereospecific hydrogenation | |
| DE3223501C1 (de) * | 1982-06-24 | 1985-12-12 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Gewinnung von Edelmetallen aus Loesungen |
| DE3235029A1 (de) * | 1982-09-22 | 1984-03-22 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Verfahren zur rueckgewinnung von wasserloeslichen, rhodium enthaltenden hydroformylierungskatalysatoren |
| DE4200844C1 (ja) * | 1992-01-15 | 1993-03-11 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De |
-
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- 1992-12-22 EP EP92311700A patent/EP0565800A2/en not_active Withdrawn
- 1992-12-23 AU AU30410/92A patent/AU653306B2/en not_active Ceased
- 1992-12-26 KR KR1019920025681A patent/KR960003546B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-28 FI FI925906A patent/FI925906A7/fi not_active Application Discontinuation
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- 1992-12-30 CN CN92115022A patent/CN1035888C/zh not_active Expired - Fee Related
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-
1993
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- 1993-01-06 NZ NZ245607A patent/NZ245607A/xx unknown
Patent Citations (1)
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|---|---|---|---|---|
| JPH0233778A (ja) * | 1988-07-22 | 1990-02-02 | Hitachi Ltd | 回転形アクチュエータ |
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