JPH05265203A - 感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】支持体上に、重合性化合物、ハロゲン化銀、還
元剤および、顔料を内包する感光性マイクロカプセルを
含む感光層が２層以上積層されており、支持体側の感光
層に含まれるカプセルの体積平均粒子径の方が、表面側
の感光層に含まれるカプセル径より大きい感光材料。 【効果】得られた画像の粒状性が優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感光性マイクロカプセ
ルを支持体上に有する、画像形成用感光材料に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物お
よび色画像形成物質を収容したマイクロカプセル（感光
性マイクロカプセル）を支持体上に有する感光材料が特
開昭６１−２７５７４２号公報に記載されている。この
感光材料は画像露光および熱現像によりマイクロカプセ
ルを画像状に硬化させた後、感光材料と受像材料を重ね
合わせて加圧することにより、未硬化のマイクロカプセ
ルを破裂させて色画像形成物質（ロイコ色素）を受像材
料上に転写させることにより、色画像を得ることができ
るものである。一方、上記のような感光材料において、
色画像形成物質として顔料を用いると、得られた画像の
褪色性が良化するが、そのような感光材料は特開昭６２
−１８７３４６号公報に記載されている。またイエロ
ー、マゼンタ、シアンの３色の顔料をそれぞれ含む３種
のマイクロカプセルを用いた、カラー画像形成用感光材
料が特開平３−６９９５４号公報に記載されている。こ
のような感光材料を用いて形成した転写画像の問題とし
て、粒状性がある。これを改良するものとして、特願平
３−２６８５７５号公報に述べられている、感光材料の
表面粗さを一定値以下にする方法がある。その具体的方
法の一つとしてマイクロカプセルの体積平均粒子径を下
げる試みが記載されている。本発明者の研究によれば、
マイクロカプセルの体積平均粒子径を下げると、確かに
粒状性は改善されるが、色材の転写効率が下がり、最高
濃度（Dmax）が低下する傾向がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、支持
体上に、少くとも重合性化合物、ハロゲン化銀、還元
剤、および顔料を内包するマイクロカプセルを含む感光
層を設けた感光材料を用いて得られる転写画像の粒状性
を改善し、かつ最高濃度（Dmax）を高くすることであ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
支持体上に、少くとも重合性化合物、ハロゲン化銀、還
元剤、および顔料を内包するマイクロカプセルを含む感
光層が２層以上積層され、支持体に近い側の感光層に含
まれるマイクロカプセルの体積平均粒子径が、支持体か
ら遠い側の感光層に含まれるマイクロカプセルの体積平
均粒子径より大きいことを特徴とする感光材料により達
成された。本発明者の研究によれば、感光層を２層以上
の多層構成とし、表面側の感光層に含まれるマイクロカ
プセルの体積平均粒径を小さくすることにより表面粗さ
が減少して粒状性を向上させることができる。また、支
持体側の感光層に含まれるマイクロカプセルの体積平均
粒径を大きくすることにより、転写効率を上げて最高濃
度（Dmax）を高くすることができる。すなわち、本発明
の感光材料を用いることにより、粒状性を良化するこ
と、および最高濃度（Dmax）を高くすることを両立させ
ることが可能になったのである。

【０００５】隣接する感光層間では、マイクロカプセル
の体積平均粒子径は、少くとも１μｍ以上差があること
が好ましい。また、最上層の感光層に含まれるマイクロ
カプセルの体積平均粒子径は２μｍ〜１０μｍの範囲に
あることが好ましい。また、最下層の感光層に含まれる
マイクロカプセルの体積平均粒子径は５μｍ〜２０μｍ
の範囲にあることが好ましい。また、イエロー、マゼン
タ、シアンの３色の顔料をそれぞれ含む３種のマイクロ
カプセルを用いた、カラー画像形成用感光材料の場合、
支持体に近い側の感光層に含まれるイエロー、マゼン
タ、シアンのそれぞれの粒径が、支持体から遠い側の感
光層に含まれるイエロー、マゼンタ、シアンのそれぞれ
の粒径より大きいことは必ずしも必要ではなく、１色ま
たは２色の粒径は同じで、残りの２色または１色の粒径
が前記したような大小関係を満足していれば良い。

【０００６】以下に本発明の感光材料に用いるハロゲン
化銀、還元剤、重合性化合物、顔料、マイクロカプセ
ル、支持体およびその他の成分について説明する。

【０００７】以下に本発明のカラー画像形成用感光材料
に用いるハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、顔料、
マイクロカプセル、支持体およびその他の成分について
説明する。本発明の感光材料には、ハロゲン化銀とし
て、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いること
ができる。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、
八面体、十二面体、十四面体のような規則的な結晶を有
するもの、球状、板状のような変則的な結晶系を有する
もの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそ
れらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約０．
０１ミクロン以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミ
クロンに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でもまた米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５
５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８号な
どに記載された単分散乳剤でもよい。

【０００８】また、アスペクト比が約５以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Gutoff ,Photographic Science and
Engineering ）、第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０
年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１
４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３
９，５２０号および英国特許第２，１１２，１５７号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい。また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また、ハロゲン組成、晶癖、粒子サイ
ズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒子を併用する
こともできる。

【０００９】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No１
７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ．
乳剤製造（Emulsion preparation and types)" 、およ
び同No１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、な
どに記載された方法を用いて調製することができる。ハ
ロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分
光増感を行ったものを使用する。このような工程で使用
される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNo１７６
４３および同No１８７１６に記載されており、その該当
箇所を後掲の表にまとめた。本発明に使用できる公知の
写真用添加剤も上記の２つのリサーチ・ディスクロージ
ャーに記載されており、下記の表に関連する記載箇所を
示した。

【００１０】 添加剤種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 感度上昇剤 同 上 分光増感剤 23〜24頁 648頁右欄〜 強色増感剤 649頁右欄 かぶり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜 および安定剤 なお、上記ハロゲン化銀乳剤および写真用添加剤につい
ての詳細は「公知技術第５号」（アズテック有限会社、
１９９１年３月２２日発行）２頁〜１７頁に記載されて
いる。ハロゲン化銀の使用量は感光材料１m²当り銀換算
で０．００１〜１０ｇ、好ましくは０．０５〜２ｇであ
る。また、本発明においてはハロゲン化銀と共に有機銀
塩を用いることができる。有機銀塩については前記「公
知技術第５号」１７頁〜１８頁に記載されている。

【００１１】本発明の感光材料に使用することができる
還元剤は、ハロゲン化銀を還元する機能および／または
重合性化合物の重合を促進（または抑制）する機能を有
する。上記機能を有する還元剤としては、ハイドロキノ
ン類、カテコール類、ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フ
ェニレンジアミン類、３−ピラゾリドン類、３−アミノ
ピラゾール類、４−アミノ−５−ピラゾロン類、５−ア
ミノウラシル類、４，５−ジヒドロキシ−６−アミノピ
リミジン類、レダクトン類、アミノレダクトン類、ｏ−
またはｐ−スルホンアミドフェノール類、ｏ−またはｐ
−スルホンアミドナフトール類、２，４−ジスルホンア
ミドフェノール類、２，４−ジスルホンアミドナフトー
ル類、ｏ−またはｐ−アシルアミノフェノール類、２−
スルホンアミドインダノン類、４−スルホンアミド−５
−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドール類、ス
ルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スルホン
アミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミドケ
トン類、ヒドラジン類等がある。なお、上記各種還元剤
については、前記「公知技術第５号」１８頁〜３５頁に
詳細に記載されている。還元剤の添加量は巾広く変える
ことが出来るが一般に銀塩に対して０．１〜１５００モ
ル％、好ましくは１０〜３００モル％である。

【００１２】感光材料に使用される重合性化合物は、一
般に付加重合性または開環重合性を有する化合物であ
る。付加重合性を有する化合物としてはエチレン性不飽
和基を有する化合物、開環重合性を有する化合物として
はエポキシ基を有する化合物等があるが、エチレン性不
飽和基を有する化合物が特に好ましい。感光材料に使用
することができるエチレン性不飽和基を有する化合物に
は、アクリル酸およびその塩、アクリル酸エステル類、
アクリルアミド類、メタクリル酸およびその塩、メタク
リル酸エステル類、メタクリルアミド類、無水マレイン
酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸エステル類、ス
チレン類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、Ｎ−
ビニル複素環類、アリルエーテル類、アリルエステル類
およびそれらの誘導体等がある。

【００１３】感光材料に使用することができる好ましい
重合性化合物の具体例としては、アクリル酸エステル類
に関し、ｎ−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ベンジル
アクリレート、フルフリルアクリレート、エトキシエト
キシエチルアクリレート、トリシクロデカニルオキシア
クリレート、ノニルフェニルオキシエチルアクリレー
ト、１，３−ジオキソランアクリレート、ヘキサンジオ
ールジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデ
カンジメチロールジアクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラア
クリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ポリ
オキシエチレン化ビスフェノールＡのジアクリレート、
２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５
−ヒドロキシメチル−５−エチル−１，３−ジオキサン
アクリレート、２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチ
ルエチル）−５，５−ジヒドロキシメチル−１，３−ジ
オキサントリアクリレート、トリメチロールプロパンの
プロピレンオキサイド付加物のトリアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールのカプロラクトン付加物のヘキサア
クリレート、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレー
ト、ポリエステルアクリレートおよびポリウレタンアク
リレート等を挙げることができる。

【００１４】また他の具体例としては、メタクリル酸エ
ステル類に関し、メチルメタクリレート、ブチルメタク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート、ブタ
ンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコール
ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、
ペンタエリスリトールテトラメタクリレートおよびポリ
オキシアルキレン化ビスフェノールＡのジメタクリレー
ト等を挙げることができる。

【００１５】上記重合性化合物は、単独で使用しても二
種以上を併用してもよい。二種以上の重合性化合物を併
用した感光材料については、特開昭６２−２１０４４５
号公報に記載がある。なお、前述した還元剤の化学構造
にビニル基やビニリデン基等の重合性官能基を導入した
物質も重合性化合物として使用できる。

【００１６】本発明に用いられる顔料としては、市販の
ものの他、各種文献等に記載されている公知のものが利
用できる。文献に関しては、カラーインデックス（Ｃ．
Ｉ．）便覧、「最新顔料便覧」日本顔料技術協会編（１
９７７年刊）、「最新顔料応用技術」ＣＭＣ出版（１９
８６年刊）、「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８
４年刊）等がある。本発明に使用しうる顔料およびその
使用技術についての詳細は前記「公知技術第５号」４１
頁〜４９頁に記載されている。顔料は、重合性化合物１
００重量部に対して５〜６０重量部の割合で用いること
が好ましい。

【００１７】本発明の感光材料は画像形成促進剤とし
て、塩基プレカーサーを用いることができる。本発明の
感光材料に使用できる塩基プレカーサーとしては、無機
の塩基および有機の塩基の塩基プレカーサー（脱炭酸
型、熱分解型、反応型および錯塩形成型など）が使用で
きる。これらの塩基プレカーサーおよびその使用技術に
ついての詳細は前記「公知技術第５号」５５頁〜８６頁
に記載されている。

【００１８】好ましい塩基プレカーサーとしては、特開
昭５９−１８０５４９号、同５９−１８０５３７号、同
５９−１９５２３７号、同６１−３２８４４号、同６１
−３６７４３号、同６１−５１１４０号、同６１−５２
６３８号、同６１−５２６３９号、同６１−５３６３１
号、同６１−５３６３４号、同６１−５３６３５号、同
６１−５３６３６号、同６１−５３６３７号、同６１−
５３６３８号、同６１−５３６３９号、同６１−５３６
４０号、同６１−５５６４４号、同６１−５５６４５
号、同６１−５５６４６号、同６１−８４６４０号、同
６１−１０７２４０号、同６１−２１９９５０号、同６
１−２５１８４０号、同６１−２５２５４４号、同６１
−３１３４３１号、同６３−３１６７４０号、同６４−
６８７４６号および同６４−５４４５２号各公報に記載
されている加熱により脱炭酸する有機酸と塩基の塩、ま
た、特開昭５９−１５７６３７号、同５９−１６６９４
３号、同６３−９６１５９号各公報記載の加熱により塩
基を脱離する化合物が挙げられる。

【００１９】本発明の塩基プレカーサーとしては、５０
℃ないし２００℃で塩基を放出する事が好ましく、８０
℃ないし１８０℃で放出する事がさらに好ましい。本発
明の感光材料に使用する塩基プレカーサーは、マイクロ
カプセル中に収容されるため、特願平２−２７０１５９
号に記載のように２５℃での水および重合性化合物に対
する溶解度が１％以下のカルボン酸と有機塩基の塩から
なる塩基プレカーサーが特に好ましい。

【００２０】本発明において塩基プレカーサーをマイク
ロカプセルに収容させる場合は、塩基プレカーサーを重
合性化合物中に直接固体分散させた感光性組成物を用い
てもよいが（特開昭６４−３２２５１号、特開平１−２
６３６４１号各公報記載）、塩基プレカーサーを水中に
分散させた状態で重合性化合物中に乳化させた感光性組
成物を用いることが特に好ましい。（特開昭６３−２１
８９６４号、特開平２−１４６０４１号、特開平３−２
５４４４号各公報記載） ここで、塩基プレカーサーの水への分散に際しては、非
イオン性あるいは、両性の水溶性ポリマーを使用するこ
とが好ましい。

【００２１】非イオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリア
クリロイルモルホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレ
ート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート−コ−アク
リルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース及びメチルセルロースなどを挙げる
ことができる。また、両性の水溶性ポリマーとしては、
ゼラチンを挙げることができる。

【００２２】上記の水溶性ポリマーは、塩基プレカーサ
ーに対して０．１〜１００重量％の割合で含まれている
ことが好ましく、１〜５０重量％の割合で含まれている
ことがさらに好ましい。また、塩基プレカーサーは分散
液に対して５〜６０重量％含まれていることが好まし
く、１０〜５０重量％で含まれていることがさらに好ま
しい。また、塩基プレカーサーは重合性化合物に対して
２〜５０重量％の割合で含まれていることが好ましく、
５〜３０重量％の割合で含まれていることがさらに好ま
しい。

【００２３】本発明の感光性マイクロカプセルに使用で
きるカプセル化方法については、特に制限なく様々な公
知技術を適用することができ、前記「公知技術第５号」
８８頁〜９８頁に詳細に記載されている。本発明におい
ては、特にメラミン・ホルムアルデヒド樹脂を用いる
と、緻密性の高いカプセルを得ることができ、特に好ま
しい。また、特開平２−２１６１５１号公報には特に壁
の緻密性に優れたカプセルを得るため、スルフィン酸基
を有する水溶性ポリマーとエチレン性不飽和基を有する
重合性化合物との反応生成物からなる膜の周囲にメラミ
ン・ホルムアルデヒド樹脂等の高分子化合物の重合体壁
を設けたマイクロカプセルが開示されており、本発明に
は好ましい。

【００２４】なお、アミノアルデヒド系のマイクロカプ
セルを用いる場合には、特開昭６３−３２５３５号公報
記載の感光材料のように、残留アルデヒド量を一定値以
下とすることが好ましい。その方法は特開昭６３−１４
２３４３号等に記載されている。

【００２５】なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を
収容する場合は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子
サイズをマイクロカプセルの平均サイズの５分の１以下
とすることが好ましく、１０分の１以下とすることがさ
らに好ましい。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマ
イクロカプセルの平均サイズの５分の１以下とすること
によって、均一でなめらかな画像を得ることができる。
マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭６２
−１６９１４７号公報に記載がある。

【００２６】本発明の感光性マイクロカプセルの製造に
おいて、ハロゲン化銀、還元剤、顔料および塩基プレカ
ーサーを含む重合性化合物からなる油性液体を水性媒体
中に分散し、カプセルの外殻を形成させる際、水性媒体
中には、非イオン性の水溶性ポリマーおよびアニオン性
の水溶性ポリマーが含まれていることが好ましい。この
場合、重合性化合物を含む油性液体は、水性媒体に対し
て、１０〜１２０重量％が好ましく、２０〜９０重量％
がさらに好ましい。

【００２７】非イオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリア
クリロイルモルホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレ
ート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート−コ−アク
リルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース及びメチルセルロースなどを挙げる
ことができる。アニオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリスチレンスルフィン酸、スチレンスルフィン酸
塩の共重合体、ポリスチレンスルホン酸塩、スチレンス
ルホン酸の共重合体、ポリビニル硫酸エステル塩、ポリ
ビニルスルホン酸塩、無水マレイン酸・スチレン共重合
体、無水マレイン酸・イソブチレン共重合体などを挙げ
ることができる。この場合、アニオン性の水溶性ポリマ
ーの水性媒体中の濃度は、０．０１〜５重量％の範囲が
好ましく、さらに好ましくは、０．１〜２重量％の範囲
である。上記の場合、非イオン性の水溶性ポリマーと少
量のスルフィン酸基を有する水溶性ポリマーを併用する
ことが特に好ましい。

【００２８】本発明には、転写促進の目的で、油性液を
内包したマイクロカプセルを併用することが好ましい
が、このカプセルとしては、壁がポリウレア樹脂または
ポリウレタン樹脂よりなることが好ましい。これらのカ
プセルは、油性液中に含まれるポリイソシアネートと、
水、ポリアミン、またはポリオールと反応させることに
よって作られる。この場合に用いるポリイソシアネー
ト、ポリアミン、ポリオールについては米国特許３，１
３５，７１６号、同３，２８１，３８３号、同３，４６
８，９２２号、同３，７７３，６９５号、同３，７９
３，２６８号、特公昭４８−４０３４７号、同４９−２
４１５９号、特開昭４８−８０１９１号、同４８−８４
０８６号に開示されており、それらを用いることもでき
る。この油性液内包カプセルの体積平均粒径は１μｍ〜
２０μｍの範囲にすることが好ましい。

【００２９】また、塩基プレカーサーの重合性化合物に
対する溶解度を低下させるため、重合性化合物中に、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、安
息香酸アミド、シクロヘキシルウレア、オクチルアルコ
ール、ドデシルアルコール、ステアリルアルコール、ス
テアロアミド等の−ＯＨ、−ＳＯ₂ ＮＨ₂ 、−ＣＯＮＨ
₂ 、−ＮＨＣＯＮＨ₂ などの親水性基を有する化合物を
添加する事もできる。

【００３０】本発明においては前記還元剤の他に重合性
化合物の酸化劣化防止用として、また熱現像中の酸素酸
化防止用として公知の酸化防止剤を重合性化合物と共に
使用できる。このような酸化防止剤としては、２，２′
−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，
２′−ブチリデン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、２−ｔ−ブチル−６−（３′−ｔ−ブ
チル−５′−メチル−２′−ヒドロキシベンジル）−４
−メチルフェニルアクリレート、４，４′−チオ−ビス
−（３−メチル−６−ｔ−ブチルブェノール）等のフェ
ノール系酸化防止剤；ジフェニルデシルホスファイト、
トリフェニルホスファイト、トリス−（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス−（２−エチ
ルヘキシル）ホスファイト等のホスファイト系酸化防止
剤；ジラウリル−３，３′−チオ−ジプロピオン酸エス
テル、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウ
リル−チオ−プスピオン酸エステル）、チオ−ジプロピ
オン酸等のイオウ系酸化防止剤；フェニル−１−ナフチ
ルアミン、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−
１，２−ジヒドロキノリン、ジオクチルイミノジベンジ
ル等のアミン系酸化防止剤が挙げられる。

【００３１】支持体に用いることができる材料として
は、ガラス、紙、上質紙、バライタ紙、コート紙、キャ
ストコート紙、合成紙、金属およびその類似体、ポリエ
ステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、アセチルセル
ロース、セルロースエステル、ポリビニルアセタール、
ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリイミド等のフィルム、および樹脂材料や
ポリエチレン等のポリマーによってラミネートされた紙
等を挙げることができる。詳細は前記「公知技術第５
号」１４４頁〜１４９頁に記載されている。この中で本
発明の好ましい支持体はポリマーフィルムであり、前に
述べた熱伝導性から、５０μ以下のポリマーフィルムで
ある事が特に好ましい。

【００３２】さらに感光層を支持体に塗設するために、
特開昭６１−１１３０５８号公報記載の下塗り層をポリ
マーフィルム上に設ける、あるいはアルミニウム等の金
属蒸着膜をポリマーフィルム上に設ける事が好ましい。
したがって本発明の感光材料の支持体としては、５０μ
以下の厚みのポリマーフィルムで、アルミ蒸着膜を有す
るものが特に好ましい。

【００３３】以下に本発明の感光材料に用いる事のでき
る他の成分について説明する。これらの成分の詳細は前
記「公知技術第５号」９８頁〜１４４頁および８６頁〜
８８頁に記載されている。感光材料に用いることができ
るバインダーは、単独であるいは組合せて感光層に含有
させることができる。このバインダーには主に親水性の
ものを用いることが好ましい。親水性バインダーとして
は透明か半透明の親水性バインダーが代表的であり、例
えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、デ
ンプン、アラビアゴム等のような天然物質と、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド
重合体等の水溶性のポリビニル化合物のような合成重合
物質を含む。他の合成重合物質には、ラテックスの形
で、とくに写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ポ
リビニル化合物がある。なお、バインダーを用いた感光
材料については、特開昭６１−６９０６２号公報に記載
がある。また、マイクロカプセルと共にバインダーを使
用した感光材料については、特開昭６２−２０９５２５
号公報に記載がある。

【００３４】感光材料に用いるスマッジ防止剤として
は、常温で固体の粒子状物が好ましい。具体例として
は、英国特許第１２３２３４７号明細書記載のでんぷん
粒子、米国特許第３６２５７３６号明細書等記載の重合
体微粉末、英国特許第１２３５９９１号明細書等記載の
発色剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第２
７１１３７５号明細書記載のセルロース微粉末、タル
ク、カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化
チタン、アルミナ等の無機物粒子等を挙げることができ
る。上記粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均直径
で３乃至５０μｍの範囲が好ましく、５乃至４０μｍの
範囲がさらに好ましい。前述したように重合性化合物の
油滴がマイクロカプセルの状態にある場合には、上記粒
子はマイクロカプセルより大きい方が効果的である。感
光材料には種々の画像形成促進剤を用いることができ
る。

【００３５】画像形成促進剤には塩基又は、塩基プレ
カーサーの移動の促進還元剤と銀塩との反応の促進
重合による色素供与性物質の不動化の促進などの機能が
有り物理化学的な機能からは前記の塩基または塩基プレ
カーサー、求核性化合物、オイル、熱溶剤、界面活性
剤、銀又は銀塩と相互作用をもつ化合物、酸素除去機能
を有する化合物等に分類される。ただしこれらの物質群
は一般に複合機能を有しており上記の促進効果のいくつ
かを合わせ持つのが普通である。これらの詳細について
は、米国特許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄、特
開昭６２−２０９４４３号等の明細書および公報に記載
がある。また特願平２−２７２８７８号記載の六価の金
属化合物も効果的である。

【００３６】感光材料には、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させる系において、
重合を開始させることあるいは、画像転写後、未重合の
重合性化合物の重合化処理することを目的として熱ある
いは光重合開始剤を用いることができる。熱重合開始剤
の例としてはアゾ化合物、有機過酸化物、無機過酸化
物、スルフィン酸類等を挙げることができる。これらの
詳細については高分子学会、高分子実験学編集委員会編
「付加重合・開環重合」（１９８３年、共立出版）の第
６頁〜第１８頁等に記載されている。

【００３７】光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノ
ン類、アセトフェノン類、ベンゾイン類、チオキサント
ン類等を挙げることができる。これらの詳細について
「紫外線硬化システム」（１９８９年、総合技術センタ
ー）第６３頁〜第１４７頁等に記載されている。感光材
料には、塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防
止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用するこ
とができる。界面活性剤の具体例は、特開昭６２−１７
３４６３号、同６２−１８３４５７号等に記載されてい
る。

【００３８】感光材料には帯電防止の目的で帯電防止剤
を使用することができる。帯電防止剤としてリサーチデ
ィスクロージャー誌１９７８年１１月の第１７６４３号
（２７頁）等に記載されている。感光材料の感光層に、
ハレーションまたはイラジエーションの防止を目的とし
て、染料または顔料を添加してもよい。感光層に白色顔
料を添加した感光材料について特開昭６３−２９７４８
号公報に記載がある。

【００３９】感光性マイクロカプセル中に加熱または光
照射により脱色する性質を有する色素を含ませてもよ
い。上記加熱または光照射により脱色する性質を有する
色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエロ
ーフィルターに相当するものとして機能させることがで
きる。上記のように加熱または光照射により脱色する性
質を有する色素を用いた感光材料については、特開昭６
３−９７４９４０号公報に記載がある。

【００４０】本発明において種々のカブリ防止剤または
写真安定剤を使用することができる。その例としては、
ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載のア
ゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４２
号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、ある
いは特開昭５９−１１１６３６号公報記載のメルカプト
化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号公
報に記載されいてるアセチレン化合物類などが用いられ
る。

【００４１】感光材料には現像時の処理温度および処理
時間に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。ここでいう現像停止剤と
は、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応
して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または
銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサ
ー、加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化
合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物
およびその前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭
６２−２５３１５９号(31)〜(32)頁、特開平１−７２４
７９号、同１−３４７１号公報等に記載されている。

【００４２】以上述べた以外に感光層中に含ませること
ができる任意の成分の例およびその使用態様について
も、上述した一連の感光材料に関する出願明細書、およ
びリサーチ・ディスクロージャー誌Vol.１７０、１９７
８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）に記載があ
る。感光材料に任意に設けることができる層としては、
受像層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり
層、カバーシートまたは保護層、ハレーション防止層
（着色層）等を挙げることができる。

【００４３】なお、発熱体層を用いた感光材料について
は特開昭６１−２９４４３４号公報に、カバーシートま
たは保護層を設けた感光材料については特開昭６２−２
１０４４７号公報に、ハレーション防止層として着色層
を設けた感光材料については特開昭６３−１０１８４２
号公報に、それぞれ記載されている。更に、他の補助層
の例およびその使用態様についても、上述した一連の感
光材料に関する出願明細書中に記載がある。

【００４４】本発明の感光材料を用いる画像形成方法に
おいては感光材料とともに受像材料を用いるのが一般的
である。以下に受像材料について説明する。なお詳細は
前記「公知技術第５号」１４９頁〜１７８頁に記載され
ている。受像材料は支持体のみでも良いが、支持体上に
受像層を設ける事が好ましい。受像材料の支持体として
は、特に制限はないが、感光材料の支持体と同じように
ガラス、紙、上質紙、バライタ紙、コート紙、キャスト
コート紙、合成紙、布、金属およびその類似体、ポリエ
ステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、アセチルセル
ロース、セルロースエステル、ポリビニルアセタール、
ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフ
タレート等のフィルム、および樹脂材料やポリエチレン
等のポリマーによってラミネートされた紙等を挙げるこ
とができる。

【００４５】なお、受像材料の支持体として、紙等の多
孔性の材料を用いる場合には、特開昭６２−２０９５３
０号公報記載の受像材料のように一定の平滑度を有して
いることが好ましい。また、透明な支持体を用いた受像
材料については、特開昭６２−２０９５３１号公報に記
載がある。受像材料の受像層は、白色顔料、バインダ
ー、およびその他の添加剤より構成され白色顔料自身あ
るいは白色顔料の粒子間の空隙が重合性化合物の受容性
を増す。

【００４６】受像層に用いる白色顔料としては、無機の
白色顔料として、例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸
化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、等の酸
化物、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、ケイ酸カルシウム、水酸化マグネシウム、リン酸マ
グネシウム、リン酸水素マグネシウム等のアルカリ土類
金属塩、そのほか、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミ
ニウム、硫化亜鉛、各糖クレー、タルク、カオリン、ゼ
オライト、酸性白土、活性白土、ガラス等が挙げられ
る。有機の白色顔料としては、ポリエチレン、ポリスチ
レン、ベンゾグァナミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、
メラミン−ホルマリン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げら
れる。これら白色顔料は単独でまたは併用して用いても
良いが、重合性化合物に対する吸油量の高いものが好ま
しい。

【００４７】また、本発明の受像層に用いるバインダー
としては、水溶性ポリマー、ポリマーラテックス、有機
溶剤に可溶なポリマーなどが使用できる。水溶性ポリマ
ーとしては、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース等のセル
ロース誘導体、ゼラチン、フタル化ゼラチン、カゼイ
ン、卵白アルブミン等の蛋白質、デキストリン、エーテ
ル化デンプン等のデンプン類、ポリビニルアルコール、
ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニ
ルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニ
ルピラゾール、ポリスチレンスルホン酸等の合成高分
子、その他、ローカストビーンガム、プルラン、アラビ
アゴム、アルギン酸ソーダ等が挙げられる。

【００４８】ポリマーラテックスとして、例えば、スチ
レン−ブタジェン共重合体ラテツクス、メチルメタクリ
レート・ブタジェン共重合体ラテックス、アクリル酸エ
ステルおよび／またはメタクリル酸エステルの重合体ま
たは、共重合体ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重
合体ラテックス等が挙げられる。有機溶剤に可溶なポリ
マーとして、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂
等が挙げられる。

【００４９】上記バインダーの使用法としては、二種以
上を併用することができ、さらに、二種のバインダーが
相分離を起こすような割合で併用することもできる。こ
のような使用法の例としては、特開平１−１５４７８９
号公報に記述がある。白色顔料の平均粒子サイズは０．
１〜２０μ、好ましくは０．１〜１０μであり、塗布量
は、０．１ｇ〜６０ｇ／m²、好ましくは、０．５ｇ〜３
０ｇ／m²の範囲である。白色顔料とバインダーの重量比
は、顔料１に対しバインダー０．０１〜０．４の範囲が
好ましく、０．０３〜０．３の範囲がさらに好ましい。

【００５０】受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよ
い。受像層に熱可塑性化合物を含ませる場合は、受像層
そのものを熱可塑性化合物微粒子の凝集体として構成す
ることが好ましい。上記のような構成の受像層は、転写
画像の形成が容易であり、かつ画像形成後、加熱するこ
とにより光沢のある画像が得られるという利点を有す
る。上記熱可塑性化合物については特に制限はなく、公
知の可塑性樹脂（プラスチック）およびワックス等から
任意に選択して用いることができる。ただし、熱可塑性
樹脂のガラス転移点およびワックスの融点は、２００℃
以下であることが好ましい。上記のような熱可塑性化合
物微粒子を含む受像層を有する受像材料については、特
開昭６２−２８００７１号、同６２−２８０７３９号各
公報に記載がある。

【００５１】受像層には、光重合開始剤または熱重合開
始剤を含ませておいてもよい。受像材料を用いる画像形
成において、色画像形成物質は、未重合の重合性化合物
と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物の
硬化処理（定着処理）を目的として、受像層に光重合開
始剤または熱重合開始剤を添加することができる。な
お、光重合開始剤を含む受像層を有する受像材料につい
ては特開昭６２−１６１１４９号公報に、熱重合開始剤
を含む受像層を有する受像材料については特開昭６２−
２１０４４４号公報にそれぞれ記載がある。以下に本発
明の画像形成方法における像様に露光する工程、像様露
光と同時、あるいは像様露光後、該感光材料を、感光層
を塗設していない支持体の面から加熱する工程、および
該感光材料の感光層を塗設した面と受像材料とを重ね合
わせて加圧する工程等の一連の工程について述べる。上
記像様に露光する工程における露光方法としては、様々
な露光手段を用いる事ができるが、一般に可視光を含む
輻射線の画像様露光によりハロゲン化銀の潜像を得る。
光源の種類や露光量は、ハロゲン化銀の感光波長（色素
増感を施した場合は、増感した波長）や、感度に応じて
選択することができる。

【００５２】代表的な光源としては、低エネルギー輻射
線源として、自然光、紫外線、可視光、赤外線、蛍光
灯、タングステンランプ、水銀灯、ハロゲンランプ、キ
セノンフラッシュランプ、レーザー光源（ガスレーザ
ー、固体レーザー、化学レーザー、半導体レーザーな
ど）、発光ダイオード、プラズマ発光管、ＦＯＴなどを
挙げることができる。特殊な場合には、高エネルギー線
源であるＸ線、γ線、電子線などを用いることもでき
る。

【００５３】本発明における感光材料は、特にフルカラ
ーの感光材料の場合には、複数のスペクトル領域に感光
性をもつマイクロカプセルより構成されているため対応
する複数のスペクトル線により画像露光することが必要
である。そのため上記光源は１種類でもよいし２種以上
を組み合わせて用いてもよい。光源の選択に際しては、
感光材料の感光波長に適した光源を選ぶことはもちろん
であるが、画像情報が電気信号を経由するかどうか、シ
ステム全体の処理速度、コンパクトネス、消費電力など
を考慮して選ぶことができる。

【００５４】画像情報が電気信号を経由しない場合、例
えば風景や人物などの直接撮影、原画の直接的な複写、
リバーサルフィルム等のポジを通しての露光などの場合
には、カメラ、プリンターや引伸機のようなプリント用
の露光装置、複写機の露光装置などを利用することがで
きる。この場合、二次元画像をいわゆる１ショットで同
時露光することもできるし、スリットなどを通して走査
露光することもできる。原画に対して、引き伸ばしたり
縮小することもできる。この場合の光源はレーザーのよ
うな単色の光源ではなくタングステンランプ、蛍光灯の
ような光源を用いるか、複数の単色光源の組み合わせを
用いるのが通常である。

【００５５】画像情報を電気信号を経由して記録する場
合には、画像露光装置としては、発光ダイオード、各種
レーザーを熱現像カラー感光材料の感色性に合わせて組
み合わせて用いてもよいし、画像表示装置として知られ
ている各種デバイス（ＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレ
クトロルミネッセンスディスプレイ、エレクトロクロミ
ックディスプレイ、プラズマディスプレイなど）を用い
ることもできる。この場合、画像情報は、ビデオカメラ
や電子スチルカメラから得られる画像信号、日本テレビ
ジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、
原画をスキャナーなどで多数の画素に分割して得た画像
信号、磁気テープ、ディスク等の記録材料に蓄えられた
画像信号が利用できる。

【００５６】カラー画像の露光に際しては、ＬＥＤ、レ
ーザー、蛍光管などを感材の感色性に合わせて組み合わ
せて用いるが、同じものを複数組み合わせ用いてもよい
し、別種のものを組み合わせて用いてもよい。感光材料
の感色性は写真分野ではＲ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）
感光性が通常であるが、近年はＵＶ、ＩＲなどの組み合
わせで用いることも多く、光源の利用範囲が広がってき
ている。たとえば感光材料の感色性が（Ｇ、Ｒ、ＩＲ）
であったり、（Ｒ、ＩＲ（短波）、ＩＲ（長波））、
（ＵＶ（短波）、ＵＶ（中波）、ＵＶ（長波））、（Ｕ
Ｖ、Ｂ、Ｇ）などのスペクトル領域が利用される。光源
もＬＥＤ２色とレーザーの組み合せなど別種のものを組
み合わせてもよい。上記発光管あるいは素子は１色毎に
単管あるいは素子を用いて走査露光してもよいし、露光
速度を速めるためにアレイになったものを用いてもよ
い。利用できるアレイとしては、ＬＥＤアレイ、液晶シ
ャッターアレイ、磁気光学素子シャッターアレイなどが
挙げられる。

【００５７】先に記した画像表示装置としては、ＣＲＴ
のようにカラー表示のものとモノクロ表示のものがある
が、モノクロ表示のものをカラーフィルターと組み合わ
せて数回の露光を行う方式を採用してもよい。既存の２
次元の画像表示装置は、ＦＯＴのように１次元化して利
用してもよいし１画面を数個に分割して走査と組み合せ
て利用してもよい。上記の像様に露光する工程によっ
て、マイクロカプセルに収容されたハロゲン化銀に潜像
が得られる。本発明の画像形成方法においては、像様露
光と同時、あるいは像様露光後、該感光材料を熱現像す
るために、加熱する工程が含まれる。好ましくは感光材
料の感光層が塗設されていない支持体の面から加熱する
事で熱現像が行なわれる。

【００５８】この加熱手段としては、特開昭６１−２９
４４３４号公報記載の感光材料のように、感光材料の感
光層が塗設されていない支持体上の面に発熱体層を設け
て加熱してもよい。さらに特開昭６１−１４７２４４号
公報記載のように熱板、アイロン、熱ローラーを用いた
り、特開昭６２−１４４１６６号公報記載のように、熱
ローラーとベルトの間に感光材料をはさんで加熱する方
法を用いてもよい。

【００５９】すなわち該感光材料を、感光材料の面積以
上の表面積を有する発熱体と接触させて、全面を同時に
加熱しても良いし、より小さな表面積の発熱体（熱板、
熱ローラー、熱ドラムなど）と接触させ、それを走査さ
せて時間を追って全面が加熱されるようにしても良い。
また上記のように発熱体と感光材料とを直接接触する加
熱方法以外にも、電磁波、赤外線、熱風などを感光材料
にあてて非接触の状態で加熱する事もできる。

【００６０】本発明の画像形成方法においては、該感光
材料の、感光層を塗設していない支持体上の面から加熱
することで熱現像が行なわれるが、この時、感光層の塗
設してある面の方は直接空気に接触していても良いが、
熱を逃がさないように保温するために、断熱材などでカ
バーしても良い。この場合感光層中に含まれているマイ
クロカプセルを破壊しないように、感光層には強い圧力
（１０kg／cm² 以上）をかけない様にする事が好まし
い。また加熱による熱現像は、像様露光と同時または像
様露光後行なわれるが、像様露光後０．１秒以上経過し
てから加熱する事が好ましい。加熱温度は一般に６０℃
から２５０℃、好ましくは８０℃から１８０℃であり、
加熱時間は０．１秒から２０秒の間好ましくは０．５秒
から５秒の間である。

【００６１】感光材料は、上記のようにして熱現像を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合
させることができる。またハロゲン化銀の潜像形成され
た部分に、還元剤との反応で重合禁止剤が生成する場合
には、あらかじめ感光層中に、好ましくはマイクロカプ
セル中に添加してある熱あるいは光重合開始剤を加熱ま
たは光照射する事により分解させ、一様にラジカルを発
生させ、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合
性化合物を重合させることもできる。この場合前に述べ
た像様露光工程、熱現像工程の他に、必要により全面加
熱あるいは全面露光する工程が必要となるが、その方法
は像様露光工程あるいは熱現像工程と同様である。

【００６２】本発明の画像形成方法においては、感光層
上にポリマー画像を得た感光材料と受像材料を重ね合せ
た状態で加圧する工程により、未重合の重合性化合物と
共に顔料を受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得
ることができる。上記の加圧方法としては、従来公知の
方法を用いることができる。

【００６３】例えば、プレッサーなどのプレス板の間に
感光材料と受像材料を挟んだり、ニップロールなどの圧
力ローラーを用いて搬送しながら加圧してもよい。ドッ
トインパクト装置などにより断続的に加圧してもよい。
また、高圧に加圧した空気をエアガン等によりふきつけ
たり、超音波発生装置、圧電素子などにより加圧するこ
ともできる。加圧に必要な圧力は５００kg／cm² 以上、
好ましくは８００kg／cm² 以上である。ただし、加圧時
４０°〜１２０℃に加熱を併用する場合は５００kg／cm
² 以下でもよい。

【００６４】本発明の感光材料は、カラーの撮影および
プリント用感材、印刷感材、コンピューターグラフィッ
クハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの用途が
あり、本発明の画像形成方法によってコンパクトで安価
な複写機、プリンター、簡易印刷機等の画像形成システ
ムを作り上げる事ができる。

【００６５】

【実施例】

実施例１ ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）の調製 石灰処理イナートゼラチン２４ｇを蒸留水９００ccに添
加し、４０℃で１時間かけて溶解後ＫＢｒｌ．５ｇを加
え、これに１Ｎ硫酸を加えてpH３．２に調節した。この
液に（ＡＧＳ−１）を１０mg加えたのちＩ液およびII液
を、７５℃にてII液をＩ液に対して１０秒先行させ、３
０分かけて当流量で添加した。ついで、III 液およびIV
液を同様に３０分かけて添加し、さらに、ＶおよびVI液
を、同様に３０分かけて添加した。これらの液添加中の
pAg は８．１であった。添加終了後、pHを１ＮＮａＯＨ
で５．３に調節し、（ＡＺ−１）１．５mgおよび（ＡＺ
−４）１．８mgを加えて７５℃で６０分熟成した。熟成
後（ＳＢ−１）１６０mgを添加し、２０分熟成させたの
ち、温度を３５℃に下げ、更に添加後５分かけてVII 液
を５分かけて等流量で添加した。そののち温度を６０℃
に上げ、（ＳＢ−３）を１６０mg、（ＳＢ−６）を１６
０mg加え２０分間熟成した。この乳剤に（ＣＫ−１）
１．１ｇを加えて沈降させ目標の電導度となるように水
洗して脱塩したのち石灰処理ゼラチン６ｇを加えて溶解
し、さらに（ＡＴＲ−３）の３．５％水溶液０．８ccお
よび、（ＡＴＲ−１）の７２％液１．５ccおよびＫＢｒ
を加えpHを６．２、pAg ８．７に調節した。平均粒子サ
イズ０．６０μｍ、変動係数１２％、電導度３．５ｍＳ
ｃｍ^-1の単分散沃臭化銀乳剤（ＥＢ−１）５５０ｇを調
製した。

【００６６】 Ｉ液 ＡｇＮＯ₃ １７ｇ 蒸留水 １８０cc II液 ＫＢｒ １２．５ｇ 蒸留水 １８０cc III 液 ＡｇＮＯ₃ ３４ｇ 蒸留水 １８０cc IV液 ＫＢｒ ２４．４ｇ 蒸留水 １８０cc Ｖ液 ＡｇＮＯ₃ ６９ｇ 蒸留水 ３６０cc VI液 ＫＢｒ ４９．４ｇ 蒸留水 ３６０cc VII液 ＫＩ ４．１ｇ 蒸留水 ６５０cc （ＣＫ−１）ポリイソブチレン−コ−マレイン酸モノナトリウム

【００６７】

【化１】

【００６８】

【化２】

【００６９】ハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）の調製 石灰処理イナートゼラチン２４ｇを蒸留水９００ccに添
加し、４０℃で１時間かけて溶解後ＫＢｒｌ．５ｇを加
え、これに１Ｎ硫酸を加えてpH３．２に調節した。この
液に（ＡＧＳ−１）を１０mg加えたのちＩ液およびII液
を、７５℃にてII液を５秒先行させて当流量で１５分か
けて添加した。これらの液を添加中のpAg は８．１であ
った。添加終了後、pHを１ＮＮａＯＨで５．３に調節
し、（ＡＺ−１）２．５mgおよび（ＡＺ−４）３．３mg
を加えて７５℃で６０分熟成した。熟成後（ＳＢ−１）
１６０mgを添加し、更に添加後２０分で温度を３５℃に
したのち５分かけてＫＩ ４．１ｇを含む水溶液２００
ccを等流量で添加した。そののち温度を７５℃に上げ、
（ＳＧ−１）３２０mgを添加してさらに２０分間熟成し
た。この乳剤に（ＣＫ−１）１．１ｇを加えて沈降させ
水洗して脱塩したのち石灰処理ゼラチン６ｇを加えて溶
解し、さらに（ＡＴＲ−３）の３．５％水溶液０．８cc
および、（ＡＴＲ−１）の７２％液１．５ccを加えpHを
６．２、pAg を８．８に調節した。平均粒子サイズ０．
２０μｍ、変動係数１８％の単分散沃臭化銀乳剤（ＥＧ
−１）５５０ｇを調製した。

【００７０】 Ｉ液 ＡｇＮＯ₃ １２０ｇ 蒸留水 ８８０cc II液 ＫＢｒ ８５．２ｇ 蒸留水 ６７５cc

【００７１】

【化３】

【００７２】ハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−１）の調製 脱イオンゼラチン２４ｇを蒸留水９００ccに添加し、４
０℃で１時間かけて溶解後ＫＢｒ１．５ｇを加え、これ
に１Ｎ硫酸を加えてpH３．２に調節した。この液に（Ａ
ＧＳ−１）を１０mg加えたのちＩ液およびII液を、７５
℃にてII液を１０秒先行させて当流量で１５分かせて添
加した。添加中のpAg は８．２であった。添加終了後、
pHを１ＮＮａＯＨで５．５に調節し、（ＡＺ−１）５．
０mgおよび（ＡＺ−４）６．５mgを加えて７５℃で６０
分熟成した。熟成後（ＳＲ−１）８０mg、（ＳＲ−６）
４０mg、および（ＳＲ−２）２mgを添加し、更に添加後
２０分で温度を３５℃にしたのち５分かけてＫＩ ４．
１ｇを含む水溶液２００ｇを等流量で添加した。そのの
ち温度を６５℃にあげ（ＳＲ−１）８０mg、（ＳＲ−
６）８０mg、および（ＳＲ−２）３mgを添加し２０分間
熟成した。

【００７３】この乳剤に（ＣＫ−１）１．１ｇを加えて
沈降させ水洗して脱塩したのち脱イオンゼラチン６ｇを
加えて溶解し，さらに（ＡＴＲ−３）の３．５％水溶液
０．８ccおよび、（ＡＴＲ−１）の７２％液１．５ccを
加えpHを６．２、pAg を８．６に調節した。平均粒子サ
イズ０．２２μｍ、変動係数１８％の単分散沃臭化銀乳
剤（ＥＲ−１）５５０ｇを調製した。

【００７４】 Ｉ液 ＡｇＮＯ₃ １２０ｇ 蒸留水 ８７０cc II液 ＫＢｒ ８５．２ｇ 蒸留水 ７７５cc

【００７５】

【化４】

【００７６】固体分散物（ＫＢ−１）の調製 ３００mlの分散コンテナ中に石灰処理ゼラチンの５．４
％水溶液１１０ｇ、ポリエチレングリコール（平均分子
量２０００）の５％水溶液２０ｇ、塩基プレカーサー
（ＢＧ−１）７０ｇおよび直径０．５〜０．７５mmのガ
ラスビーズ２００mlを加え、ダイノミルを用いて３００
０r.p.m.にて３０分間分散し、２Ｎ硫酸でpHを６．５に
調整して粒径１．０μｍ以下の塩基プレカーサー（ＢＧ
−１）の固体分散物（ＫＢ−１）を得た。

【００７７】

【化５】

【００７８】顔料分散物（ＧＹ−１）調製 重合性化合物（ＭＮ−１）２４０ｇに、セイカファース
トエロー２３００（商品名、大日精化（株）製）６０ｇ
を混ぜ、アイガー・モーターミル（アイガー・エンジニ
アリング社製）を使用して毎分５０００回転で１時間攪
拌し、分散物（ＧＹ−１）を得た。 重合性化合物（ＭＮ−１） 特開昭６４−６８３３９号合成実施例１記載の化合物
（日本化薬（株）製）

【００７９】顔料分散物（ＧＭ−１）の調製 重合性化合物（ＭＮ−１）２５５ｇに、マイクロリスマ
ゼンタ２ＢＡ（商品名、チバガイギー社製）４５ｇおよ
び（ＳＶ−１）２３ｇを混ぜ、ディゾルバーを使用して
毎分５０００回転で３０分間攪拌し、分散物（ＧＭ−
１）を得た。 顔料分散物（ＧＣ−１）の調製 重合性化合物（ＭＮ−１）２４０ｇに、銅フタロシアニ
ン（ＣＩ Pigment １５）６０ｇを混ぜ、アイガー・モ
ーターミル（アイガー・エンジニアリング社製）を使用
して毎分５０００回転で１時間攪拌し、分散物（ＧＣ−
１）を得た。

【００８０】感光性組成物（ＰＢ−１）の調製 顔料分散物（ＧＹ−１）１３６ｇに（ＭＮ−１）４４
ｇ、（１Ｐ−４）の（ＳＶ−１）１０％（重量％）溶液
を３６ｇ、（ＲＤ−１）４．６ｇ、（ＲＤ−４）１８．
６ｇ、（ＦＦ−３）の（ＳＶ−１）０．５％（重量％）
溶液を４ccおよび（ＳＴ−１）２ｇを加え、溶解させて
油性溶液を調製した。この溶液にハロゲン化銀乳剤（Ｅ
Ｂ−１）３０ｇと、固体分散物（ＫＢ−１）９６ｇを加
え、６０℃に保温しながら、５０φのディゾルバーを用
いて毎分７０００回転で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジ
ョンの感光性組成物（ＰＢ−１）を得た。

【００８１】感光性組成物（ＰＧ−１）の調製 顔料分散物（ＧＭ−１）１９４ｇに（１Ｐ−４）の（Ｓ
Ｖ−１）１０％（重量％）溶液を３６ｇ、（ＲＤ−１）
４．６ｇ、（ＲＤ−４）１３．９ｇ、（ＦＦ−３）の
（ＳＶ−１）０．５％（重量％）溶液を８ccおよびポリ
エチレングリコール２０００ ２ｇを加え、溶解させて
油性溶液を調製した。この溶液にハロゲン化銀乳剤（Ｅ
Ｇ−１）３０ｇと、固体分散物（ＫＢ−１）９６ｇを加
え、６０℃に保温しながら、５０φディゾルバーを用い
て毎分７０００回転で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョ
ンの感光性組成物（ＰＧ−１）を得た。

【００８２】感光性組成物（ＰＲ−１）調製 顔料分散物（ＧＣ−１）１３６ｇに（ＭＮ−１）４４
ｇ、（１Ｐ−４）の（ＳＶ−１）１０％（重量％）溶液
を３６ｇ、（ＲＤ−１）４．６ｇ、（ＲＤ−４）１３．
９ｇ、（ＦＦ−３）の（ＳＶ−１）０．５％（重量％）
溶液を８ccおよび（ＳＴ−１）２ｇを加え、溶解させて
油性溶液を調製した。この溶液にハロゲン化銀乳剤（Ｅ
Ｒ−１）３０ｇと、固体分散物（ＫＢ−１）９６ｇを加
え、４０℃に保温しながら、５０φディゾルバーを用い
て毎分７０００回転で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョ
ンの感光性組成物（ＰＲ−１）を得た。

【００８３】

【化６】

【００８４】

【化７】

【００８５】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−
１）の調製 ポリマー（２Ｐ−４）の１５％水溶液４．５ｇに水を１
１５．５ｇ加え、混合した液を１Ｎ硫酸でpH５．０に調
整した。この液に、ポリビニルピロリドンＫ−９０の１
０％水溶液２８０ｇを加え、６０℃で３０分間混合し
た。この混合液を上記感光性組成物（ＰＢ−１）に加
え、５０φディゾルバーを用いて６０℃で毎分７０００
回転で２０分間攪拌し、Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態
の乳化物を得た。別に、メラミン３１．５ｇにホルムア
ルデヒド３７％水溶液を５２．２ｇおよび水１７０．３
ｇを加え、６０℃に加熱し、３０分間攪拌して透明なメ
ラミン・ホルムアルデヒド初期縮合物の水溶液を得た。
この初期縮合物１３２ｇを、４０℃に冷却した上記Ｗ／
Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物に加え、プロペラ羽
根で１２００rpm で攪拌しながら１Ｎ硫酸を３２cc加え
た。次いで、この液を３０分間で７０℃になるよう昇温
し、更に３０分間攪拌した。これに尿素の４０％水溶液
を５４ｇ加え、１Ｎ硫酸を２４cc加え、更に４０分間、
７０℃での攪拌を続けた。この液に６０℃のκ−カラギ
ーナンの３％水溶液３６ｇを加え、１０分間攪拌し、５
０℃に冷却後、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を４０cc
加えて、感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−１）を
調製した。コールター・マルチサイザーII（コールター
社）で測定した体積平均粒径は９．５μｍであった。

【００８６】

【化８】

【００８７】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−
１）の調整 ポリマー（２Ｐ−４）の１５％水溶液６．８ｇに水を９
３．２ｇ加え、混合した液を１Ｎ硫酸でpH５．０に調整
した。この液にポリビニルピロリドンＫ−９０の１０％
水溶液３００ｇを加え、６０℃で３０分間混合した。こ
の混合液に上記感光性組成物（ＰＧ−１）に加え、５０
φディゾルバーを用いて６０℃で毎分８０００回転で２
０分間攪拌し、Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物
を得た。次いで（ＣＢ−１）の調製と同様にして感光性
マイクロカプセル分散液（ＣＧ−１）を調製した。体積
平均粒径は９．２μｍであった。

【００８８】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−
２）の調製 ポリマー（２Ｐ−４）の１５％水溶液１３．６ｇに水を
８６．４ｇ加え、混合した液を１Ｎ硫酸でpH５．０に調
整した。この液にポリビニルピロリドンＫ−９０の１０
％水溶液３００ｇを加え、６０℃で３０分間混合した。
この混合液を上記感光性組成物（ＰＧ−１）に加え、５
０φディゾルバーを用いて６０℃で毎分８０００回転で
２０分間攪拌し、Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化
物を得た。次いで（ＣＢ−１）の調製と同様にして感光
性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−２）を調製した。体
積平均粒径は７．１μｍであった。

【００８９】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＲ−
１）の調製 ポリマー（２Ｐ−４）の１５％水溶液３．６ｇに水を１
３６．４ｇ加え、混合した液を１Ｎ硫酸でpH５．０に調
整した。この液にポリビニルピロリドンＫ−９０の１０
％水溶液２６０ｇを加え、６０℃で３０分間混合した。
この混合液を６０℃に昇温した上記感光性組成物（ＰＲ
−１）に加え、５０φディゾルバーを用いて毎分７５０
０回転で２０分間攪拌し、Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンの状
態の乳化物を得た。次いで（ＣＢ−１）の調製と同様に
して感光性マイクロカプセル分散液（ＣＲ−１）を調製
した。体積平均粒径は９．１μｍであった。

【００９０】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＲ−
２）の調製 ポリマー（２Ｐ−４）の１５％水溶液７．２ｇに水を１
３２．８ｇ加え、混合した液を１Ｎ硫酸でpH５．０に調
整した。この液にポリビニルピロリドンＫ−９０の１０
％水溶液２６０ｇを加え、６０℃で３０分間混合した。
この混合液を６０℃に昇温した感光性組成物（ＰＲ−
１）に加え、５０φディゾルバーを用いて毎分７５００
回転で２０分間攪拌し、Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態
の乳化物を得た。次いで（ＣＢ−１）の調製と同様にし
て感光性マイクロカプセル分散液（ＣＲ−１）を調製し
た。体積平均粒径は７．２μｍであった。

【００９１】油性液含有マイクロカプセル分散液（ＣＡ
−２）の調製 メトローズ６５ＳＨ５０（信越化学製、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロース）の３％水溶液５１８ｇに重合性
化合物（ＭＮ−１）４８６ｇおよびタケネートＤ１１０
Ｎ（武田薬品製、ポリイソシアネート）３２ｇの混合物
を加え、４０φディゾルバーを用いて２５℃で毎分１６
００回転で２０分間攪拌し、Ｏ／Ｗエマルジョンを得
た。この液をプロペラ羽根を用い２５℃で１２００回転
で攪拌しながらジエチレントリアミンの２％水溶液を６
０ｇ加えた。更に３０分間攪拌した後、攪拌を続けなが
ら３０分かけて４０℃まで昇温した。更に９０分攪拌し
た後２５℃まで降温し２Ｎ硫酸を６cc加え、ＭＮ−１含
有ポリウレアカプセルを得た。体積平均粒径は９．８μ
ｍであった。

【００９２】感光材料１０１〜１０３の作成 感光性マイクロカプセル（ＣＢ−１）を２４ｇ、（ＣＧ
−１）を３６ｇ、（ＣＲ−１）を３０ｇ、および（ＣＡ
−２）を３５．２ｇ混合し、界面活性剤（ＷＷ−１）の
５％水溶液１３．２ｇおよび水１３．６ｇを加えて混合
した（塗布液（Ｌ₁ ））。この液を厚さ２５μｍのポリ
エチレンテレフタレートフィルムにアルミニウムを蒸着
した支持体のアルミニウム蒸着面に、エクストルージョ
ン法により、塗布量９２cc／m²となるよう塗布し、乾燥
して比較例用の感光材料１０１を作成した。感光性マイ
クロカプセル（ＣＧ−１）のかわりに（ＣＧ−２）を、
（ＣＲ−１）のかわりに（ＣＲ−２）を用いる以外は感
光材料１０１の作成と同様にして塗布液（Ｌ₂ ）を調製
し、比較用の感光材料１０２を作成した。感光材料１０
１に使用した塗布液（Ｌ₁ ）および１０２に使用した塗
布液（Ｌ ₂ ）を用い、同様のアルミニウム蒸着支持体上
にＬ₁ が５５cc／m²、その上にＬ ₂ が３７cc／m²となる
よう同時に塗布し、乾燥して本発明の感光材料１０３を
作成した。

【００９３】

【化９】

【００９４】受像材料（ＲＳ−１）の作成 炭酸カルシウム（ＰＣ７００、白石工業（株）製）２４
０ｇ、界面活性剤（ポイズ５２０、花王（株）製）５．
６ｇ、および水３５４．４mlを攪拌混合したのち、分散
機（商品名：ウルトラディスパーザー（ＬＫ−４１
型）、ヤマト科学製）を用いて毎分８０００回転で３分
間分散した。この分散液５２ｇと、１０％ポリビニルア
ルコール（ＰＶＡ−１１７、（株）クラレ製）水溶液４
０ｇとを混合し、さらに界面活性剤（ＷＷ−３）の１％
水溶液４mlおよび水２２mlを加え、受像層形成用塗布液
を調製した。この塗布液を坪量８０ｇ／m²の紙支持体
（ＪＩＳ−Ｐ−８２０７により規定される繊維長分布と
して２４メッシュ残分の重量％と４２メッシュ残分の重
量％との和が３０乃至６０％であるような繊維長分布を
有する原子を用いて紙支持体〔特開昭６３−１８６２３
９号公報参照〕）上に６５ｇ／m²となるように均一に塗
布した後、６０℃乾燥して受像材料（ＲＳ−１）を作成
した。

【００９５】

【化１０】

【００９６】画像形成 感光材料１０１〜１０３を色温度３１００Ｋに調節した
ハロゲンランプを用いて、連続的に変化する０〜４．０
の透過濃度を有するウェッジを通し、２０００lux で１
秒間露光した。その後該感光材料の塗布された面の反対
側を１５０℃に加熱したドラムに密着させて１秒間加熱
現像し、引き続き受像材料（ＲＳ−１）と塗布面同士を
重ね合わせて２cm／秒の速度で径３cm、圧力２２０kg／
cm² の加圧ローラー（表面温度７０℃）に通した。Ｘ−
Riteで測定したDmaxおよび、中間濃度部でのざらつき
（粒状性）の相対評価を表１に示す。

【００９７】

【表１】

【００９８】表１より、本発明の感光材料はDmaxおよび
粒状性共に優れていることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、少くとも重合性化合物、ハ
   ロゲン化銀、還元剤、および顔料を内包するマイクロカ
   プセルを含む感光層が２層以上積層され、支持体に近い
   側の感光層に含まれるマイクロカプセルの体積平均粒子
   径が、支持体から遠い側の感光層に含まれるマイクロカ
   プセルの体積平均粒子径より大きいことを特徴とする感
   光材料。