JPH04371958A - 感光性マイクロカプセルおよびそれを用いた熱現像感 光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は安定した性能を有する感
光性マイクロカプセルに関するものである。さらに本発
明は現像条件に対するラチチュードが広く、かつ、保存
安定性に優れた熱現像感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感光性ハロゲン化銀、還元剤、色画像形
成物質および重合性化合物がマイクロカプセル（感光性
マイクロカプセル）に収容されてなる感光材料が、特開
昭６１−２７５７４２号および同６１−２７８８４９号
公報に記載されている。上記構成の感光材料を用いた画
像形成方法としては、まず感光材料を像様露光して潜像
を形成させたのち、これを熱現像することにより、潜像
を形成された部分の重合性化合物を重合させ、更に該感
光材料を受像層を有する受像材料と重ね合せ、この状態
で加圧し、未重合の重合性化合物とともに色画像形成物
質を受像材料に転写し、受像材料上に転写画像を得ると
いう方法が一般に用いられている。

【０００３】また、逆に潜像の形成されなかった部分の
重合性化合物を重合させる方法については、特開昭６２
−７０８３６号、同６２−８１６３５号、特開平２−１
４１７５６号、同２−１４１７５７号等の各公報に記載
されている。

【０００４】一方、上記の画像形成方法の現像処理にお
ける現像あるいは重合反応は、アルカリ性の条件下にお
いて円滑に進行する。このため、感光材料の感光層中に
画像形成促進剤として、塩基または塩基プレカーサーを
含ませておくことが好ましい。感光層に塩基または塩基
プレカーサーを含有する感光材料については、特開昭６
２−２６４０４１号公報に記載がある。この場合、感光
材料の保存経時による劣化を抑制するために塩基プレカ
ーサーを用いるのが望ましい。塩基プレカーサーは感光
性マイクロカプセルに収容することが、画像形成促進機
能の点でさらに好ましい。

【０００５】塩基プレカーサーをマイクロカプセル内に
含むことを特徴とする感光材料については、特開昭６４
−３２２５１号、特開平１−２６３６４１号、特開平２
−１４６０４１号、特開平１−２６３６４１号等各公報
及び明細書に記載があり、固体状の塩基プレカーサーを
マイクロカプセル内に収容している。

【０００６】ところが、このような感光性マイクロカプ
セルはその調製時、ハロゲン化銀がカブリを起こしやす
く、安定した性能を有するものを得にくい。特にマイク
ロカプセル内に色画像形成物質として、銅、亜鉛、ニッ
ケル、クロム等の重金属を含有する金属錯塩系染料、金
属錯塩系顔料、レーキ顔料、無機顔料を収容する場合に
、製造時の安定性に問題があることがわかった。

【０００７】また、このような感光性マイクロカプセル
を含有する熱現像感光材料は、熱現像時ハロゲン化銀が
現像カブリを起こしやすく、その結果、現像条件のわず
かな変動に対しても写真性能が変化しやすい問題点を有
している。さらにかかる熱現像感光材料は現像処理前の
保存中にも変化しやすく、写真性の変動をひき起こすと
いう問題点も有していることがわかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、製造
時における安定性に優れた感光性マイクロカプセルを提
供することにある。さらに本発明の目的は、現像温度、
時間等の現像条件の変動に対して安定した性能を得るこ
とのできる熱現像感光材料を提供することにある。本発
明の別の目的は現像処理前の保存安定性に優れた熱現像
感光材料を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】かかる本発明の諸目的は
、少なくともハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、色
画像形成物質および下記一般式（Ｉ）および／又は一般
式（ＩＩ）で表わされる化合物を収容する感光性マイク
ロカプセル、および該感光性マイクロカプセルおよびバ
インダーを支持体上に含有する熱現像感光材料により達
成された。 一般式（Ｉ） Ｒ１−Ｃ（Ｏ）ＮＨＮＨＣ（Ｏ）−Ａ１−Ｃ（Ｏ）ＮＨ
ＮＨＣ（Ｏ）−Ｒ２式中、Ａ１　は２価の連結基、Ｒ１
　、Ｒ２　は

【００１０】

【化５】

【００１１】または

【００１２】

【化６】

【００１３】を表わす。 一般式（ＩＩ） Ｒ１−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｒ４ 式中、Ｒ１　は一般式（Ｉ）のＲ１　と同義であり、Ｒ
４は

【００１４】

【化７】

【００１５】または

【００１６】

【化８】

【００１７】を表わす。Ａ１　で表わされる２価の連結
基としては炭素数１〜２０のアルキレン基、炭素数２〜
２０のアルケニレン基、フェニレン基またはチオジエチ
レン基、−（ＣＨ２）　ｎ　Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）　
ｎ’−ＯＣ（Ｏ）−ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２−（ｎ
およびｎ’は２〜１８の整数）等が挙げられ、これらの
中でも炭素数２〜１８のアルキレン基が好ましい。

【００１８】

【化９】

【００１９】で表わされる構造式において、Ａ２　で表
わされる２価の連結基としては、エチレン基、−ＣＨ２
ＳＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＳＣＨ２−　または　−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２−等が挙げられ、Ｒ３　は炭
素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキ
シ基またはハロゲン原子が好ましい。またｋは０、１ま
たは２を、ｊは０または１を、ｍは０または１を示す。

【００２０】

【化１０】

【００２１】で表わされる含窒素５員環または６員環を
有する基としてはチアゾリル基、チアジアゾリル基、テ
トラゾリル基、トリアゾリル基、オキサゾリル基、ピラ
ゾリル基、イミダゾリル基、ピリミジニル基、チアゾリ
ニル基、オキサゾリニル基等が挙げられる。これらの基
はさらに置換基を有していてもよい。また、Ｒ４　は炭
素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキ
シ基またはハロゲン原子が好ましい。 一般式（Ｉ）のＲ１　、Ｒ２　および一般式（ＩＩ）の
Ｒ１　としては

【００２２】

【化１１】

【００２３】置換基であることが好ましい。Ｒ５　は炭
素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキ
シ基またはハロゲン原子が好ましい。 一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例を示すが、本
発明はこれらの化合物に限定されるものではない。

【００２４】

【表１】

【００２５】次に一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の
具体例を示す。

【００２６】

【表２】

【００２７】一般式（Ｉ）および／又は一般式（ＩＩ）
で表わされる化合物（以下本発明の化合物という）の感
光性マイクロカプセル中の添加量は重合性化合物１重量
部に対して、１０−５〜２×１０−２重量部、好ましく
は１０−４〜５×１０−３重量部であり、また、色画像
形成物質１重量部に対して１０−４〜２×１０−１重量
部、好ましくは１０−３〜５×１０−２重量部である。 本発明の化合物は公知であり、例えば特公昭５２−２２
８３４号、特開昭６２−２２０５３４号、同５２−３２
０４２号、同６３−９７６５８号等に記載されている。

【００２８】次に本発明の感光性マイクロカプセルおよ
び熱現像感光材料（以下、単に感光材料）に用いるハロ
ゲン化銀、還元剤、重合性化合物、色画像形成物質、マ
イクロカプセル等について説明する。

【００２９】本発明の感光性マイクロカプセルには、ハ
ロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩
臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれの粒
子も用いることができる。写真乳剤中のハロゲン化銀粒
子は、立方体、八面体、十二面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶系を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。

【００３０】ハロゲン化銀の粒径は、約０．０１ミクロ
ン以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でもまた米
国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９４
号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載さ
れた単分散乳剤でもよい。

【００３１】また、アスペクト比が約５以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ　，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒ
ｉｎｇ　）、第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）
；米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３
１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２
０号および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載
の方法により簡単に調製することができる。

【００３２】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また、ハロゲン組成、
晶癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀
粒子を併用することもできる。

【００３３】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ
１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ
．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏ
ｎ　ａｎｄ　　ｔｙｐｅｓ）”　、および同Ｎｏ１８７
１６（１９７９年１１月）、６４８頁、などに記載され
た方法を用いて調製することができる。

【００３４】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ１７６４３および同Ｎｏ１８７１６に記載さ
れており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発明
に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つのリサー
チ・ディスクロージャーに記載されており、下記の表に
関連する記載箇所を示した。

【００３５】 添加剤種類　　　　　　ＲＤ１７６４３　　　　　ＲＤ
１８７１６化学増感剤　　　　　　　　２３頁　　　　
　　　６４８頁右欄感度上昇剤　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　同　　上分光増感剤　　　
　　　　　２３〜２４頁　　　　　６４８頁右欄〜強色
増感剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
４９頁右欄かぶり防止剤　　　　　　２４〜２５頁　　
　　　６４９頁右欄〜および安定剤

【００３６】なお、上記ハロゲン化銀乳剤および写真用
添加剤についての詳細は「公知技術第５号」（アズテッ
ク有限会社、１９９１年３月２２日発行）２頁〜１７頁
に記載されている。ハロゲン化銀の使用量は感光材料１
ｍ２当り銀換算で０．００１〜１０ｇ、好ましくは０．
０５〜２ｇである。また、本発明においてはハロゲン化
銀に共に有機銀塩を用いることができる。有機銀塩につ
いては前記「公知技術第５号」１７頁〜１８頁に記載さ
れている。

【００３７】本発明に使用することができる還元剤は、
ハロゲン化銀を還元する機能および／または重合性化合
物の重合を促進（または抑制）する機能を有する。上記
機能を有する還元剤としては、ハイドロキノン類、カテ
コール類、ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジ
アミン類、３−ピラゾリドン類、３−アミノピラゾール
類、４−アミノ−５−ピラゾロン類、５−アミノウラシ
ル類、４，５−ジヒドロキシ−６−アミノピリミジン類
、レダクトン類、アミノレダクトン類、ｏ−またはｐ−
スルホンアミドフェノール類、ｏ−またはｐ−スルホン
アミドナフトール類、２，４−ジスルホンアミドフェノ
ール類、２，４−ジスルホンアミドナフトール類、ｏ−
またはｐ−アシルアミノフェノール類、２−スルホンア
ミドインダノン類、４−スルホンアミド−５−ピラゾロ
ン類、３−スルホンアミドインドール類、スルホンアミ
ドピラゾロベンズイミダゾール類、スルホンアミドピラ
ゾロトリアゾール類、α−スルホンアミドケトン類、ヒ
ドラジン類等がある。

【００３８】なお、上記各種還元剤については、前記公
知技術第５号１８頁〜３５頁に詳細に記載されている。 還元剤の添加量は巾広く変えることが出来るが一般に銀
塩に対して０．１〜１５００モル％、好ましくは１０〜
３００モル％である。

【００３９】本発明に使用される重合性化合物は、一般
に付加重合性または開環重合性を有する化合物である。 付加重合性を有する化合物としてはエチレン性不飽和基
を有する化合物、開環重合性を有する化合物としてはエ
ポキシ基を有する化合物等があるが、エチレン性不飽和
基を有する化合物が特に好ましい。

【００４０】エチレン性不飽和基を有する化合物には、
アクリル酸およびその塩、アクリル酸エステル類、アク
リルアミド類、メタクリル酸およびその塩、メタクリル
酸エステル類、メタクリルアミド類、無水マレイン酸、
マレイン酸エステル類、イタコン酸エステル類、スチレ
ン類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニ
ル複素環類、アリルエーテル類、アリルエステル類およ
びそれらの誘導体等がある。

【００４１】重合性化合物の具体例は前記「公知技術第
５号」５１頁〜５５頁に記載されている。好ましい重合
性化合物は、感光性カプセルまたは感光材料に優れた性
能を付与するものであることはもちろんであるが、その
他に人体への刺激や感作さらには熱現像時の揮散が低い
ものである。かかる重合性化合物として、トリメチロー
ルプロパンのプロピレンオキサイド付加物のトリアクリ
レートやジトリメチロールプロパンのプロピレンオキサ
イド付加物のテトラアクリレート等が挙げられる。

【００４２】本発明に使用できる色画像形成物質には特
に制限はなく、様々な種類のものを用いることができる
。すなわち、それ自身が着色している物質（染料や顔料
）や、それ自身は無色あるいは淡色であるが外部よりの
エネルギー（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（顕色
剤）との接触により発色する物質（発色剤）も色画像形
成物質に含まれる。本発明の色画像形成物質としては、
特開昭６２−１８７３４６号公報に述べられているよう
に、画像の安定性に優れそれ自身が着色している染料や
顔料が好ましい。

【００４３】本発明に用いられる染料や顔料としては、
市販のものの他、各種文献等に記載されている公知のも
のが利用できる。文献に関しては、カラーインデックス
（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新顔料便覧」日本顔料技術協会
編（１９７７年刊）、「最新顔料応用技術」ＣＭＣ出版
（１９８６年刊）、「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、
１９８４年刊）等がある。本発明に使用しうる色画像形
成物質およびその使用技術についての詳細は前記「公知
技術第５号」３５頁〜５０頁に記載されている。特に顔
料は光堅牢性に優れ、転写時に画像のボケが少ないので
好ましい。顔料は、重合性化合物１００重量部に対して
５〜６０重量部の割合で用いることが好ましい。

【００４４】本発明の感光性マイクロカプセルまたは感
光材料には塩基プレカーサーを含有することが望ましい
。本発明に使用できる塩基プレカーサーとしては、無機
の塩基および有機の塩基の塩基プレカーサー（脱炭酸型
、熱分解型、反応型および錯塩形成型など）が使用でき
る。これらの塩基プレカーサーおよびその使用技術につ
いての詳細は前記「公知技術第５号」５５頁〜８６頁に
記載されている。

【００４５】好ましい塩基プレカーサーとしては、特開
昭５９−１８０５４９号、同５９−１８０５３７号、同
５９−１９５２３７号、同６１−３２８４４号、同６１
−３６７４３号、同６１−５１１４０号、同６１−５２
６３８号、同６１−５２６３９号、同６１−５３６３１
号、同６１−５３６３４号、同６１−５３６３５号、同
６１−５３６３６号、同６１−５３６３７号、同６１−
５３６３８号、同６１−５３６３９号、同６１−５３６
４０号、同６１−５５６４４号、同６１−５５６４５号
、同６１−５５６４６号、同６１−８４６４０号、同６
１−１０７２４０号、同６１−２１９９５０号、同６１
−２５１８４０号、同６１−２５２５４４号、同６１−
３１３４３１号、同６３−３１６７４０号、同６４−６
８７４６号および特願平１−５４４５２号各公報に記載
されている加熱により脱炭酸する有機酸と塩基の塩、ま
た、特開昭５９−１５７６３７号、同５９−１６６９４
３号、同６３−９６１５９号各公報記載の加熱により塩
基を脱離する化合物が挙げられる。

【００４６】本発明の塩基プレカーサーとしては、５０
℃ないし２００℃で塩基を放出する事が好ましく、８０
℃ないし１８０℃で放出する事がさらに好ましい。本発
明に使用する塩基プレカーサーとしては、特願平２−２
７０１５９号に記載のように２５℃での水および重合性
化合物に対する溶解度が１％以下の次のようなカルボン
酸と有機塩基の塩からなる塩基プレカーサー特にが好ま
しい。

【００４７】本発明において塩基プレカーサーをマイク
ロカプセルに収容させる場合は、塩基プレカーサーを重
合性化合物中に直接固体分散させた感光性組成物を用い
てもよいが（特開昭６４−３２２５１号、特開平１−２
６３６４１号各公報記載）、塩基プレカーサーを水中に
分散させた状態で重合性化合物中に乳化させた感光性組
成物を用いることが特に好ましい。（特開昭６３−２１
８９６４号、特願平１−１８２２４５号、特願平１−１
６０１４８号各公報および明細書記載）ここで、塩基プ
レカーサーの水への分散に際しては、非イオン性あるい
は、両性の水溶性ポリマーを使用することが好ましい。

【００４８】非イオン性の水溶性ポリマーの例としては
、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ
アクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリアク
リロイルモルホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレー
ト、ポリヒドロキシエチルメタクリレート−コ−アクリ
ルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース及びメチルセルロースなどを挙げるこ
とができる。また、両性の水溶性ポリマーとしては、ゼ
ラチンを挙げることができる。

【００４９】上記の水溶性ポリマーは、塩基プレカーサ
ーに対して０．１〜１００重量％の割合で含まれている
ことが好ましく、１〜５０重量％の割合で含まれている
ことがさらに好ましい。また、塩基プレカーサーは分散
液に対して５〜６０重量％含まれていることが好ましく
、１０〜５０重量％で含まれていることがさらに好まし
い。また、塩基プレカーサーは重合性化合物に対して２
〜５０重量％の割合で含まれていることが好ましく、５
〜３０重量％の割合で含まれていることがさらに好まし
い。

【００５０】本発明に使用できるマイクロカプセルにつ
いては、特に制限なく様々な公知技術を適用することが
でき、前記「公知技術第５号」８８頁〜９８頁に詳細に
記載されている。本発明においては、特にメラミン・ホ
ルムアルデヒド樹脂を用いると、緻密性の高いカプセル
を得ることができ、特に好ましい。また、特願平１−３
７７８２号明細書には特に壁の緻密性に優れたカプセル
を得るため、スルフィン酸基を有する水溶性ポリマーと
エチレン性不飽和基を有する重合性化合物との反応生成
物からなる膜の周囲にメラミン・ホルムアルデヒド樹脂
等の高分子化合物の重合体壁を設けたマイクロカプセル
が開示されており、本発明には好ましい。

【００５１】なお、アミノアルデヒド系のマイクロカプ
セルを用いる場合には、特開昭６３−３２５３５号公報
記載の感光材料のように、残留アルデヒド量を一定値以
下とすることが好ましい。その方法は特開昭６３−１４
２３４３号等に記載されている。マイクロカプセルの平
均粒子径は、１〜５０μｍ、好ましくは３〜２０μｍで
ある。マイクロカプセルの粒子径の分布は、特開昭６３
−５３３４号公報記載の感光材料のように、一定値以上
に均一に分布していることが好ましい。また、マイクロ
カプセルの膜厚は、特開昭６３−８１３３６号公報記載
の感光材料のように、粒子径に対して一定の値の範囲内
にあることが好ましい。

【００５２】なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を
収容する場合は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子
サイズをマイクロカプセルの平均サイズの５分の１以下
とすることが好ましく、１０分の１以下とすることがさ
らに好ましい。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマ
イクロカプセルの平均サイズの５分の１以下とすること
によって、均一でなめらかな画像を得ることができる。 マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭６２
−１６９１４７号公報に記載がある。

【００５３】本発明の感光性マイクロカプセルの製造に
おいて、ハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質および
塩基プレカーサーを含む重合性化合物からなる油性液体
を水性媒体中に分散し、カプセルの外殻を形成させる際
、水性媒体中には、非イオン性の水溶性ポリマーおよび
アニオン性の水溶性ポリマーが含まれていることが好ま
しい。この場合、重合性化合物を含む油性液体は、水性
媒体に対して、１０〜１２０重量％が好ましく、２０〜
９０重量％がさらに好ましい。

【００５４】非イオン性の水溶性ポリマーの例としては
、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ
アクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリアク
リロイルモルホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレー
ト、ポリヒドロキシエチルメタクリレート−コ−アクリ
ルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース及びメチルセルロースなどを挙げるこ
とができる。アニオン性の水溶性ポリマーの例としては
、ポリスチレンスルフィン酸、スチレンスルフィン酸塩
の共重合体、ポリスチレンスルホン酸塩、スチレンスル
ホン酸の共重合体、ポリビニル硫酸エステル塩、ポリビ
ニルスルホン酸塩、無水マレイン酸・スチレン共重合体
、無水マレイン酸・インブチレン共重合体などを挙げる
ことができる。

【００５５】この場合、アニオン性の水溶性ポリマーの
水性媒体中の濃度は、０．０１〜５重量％の範囲が好ま
しく、さらに好ましくは、０．１〜２重量％の範囲であ
る。上記の場合、非イオン性の水溶性ポリマーと少量の
スルフィン酸基を有する水溶性ポリマーを併用すること
が特に好ましい。

【００５６】また、塩基プレカーサーの重合性化合物に
対する溶解度を低下させるため、重合性化合物中に、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、安
息香酸アミド、シクロヘキシルウレア、オクチルアルコ
ール、ドデシルアルコール、ステアリルアルコール、ス
テアロアミド等の−ＯＨ、−ＳＯ２　ＮＨ２　、−ＣＯ
ＮＨ２　、−ＮＨＣＯＮＨ２　などの親水性基を有する
化合物を添加する事もできる。

【００５７】本発明においては前記還元剤の他に重合性
化合物の酸化劣化防止用として、また熱現像中の酸素酸
化防止用として公知の酸化防止剤を本発明の化合物と共
に使用するのが好ましい。このような酸化防止剤として
は、２，２′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノ
ール、２，２′−ブチリデン−ビス−（４−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）、２−ｔ−ブチル−６−（３
′−ｔ−ブチル−５′−メチル−２′−ヒドロキシベン
ジル）−４−メチルフェニルアクリレート、４，４′−
チオ−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール
）等のフェノール系酸化防止剤；ジフェニルデシルホス
ファイト、トリフェニルホスファイト、トリス−（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス−
（２−エチルヘキシル）ホスファイト等のホスファイト
系酸化防止剤；ジラウリル−３，３′−チオ−ジプロピ
オン酸エステル、ペンタエリスリトール−テトラキス−
（β−ラウリル−チオ−プロピオン酸エステル）、チオ
−ジプロピオン酸等のイオウ系酸化防止剤；フェニル−
１−ナフチルアミン、６−エトキシ−２，２，４−トリ
メチル−１，２−ジヒドロキノリン、ジオクチルイミノ
ジベンジル等のアミン系酸化防止剤が挙げられる。

【００５８】本発明の感光材料の支持体に用いることが
できる材料としては、ガラス、紙、上質紙、バライタ紙
、コート紙、キャストコート紙、合成紙、金属およびそ
の類似体、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、アセチルセルロース、セルロースエステル、ポリビ
ニルアセタール、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリイミド等のフィルム、
および樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによってラ
ミネートされた紙等を挙げることができる。詳細は前記
「公知技術第５号」１４４頁〜１４９頁に記載されてい
る。この中で本発明の好ましい支持体はポリマーフィル
ムであり、前に述べた熱伝導性から、５０μ以下のポリ
マーフィルムである事が特に好ましい。

【００５９】さらに感光層を支持体に塗設するために、
特開昭６１−１１３０５８号公報記載の下塗り層をポリ
マーフィルム上に設ける、あるいはアルミニウム等の金
属蒸着膜をポリマーフィルム上に設ける事が好ましい。 したがって本発明の感光材料の支持体としては、５０μ
以下の厚みのポリマーフィルムで、アルミ蒸着膜を有す
るものが特に好ましい。

【００６０】以下に本発明の感光材料に用いる事のでき
る他の成分について説明する。これらの成分の詳細は前
記「公知技術第５号」９８頁〜１４４頁および８６頁〜
８８頁に記載されている。感光材料に用いることができ
るバインダーは、単独であるいは組合せて感光層に含有
させることができる。このバインダーには主に親水性の
ものを用いることが好ましい。親水性バインダーとして
は透明か半透明の親水性バインダーが代表的であり、例
えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、デ
ンプン、アラビアゴム等のような天然物質と、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド
重合体等の水溶性のポリビニル化合物のような合成重合
物質を含む。他の合成重合物質には、ラテックスの形で
、とくに写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ポリ
ビニル化合物がある。なお、バインダーを用いた感光材
料については、特開昭６１−６９０６２号公報に記載が
ある。また、マイクロカプセルと共にバインダーを使用
した感光材料については、特開昭６２−２０９５２５号
公報に記載がある。

【００６１】感光材料に用いるスマッジ防止剤としては
、常温で固体の粒子状物が好ましい。具体例としては、
英国特許第１２３２３４７号明細書記載のでんぷん粒子
、米国特許第３６２５７３６号明細書等記載の重合体微
粉末、英国特許第１２３５９９１号明細書等記載の発色
剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第２７１
１３７５号明細書記載のセルロース微粉末、タルク、カ
オリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン
、アルミナ等の無機物粒子等を挙げることができる。上
記粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均直径で３乃
至５０μｍの範囲が好ましく、５乃至４０μｍの範囲が
さらに好ましい。前述したように重合性化合物の油滴が
マイクロカプセルの状態にある場合には、上記粒子はマ
イクロカプセルより大きい方が効果的である。感光材料
には種々の画像形成促進剤を用いることができる。

【００６２】画像形成促進剤には■塩基又は、塩基プレ
カーサーの移動の促進■還元剤と銀塩との反応の促進■
重合による色素供与性物質の不動化の促進などの機能が
有り物理化学的な機能からは前記の塩基または塩基プレ
カーサー、求核性化合物、オイル、熱溶剤、界面活性剤
、銀又は銀塩と相互作用をもつ化合物、酸素除去機能を
有する化合物等に分類される。ただしこれらの物質群は
一般に複合機能を有しており上記の促進効果のいくつか
を合わせ持つのが普通である。これらの詳細については
、米国特許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄、特開
昭６２−２０９４４３号等の明細書および公報に記載が
ある。また特願平２−２７２８７８号記載の大価の金属
化合物も効果的である。

【００６３】感光材料には、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させる系において、
重合を開始させることあるいは、画像転写後、未重合の
重合性化合物の重合化処理することを目的として熱ある
いは光重合開始剤を用いることができる。熱重合開始剤
の例としてはアゾ化合物、有機過酸化物、無機過酸化物
、スルフィン酸類等を挙げることができる。これらの詳
細については高分子学会、高分子実験学編集委員会編「
付加重合・開環重合」（１９８３年、共立出版）の第６
頁〜第１８頁等に記載されている。

【００６４】光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノ
ン類、アセトフェノン類、ベンゾイン類、チオキサンソ
ン類等を挙げることができる。これらの詳細について「
紫外線硬化システム」（１９８９年、総合技術センター
）第６３頁〜第１４７頁等に記載されている。感光材料
には、塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止
、現像促進等の目的で種々の面活性剤を使用することが
できる。界面活性剤の具体例は、特開昭６２−１７３４
６３号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。

【００６５】感光材料には帯電防止の目的で帯電防止剤
を使用することができる。帯電防止剤としてリサーチデ
ィスクロージャー誌１９７８年１１月の第１７６４３号
（２７頁）等に記載されている。感光材料の感光層に、
ハレーションまたはイラジエーションの防止を目的とし
て、染料または顔料を添加してもよい。感光層に白色顔
料を添加した感光材料について特開昭６３−２９７４８
号公報に記載がある。

【００６６】感光材料のマイクロカプセル中に加熱また
は光照射により脱色する性質を有する色素を含ませても
よい。上記加熱または光照射により脱色する性質を有す
る色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエ
ローフィルターに相当するものとして機能させることが
できる。上記のように加熱または光照射により脱色する
性質を有する色素を用いた感光材料については、特開昭
６３−９７４９４０号公報に記載がある。

【００６７】感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場
合は、重合性化合物を含むマイクロカプセルとは別のマ
イクロカプセル内に封入して使用することが好ましい。 なお、マイクロカプセルに封入された重合性化合物と混
和性の有機溶媒を用いた感光材料については、特開昭６
２−２０９５２４号公報に記載がある。

【００６８】本発明において種々のカブリ防止剤または
写真安定剤を使用することができる。その例としては、
ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載のア
ゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４２
号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、ある
いは特開昭５９−１１１６３６号公報記載のメルカプト
化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号公
報に記載されているアセチレン化合物類などが用いられ
る。

【００６９】感光材料には現像時の処理温度および処理
時間に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。ここでいう現像停止剤とは
、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応し
て膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀
および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物である
。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー
、加熱により共存する塩基を置換反応を起す親電子化合
物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物お
よびその前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭６
２−２５３１５９号（３１）〜（３２）頁、特開平１−
７２４７９号、同１−３４７１号公報等に記載されてい
る。

【００７０】以上述べた以外に感光層中に含ませること
ができる任意の成分の例およびその使用態様についても
、上述した一連の感光材料に関する出願明細書、および
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｖｏｌ．１７０、１９
７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）に記載があ
る。感光材料に任意に設けることができる層としては、
受像層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり
層、カバーシートまたは保護層、ハレーション防止層（
着色層）等を挙げることができる。

【００７１】なお、発熱体層を用いた感光材料について
は特開昭６１−２９４４３４号公報に、カバーシートま
たは保護層を設けた感光材料については特開昭６２−２
１０４４７号公報に、ハレーション防止層として着色層
を設けた感光材料については特開昭６３−１０１８４２
号公報に、それぞれ記載されている。更に、他の補助層
の例およびその使用態様についても、上述した一連の感
光材料に関する出願明細書中に記載がある。

【００７２】本発明の感光材料を用いる画像形成方法に
おいては感光材料とともに受像材料を用いるのが一般的
である。以下に受像材料について説明する。なお詳細は
前記「公知技術第５号」１４９頁〜１７８頁に記載され
ている。受像材料は支持体のみでも良いが、支持体上に
受像層を設ける事が好ましい。受像材料の支持体として
は、特に制限はないが、感光材料の支持体と同じように
ガラス、紙、上質紙、バライタ紙、コート紙、キャスト
コート紙、合成紙、布、金属およびその類似体、ポリエ
ステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、アセチルセル
ロース、セルロースエステル、ポリビニルアセタール、
ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフ
タレート等のフィルム、および樹脂材料やポリエチレン
等のポリマーによってラミネートされた紙等を挙げるこ
とができる。

【００７３】なお、受像材料の支持体として、紙等の多
孔性の材料を用いる場合には、特開昭６２−２０９５３
０号公報記載の受像材料のように一定の平滑度を有して
いることが好ましい。また、透明な支持体を用いた受像
材料については、特開昭６２−２０９５３１号公報に記
載がある。受像材料の受像層は、白色顔料、バインダー
、およびその他の添加剤より構成され白色顔料自身ある
いは白色顔料の粒子間の空隙が重合性化合物の受容性を
増す。

【００７４】受像層に用いる白色顔料としては、無機の
白色顔料として、例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸
化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、等の酸
化物、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム
、ケイ酸カルシウム、水酸化マグネシウム、リン酸マグ
ネシウム、リン酸水素マグネシウム等のアルカリ土類金
属塩、そのほか、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニ
ウム、硫化亜鉛、各糖クレー、タルク、カオリン、ゼオ
ライト、酸性白土、活性白土、ガラス等が挙げられる。 有機の白色顔料としては、ポリエチレン、ポリスチレン
、ベンゾグァナミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、メラ
ミン−ホルマリン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる
。これら白色顔料は単独でまたは併用して用いても良い
が、重合性化合物に対する吸油量の高いものが好ましい
。

【００７５】また、本発明の受像層に用いるバインダー
としては、水溶性ポリマー、ポリマーラテックス、有機
溶剤に可溶なポリマーなどが使用できる。水溶性ポリマ
ーとしては、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース等のセル
ロース誘導体、ゼラチン、フタル化ゼラチン、カゼイン
、卵白アルブミン等の蛋白質、デキストリン、エーテル
化デンプン等のデンプン類、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニル
ピラゾール、ポリスチレンスルホン酸等の合成高分子、
その他、ローカストビーンガム、プルラン、アラビアゴ
ム、アルギン酸ソーダ等が挙げられる。

【００７６】ポリマーラテックスとして、例えば、スチ
レン−ブタジェン共重合体ラテツクス、メチルメタクリ
レート・ブタジェン共重合体ラテックス、アクリル酸エ
ステルおよび／またはメタクリル酸エステルの重合体ま
たは、共重合体ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重
合体ラテックス等が挙げられる。有機溶剤に可溶なポリ
マーとして、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂
等が挙げられる。

【００７７】上記バインダーの使用法としては、二種以
上を併用することができ、さらに、二種のバインダーが
相分離を起こすような割合で併用することもできる。こ
のような使用法の例としては、特開平１−１５４７８９
号公報に記述がある。白色顔料の平均粒子サイズは０．
１〜２０μ、好ましくは０．１〜１０μであり、塗布量
は、０．１ｇ〜６０ｇ、好ましくは、０．５ｇ〜３０ｇ
の範囲である。白色顔料とバインダーの重量比は、顔料
１に対しバインダー０．０１〜０．４の範囲が好ましく
、０．０３〜０．３の範囲がさらに好ましい。

【００７８】受像層には、バインダー、白色顔料以外に
も、以下に述べるようなさまざまな添加剤を含ませるこ
とができる。例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色シス
テムを用いる場合には、受像層に顕色剤を含ませること
ができる。顕色剤の代表的なものとしては、フェノール
類、有機酸またはその塩、もしくはエステル等があるが
、色画像形成物質としてロイコ色素を用いた場合には、
サリチル酸の誘導体の亜鉛塩が好ましく、中でも、３，
５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛が好ましい
。上記顕色剤は受像層に、０．１乃至５０ｇ／ｍ２の範
囲の塗布量で含まれていることが好ましい。更に好まし
くは、０．５乃至２０ｇ／ｍ２の範囲である。

【００７９】受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい
。受像層に熱可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そ
のものを熱塑性化合物微粒子の凝集体として構成するこ
とが好ましい。上記のような構成の受像層は、転写画像
の形成が容易であり、かつ画像形成後、加熱することに
より光沢のある画像が得られるという利点を有する。 上記熱可塑性化合物については特に制限はなく、公知の
可塑性樹脂（プラスチック）およびワックス等から任意
に選択して用いることができる。ただし、熱可塑樹脂の
ガラス転移点およびワックスの融点は、２００℃以下で
あることが好ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒
子を含む受像層を有する受像材料については、特開昭６
２−２８００７１号、同６２−２８０７３９号各公報に
記載がある。

【００８０】受像層には、光重合開始剤または熱重合開
始剤を含ませておいてもよい。受像材料を用いる画像形
成において、色画像形成物質は、未重合の重合性化合物
と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物の
硬化処理（定着処理）を目的として、受像層に光重合開
始剤または熱重合開始剤を添加することができる。なお
、光重合開始剤を含む受像層を有する受像材料について
は特開昭６２−１６１１４９号公報に、熱重合開始剤を
含む受像層を有する受像材料については特開昭６２−２
１０４４４号公報にそれぞれ記載がある。

【００８１】以下に本発明の画像形成方法における像様
に露光する工程、像様露光と同時、あるいは像様露光後
、該感光材料を、感光層を塗設していない支持体の面か
ら加熱する工程、および該感光材料の感光層を塗設した
面と受像材料とを重ね合わせて加圧する工程等の一連の
工程について述べる。

【００８２】上記像様に露光する工程における露光方法
としては、様々な露光手段を用いる事ができるが、一般
に可視光を含む輻射線の画像様露光によりハロゲン化銀
の潜像を得る。光源の種類や露光量は、ハロゲン化銀の
感光波長（色素増感を施した場合は、増感した波長）や
、感度に応じて選択することができる。

【００８３】代表的な光源としては、低エネルギー輻射
線源として、自然光、紫外線、可視光、赤外線、蛍光灯
、タングステンランプ、水銀灯、ハロゲンランプ、キセ
ノンフラッシュランプ、レーザー光源（ガスレーザー、
固体レーザー、化学レーザー、半導体レーザーなど）、
発光ダイオード、プラズマ発光管、ＦＯＴなどを挙げる
ことができる。特殊な場合には、高エネルギー線源であ
るＸ線、γ線、電子線などを用いることもできる。

【００８４】本発明における感光材料は、特にフルカラ
ーの感光材料の場合には、複数のスペクトル領域に感光
性をもつマイクロカプセルより構成されているため対応
する複数のスペクトル線により画像露光することが必要
である。そのため上記光源は１種類でもよいし２種以上
を組み合わせて用いてもよい。光源の選択に際しては、
感光材料の感光波長に適した光源を選ぶことはもちろん
であるが、画像情報が電気信号を経由するかどうか、シ
ステム全体の処理速度、コンパクトネス、消費電力など
を考慮して選ぶことができる。

【００８５】画像情報が電気信号を経由しない場合、例
えば風景や人物などの直接撮影、原画の直接的な複写、
リバーサルフィルム等のポジを通しての露光などの場合
には、カメラ、プリンターや引伸機のようなプリント用
の露光装置、複写機の露光装置などを利用することがで
きる。この場合、二次元画像をいわゆる１ショットで同
時露光することもできるし、スリットなどを通して走査
露光することもできる。原画に対して、引き伸ばしたり
縮小することもできる。この場合の光源はレーザーのよ
うな単色の光源ではなくタングステンランプ、蛍光灯の
ような光源を用いるか、複数の単色光源の組み合わせを
用いるのが通常である。

【００８６】画像情報を電気信号を経由して記録する場
合には、画像露光装置としては、発光ダイオード、各種
レーザーを熱現像カラー感光材料の感色性に合わせて組
み合わせて用いてもよいし、画像表示装置として知られ
ている各種デバイス（ＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレ
クトロルミネッセンスディスプレイ、エレクトロクロミ
ックディスプレイ、プラズマディスプレイなど）を用い
ることもできる。この場合、画像情報は、ビデオカメラ
や電子スチルカメラから得られる画像信号、日本テレビ
ジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、
原画をスキャナーなどで多数の画素に分割して得た画像
信号、磁気テープ、ディスク等の記録材料に蓄えられた
画像信号が利用できる。

【００８７】カラー画像の露光に際しては、ＬＥＤ、レ
ーザー、蛍光管などを感材の感色性に合わせて組み合わ
せて用いるが、同じものを複数組み合わせ用いてもよい
し、別種のものを組み合わせて用いてもよい。感光材料
の感色性は写真分野ではＲ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）
感光性が通常であるが、近年はＵＶ、ＩＲなどの組み合
わせで用いることも多く、光源の利用範囲が広がってき
ている。たとえば感光材料の感色性が（Ｇ、Ｒ、ＩＲ）
であったり、（Ｒ、ＩＲ（短波）、ＩＲ（長波））、（
ＵＶ（短波）、ＵＶ（中波）、ＵＶ（長波））、（ＵＶ
、Ｂ、Ｇ）などのスペクトル領域が利用される。光源も
ＬＥＤ２色とレーザーの組み合せなど別種のものを組み
合わせてもよい。上記発光管あるいは素子は１色毎に単
管あるいは素子を用いて走査露光してもよいし、露光速
度を速めるためにアレイになったものを用いてもよい。 利用できるアレイとしては、ＬＥＤアレイ、液晶シャッ
ターアレイ、磁気光学素子シャッターアレイなどが挙げ
られる。

【００８８】先に記した画像表示装置としては、ＣＲＴ
のようにカラー表示のものとモノクロ表示のものがある
が、モノクロ表示のものをフィルターを組み合わせて数
回の露光を行う方式を採用してもよい。既存の２次元の
画像表示装置は、ＦＯＴのように１次元化して利用して
もよいし１画面を数個に分割して走査と組み合せて利用
してもよい。

【００８９】上記の像様に露光する工程によって、マイ
クロカプセルに収容されたハロゲン化銀に潜像が得られ
る。本発明の画像形成方法においては、像様露光と同時
、あるいは像様露光後、該感光材料を熱現像するために
、加熱する工程が含まれる。好ましくは感光材料の感光
層が塗設されていない支持体の面から加熱する事で熱現
像が行なわれる。

【００９０】この加熱手段としては、特開昭６１−２９
４４３４号公報記載の感光材料のように、感光材料の感
光層が塗設されていない支持体上の面に発熱体層を設け
て加熱してもよい。さらに特開昭６１−１４７２４４号
公報記載のように熱板、アイロン、熱ローラーを用いた
り、特開昭６２−１４４１６６号公報記載のように、熱
ローラーとベルトの間に感光材料をはさんで加熱する方
法を用いてもよい。

【００９１】すなわち該感光材料を、感光材料の面積以
上の表面積を有する発熱体と接触させて、全面を同時に
加熱しても良いし、より小さな表面積の発熱体（熱板、
熱ローラー、熱ドラムなど）と接触させ、それを走査さ
せて時間を追って全面が加熱されるようにしても良い。 また上記のように発熱体と感光材料とを直接接触する加
熱方法以外にも、電磁波、赤外線、熱風などを感光材料
にあてて非接触の状態を加熱する事もできる。

【００９２】本発明の画像形成方法においては、該感光
材料の、感光層を塗設していない支持体上の面から加熱
することで熱現像が行なわれるが、この時、感光層の塗
設してある面の法は直接空気に接触していても良いが、
熱を逃がさないように保温するために、断熱材などでカ
バーしても良い。この場合感光層中に含まれているマイ
クロカプセルを破壊しないように、感光層には強い圧力
（１０ｋｇ／ｃｍ２　以上）をかけない様にする事が好
ましい。

【００９３】また加熱による熱現像は、像様露光と同時
または像様露光後行なわれるが、像様露光後０．１秒以
上経過してから加熱する事が好ましい。加熱温度は一般
に６０℃から２５０℃、好ましくは８０℃から１８０℃
であり、加熱時間は０．１秒から５秒の間である。

【００９４】感光材料は、上記のようにして熱現像を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合
させることができる。またハロゲン化銀の潜像形成され
た部分に、還元剤との反応で重合禁止剤が生成する場合
には、あらかじめ感光層中に、好ましくはマイクロカプ
セル中に添加してある熱あるいは光重合開始剤を加熱ま
たは光照射する事により分解させ、一様にラジカルを発
生させ、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合
性化合物を重合させることもできる。この場合前に述べ
た像様露光工程、熱現像工程の他に、必要により全面加
熱あるいは全面露光する工程が必要となるが、その方法
は像様露光工程あるいは熱現像工程と同様である。

【００９５】本発明の画像形成方法においては、感光層
上にポリマー画像を得た感光材料と受像材料を重ね合せ
た状態で加圧する工程により、未重合の重合性化合物を
受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得ることがで
きる。上記の加圧方法としては、従来公知の方法を用い
ることができる。

【００９６】例えば、プレッサーなどのプレス板の間に
感光材料と受像材料を挟んだり、ニップロールなどの圧
力ローラーを用いて搬送しながら加圧してもよい。ドッ
トインパクト装置などにより断続的に加圧してもよい。 また、高圧に加圧した空気をエアガン等によりふきつけ
たり、超音波発生装置、圧電素子などにより加圧するこ
ともできる。加圧に必要な圧力は５００ｋｇ／ｃｍ２　
以上、好ましくは８００ｋｇ／ｃｍ２　以上である。た
だし、加圧時４０°〜１２０℃に加熱を併用する場合は
３００ｋｇ／ｃｍ２　以下でもよい。

【００９７】本発明の感光材料は、カラーの撮影および
プリント用感材、印刷感材、コンピューターグラフィッ
クハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの用途が
あり、本発明の画像形成方法によってコンパクトで安価
な複写機、プリンター、簡易印刷機等の画像形成システ
ムを作り上げる事ができる。

【００９８】

【実施例】

実施例１ ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）の調製 石灰処理イナートゼラチン２４ｇを蒸留水に添加し、４
０℃で１時間かけて溶解後ＮａＣｌ３ｇを加え、これに
１Ｎ硫酸を加えてｐＨ３．２に調節した。

【００９９】この液に（ＡＧＳ−１）を１０ｍｇ加えた
のちＩ液およびＩＩ液を、６０℃にてコントロールダブ
ルジェット法を用いｐＡｇ＝８．５に保ちながら同時に
Ｉ液がなくなるまで４５分かけて添加した。添加終了後
、ｐＨを１ＮＮａＯＨで６．０に調節し、チオ硫酸ナト
リウム５水和物６．４ｍｇおよび塩化金酸４水和物４．
８ｍｇを加えて６０℃で６０分熟成した。熟成後フェノ
ール４．８ｍｇおよび（ＳＢ−１）４８０ｍｇを添加し
、更に添加後２０分から３分かけてＫＩ４．１ｇを含む
水溶液１００ｇを等流量で添加した。

【０１００】この乳剤にポリ（イソブチレン−コ−マレ
イン酸モノナトリウム）１．１ｇを加えて沈降させ水洗
して脱塩したのち石灰処理ゼラチン６ｇを加えて溶解し
、さらにフェノールの７２％水溶液３ｃｃを加えｐＨを
６．２に調節した。平均粒子サイズ０．２４μｍ、変動
係数２０％の単分散沃臭化銀乳剤（ＥＢ−１）５５０ｇ
を調製した。

【０１０１】 Ｉ液 ＡｇＮＯ３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１２０ｇ蒸留水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５０ｃｃＩ
Ｉ液 ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　８５ｇ蒸留水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５０ｃ
ｃ

【０１０２】ハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）の調製ハ
ロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）と同様にただし、Ｉ液とＩ
Ｉ液の添加時間を１５分とし、また（ＳＢ−１）のかわ
りに（ＳＧ−１）４５０ｍｇを添加した。平均粒子サイ
ズ０．１８μｍ、変動係数２０％の単分散沃臭化銀乳剤
（ＥＧ−１）５５０ｇを調製した。

【０１０３】ハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−１）の調製ハロ
ゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）と同様にただしＩ液とＩＩ液
の添加時間を１５分とし、また（ＳＢ−１）のかわりに
、（ＳＲ−１）４５０ｍｇおよび（ＳＲ−２）１００ｍ
ｇを添加した。平均粒子サイズ０．１８μｍ、変動係数
２２％の単分散沃臭化銀乳剤（ＥＲ−１）５５０ｇを調
製した。

【０１０４】

【化１２】

【０１０５】

【化１３】

【０１０６】固体分散物（ＫＢ−１）の調製３００ｍｌ
の分散コンテナ中に石灰処理ゼラチンの５．４％水溶液
１１０ｇ、ポリエチレングリコール（平均分子量２００
０）の５％水溶液２０ｇ、塩基プレカーサー（ＢＧ−１
）７０ｇおよび直径０．５〜０．７５ｍｍのガラスビー
ズ２００ｍｌを加え、ダイノミルを用いて３０００ｒ．
ｐ．ｍ．にて３０分間分散し、２Ｎ硫酸でｐＨを６．５
に調整して粒径１．０μｍ以下の塩基プレカーサー（Ｂ
Ｇ−１）の固体分散物（ＫＢ−１）を得た。

【０１０７】

【化１４】

【０１０８】顔料分散物（ＧＹ−１）調製重合性化合物
（ＭＮ−１）２５５ｇに、クロモファインエロー５９０
０（商品名、大日精化（株）製）４５ｇを混ぜ、アイガ
ー・モーターミル（アイガー・エンジニアリング社製）
を使用して毎分５０００回転で１時間攪拌し、分散物（
ＧＹ−１）を得た。 重合性化合物（ＭＮ−１） 特開昭６４−６８３３９号合成実施例１記載の化合物（
日本化薬（株）製）

【０１０９】顔料分散物（ＧＭ−１）の調製重合性化合
物（ＭＮ−１）２７０ｇに、ルビンＦ６Ｂ（商品名、ヘ
キスト社製）３０ｇを混ぜ、アイガー・モーターミル（
アイガー・エンジニアリング社製）を使用して毎分５０
００回転で１時間攪拌し、分散物（ＧＭ−１）を得た。

【０１１０】顔料分散物（ＧＣ−１）の調製重合性化合
物（ＭＮ−１）２５５ｇに、銅フタロシアニン（ＣＩ　
　Ｐｉｇｍｅｎｔ　１５）４５ｇ、ソルスパース５００
０（ＩＣＩ社製）１．１３ｇ、ソルスパース２４０００
（ＩＣＩ社製）３．３７ｇを混ぜ、アイガー・モーター
ミル（アイガー・エンジニアリング社製）を使用して毎
分５０００回転で１時間攪拌し、分散物（ＧＣ−１）を
得た。

【０１１１】感光性組成物（ＰＢ−１）の調製顔料分散
物（ＧＹ−１）４５ｇに（１Ｐ−１）の１−メトキシ−
２−プロパノール１０％（重量％）溶液を９ｇ、（ＲＤ
−１）２．３ｇ、（ＲＤ−２）３．１ｇ、２−メルカプ
トベンゾイミダゾールの１−メトキシ−２−プロパノー
ル０．５％（重量％）溶液を２ｇおよびステアリルアル
コール０．５ｇを加え、溶解させて油性溶液を調製した
。この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）７．６ｇと
、固体分散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、６０℃に保温
しながら、４０φのディゾルバーを用いて毎分１０００
０回転で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの感光性組
成物（ＰＢ−１）を得た。

【０１１２】感光性組成物（ＰＧ−１）調製顔料分散物
（ＧＭ−１）４５ｇに（１Ｐ−１）の１−メトキシ−２
−プロパノール１０％（重量％）溶液を９ｇ、（ＲＤ−
１）２．３ｇ、（ＲＤ−２）３．１ｇ、２−メルカプト
ベンゾイミダゾールの１−メトキシ−２−プロパノール
０．５％（重量％）溶液を２ｇおよびステアリルアルコ
ール０．５ｇを加え、溶解させて油性溶液を調製した。 この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）７．６ｇと、
固体分散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、６０℃に保温し
ながら、４０φディゾルバーを用いて毎分１００００回
転で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの感光性組成物
（ＰＧ−１）を得た。

【０１１３】感光性組成物（ＰＲ−１）調製顔料分散物
（ＧＣ−１）４５ｇに、（１Ｐ−１）の１−メトキシ−
２−プロパノール１０％（重量％）溶液を９ｇ、（ＲＤ
−１）２．３ｇ、（ＲＤ−２）３．１ｇ、２−メルカプ
トベンゾイミダゾールの１−メトキシ−２−プロパノー
ル０．５％（重量％）溶液を２ｇおよびステアリルアル
コール０．５ｇを加え、溶解させて油性溶液を調製した
。

【０１１４】この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−１）
７．６ｇと、固体分散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、５
０℃に保温しながら、４０φディゾルバーを用いて毎分
１００００回転で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの
感光性組成物（ＰＲ−１）を得た。

【０１１５】

【化１５】

【０１１６】

【化１６】

【０１１７】

【化１７】

【０１１８】 感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−１）の調製ポリ
ビニルベンゼンスルフィン酸カリウムの１５％水溶液４
ｇに水を４６ｇ加え、混合した液を２Ｎ硫酸でｐＨ５．
０に調製した。この液にポリビニルピロリドンＫ−９０
の１０％水溶液５０ｇを加え、６０℃で３０分間混合し
た。この混合液を上記感光性組成物（ＰＢ−１）に加え
、４０φディゾルバーを用いて６０℃で毎分６０００回
転で２０分間攪拌し、Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の
乳化物を得た。別に、メラミン３１．５ｇにホルムアル
デヒド３７％水溶液を５２．２ｇおよび水１７０．３ｇ
を加え、６０℃に加熱し、３０分間攪拌して透明なメラ
ミン・ホルムアルデヒド初期縮合物の水溶液を得た。

【０１１９】この初期縮合物２５ｇを、４０℃に冷却し
た上記Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物に加え、
プロペラ羽根で１２００ｒｐｍ　で攪拌しながら２Ｎ硫
酸を用いてｐＨ５．０に調整した。次いで、この液を３
０分間で７０℃になるよう昇温し、更に３０分間攪拌し
た。これに尿素の４０％水溶液を１０．３ｇ加え、２Ｎ
硫酸でｐＨを３．５に合わせ、更に４０分間、７０℃で
の攪拌を続けた。この液を４０℃に冷却後Ｋ−カラギー
ナンの３％水溶液９ｇを加え、１０分間攪拌し、２Ｎの
水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨ６．５に調整して
、感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−１）を調製し
た。

【０１２０】 感光性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−１）の調製ポリ
ビニルベンゼンスルフィン酸カリウムの１５％水溶液４
ｇに水を３６ｇ加え、混合した液を２Ｎ硫酸でｐＨ５．
０に調整した。この液にポリビニルピロリドンＫ−９０
の１０％水溶液６０ｇを加え、６０℃で３０分間混合し
た。この混合液に上記感光性組成物（ＰＧ−１）に加え
、４０φディゾルバーを用いて６０℃で毎分６０００回
転で２０分間攪拌し、Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の
乳化物を得た。次いで（ＣＢ−１）の調製と同様にして
感光性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−１）を調製した
。

【０１２１】 感光性マイクロカプセル分散液（ＣＲ−１）の調製ポリ
マー（２Ｐ−１）の１５％水溶液４ｇに水を４６ｇ加え
、混合した液を２Ｎ硫酸でｐＨ５．０に調整した。この
液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水溶液５０ｇを加え
、６０℃で３０分間混合した。この混合液に上記感光性
組成物（ＰＲ−１）を加え、４０φディゾルバーを用い
て６０℃で毎分６０００回転で２０分間攪拌し、Ｗ／Ｏ
／Ｗエマルジョンの状態の乳化物を得た。次いで（ＣＢ
−１）の調製と同様にして感光性マイクロカプセル分散
液（ＣＲ−１）を調製した。

【０１２２】感光材料１０１の作成 本発明の感光性マイクロカプセル（ＣＢ−１）を１５ｇ
、（ＣＧ−１）を１５ｇ、（ＣＲ−１）を１５ｇを取り
出し、各々攪拌せずに４０℃に加熱して融解させた後混
合し、界面活性剤（ＷＷ−１）の５％水溶液６．５ｇ、
界面活性剤（ＷＷ−２）の１％水溶液８ｇ、ＰＶＡ　　
ＫＬ３１８（クラレ製、カルボキシ変成ＰＶＡ）の１０
％水溶液１６ｇおよびグリセリンの１０％水溶液９ｇを
加え、４０℃で１０分間攪拌して混合した。この液を４
４μメッシュの濾布で濾過して塗布液を調製した。

【０１２３】この塗布液を厚さ２５μのポリエチレンテ
レフタレートフィルムにアルミニウムを蒸着した支持体
のアルミニウム蒸着面に、エクストルージョン法により
、塗布量１００ｃｃ／ｍ２となるよう塗布し、６０℃で
乾燥後、２５℃、６５％の条件で塗布面が内側になるよ
う巻き取り、本発明の感光材料１０１を作成した。さら
に顔料分散物（ＧＹ−１）、（ＧＭ−１）、（ＧＣ−１
）の調製時に本発明の化合物Ｉ−１、Ｉ−６、Ｉ−９、
ＩＩ−２、ＩＩ−８を顔料に対し０．５重量％添加した
ものを使用した以外は感光材料１０１と同様の組成を有
する感光材料１０２〜１０６を作成した。

【０１２４】

【化１８】

【０１２５】受像材料（ＲＳ−１）の作成炭酸カルシウ
ム（ＰＣ７００、白石工業（株）製）２４０ｇ、界面活
性剤（ポイズ５２０、花王（株）製）５．６ｇ、および
水３５４．４ｍｌを攪拌混合したのち、分散機（商品名
：ウルトラディスパーザー（ＬＫ−４１型）、ヤマト科
学製）を用いて毎分８０００回転で３分間分散した。こ
の分散液５２ｇと、１０％ポリビニルアルコール（ＰＶ
Ａ−１１７、（株）クラレ製）水溶液４０ｇとを混合し
、さらに界面活性剤（ＷＷ−３）の１％水溶液４ｍｌお
よび水２２ｍｌを加え、受像層形成用塗布液を調製した
。

【０１２６】この塗布液を秤量８０ｇ／ｍ２の紙支持体
（ＪＩＳ−Ｐ−８２０７により規定される繊維長分布と
して２４メッシュ残分の重量％と４２メッシュ残分の重
量％との和が３０乃至６０％であるような繊維長分布を
有する原紙を用いて紙支持体〔特開昭６３−１８６２３
９号公報参照〕）上に６５ｇ／ｍ２となるように均一に
塗布した後、６０℃乾燥して受像材料（ＲＳ−１）を作
成した。

【０１２７】

【化１９】

【０１２８】画像形成 感光材料１０１〜１０６を色温度３１００°Ｋに調節し
たハロゲンランプを用い、連続的に変化する０〜４．０
の透過濃度を有するウェッジを通し５０００ｌｕｘ　、
１秒の露光条件にて露光した。露光後、該感光材料の塗
布された面の反対側を１５０℃に加熱したドラムに密着
させて１．５秒間加熱現像し、引き続き受像材料（ＲＳ
−１）と塗布面同士を重ね合わせて２ｃｍ／秒の速度で
、径３ｃｍ、圧力４００ｋｇ／ｃｍ２　の加圧ローラー
（表面温度６０℃）に通した。通過後すぐに感光材料か
ら受像材料をはく離したところ、受像材料上に鮮明なポ
ジ画像を得た。この画像の濃度をＸ−Ｒｉｔｅ３１０で
測定した結果を表３に示す。次に該感光材料を５０℃相
対湿度６０％の条件下に１週間保存したのち、上記と同
様に処理して得られた写真性の結果も表３に示す。

【０１２９】

【表３】

【０１３０】表３より本発明の化合物を用いた感光材料
は、短時間処理で高い最高濃度、低い最低濃度の画像を
得ることができ、さらに処理前の感光材料の保存安定性
も優れていることがわかった。

【０１３１】実施例２ 実施例１で感光材料１０１〜１０６に使用した還元剤（
ＲＤ−１）の代わりに下記構造の還元剤（ＲＤ−３）を
０．５倍モル置換した以外は感光材料１０１〜１０６と
同様の組成を有する感光材料２０１〜２０６を作成した
。実施例１と同様に処理したところこの場合も本発明の
化合物を有する感光材料２０２〜２０６が高い最高濃度
と低い最低濃度を示し、感光材料の保存性も良好である
結果を得た。

【０１３２】

【化２０】

【０１３３】実施例３ 実施例１の感光性マイクロカプセル液（ＣＢ−１）、（
ＣＧ−１）、（ＣＲ−１）を用いてイエロー、マゼンタ
、シアン単色の感光材料３０１Ａ、３０２Ａ、３０３Ａ
を作成した。作成方法は感光材料１０１において（ＣＢ
−１）を１５ｇ、（ＣＧ−１）を１５ｇ、（ＣＲ−１）
を１５ｇ混合して使用した代わりに、各々のマイクロカ
プセル液を４５ｇ使用した以外は感光材料１０１と同様
である。

【０１３４】感光材料３０１Ａ、３０２Ａ、３０３Ａか
ら酸化防止剤として用いた（ＲＤ−２）を除いて感光材
料３０１Ｂ、３０２Ｂ、３０３Ｂを作成した。さらに感
光材料３０１Ａ、３０２Ａ、３０３Ａ、３０１Ｂ、３０
２Ｂ、３０３Ｂに本発明の化合物Ｉ−１を各々顔料に対
して０．５重量％顔料分散時に添加して感光材料４０１
Ａ、４０２Ａ、４０３Ａ、４０１Ｂ、４０２Ｂ、４０３
Ｂを作成した。

【０１３５】上記各感光材料を実施例１と同様に処理し
た。次に加熱温度を１５５℃に変えて同様に処理し、写
真性を比較した結果を表４に示した。

【０１３６】

【表４】

【０１３７】表４より、本発明の化合物Ｉ−１を使用し
た感光材料は、現像温度の変動に対し安定であり、特に
酸化防止剤（ＲＤ−２）を併用することでより効果的で
あることがわかった。また、重金属を含有しないイエロ
ー、マゼンタに対し、銅を含有する銅フタロシアニン顔
料を用いたシアンの感光材料で本発明の化合物の効果が
大きいことがわかった。

【０１３８】実施例４ 実施例１の顔料分散物（ＧＣ−１）および分散時に本発
明の化合物Ｉ−７またはＩＩ−６を顔料に対して０．４
重量％添加して調製した顔料分散物（ＧＣ−２）、（Ｇ
Ｃ−３）を用いて、実施例１の方法に従い、感光性組成
物（ＰＲ−１）、（ＰＲ−２）、（ＰＲ−３）を調製し
た。この感光性組成物を攪拌しながら６０℃に保ちなが
ら、粘度変化を測定したところ（ＧＣ−１）は（ＧＣ−
２）および（ＧＣ−３）に比べて粘度の増加が大きかっ
た。このことから本発明の化合物を含有する感光性組成
物は安定で、感光性マイクロカプセルの製造適性におい
て優れていることがわかった。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　少なくともハロゲン化銀、還元剤、重
   合性化合物、色画像形成物質および下記一般式（Ｉ）お
   よび／又は一般式（ＩＩ）で表わされる化合物を収容す
   る感光性マイクロカプセル。 一般式（Ｉ） Ｒ１−Ｃ（Ｏ）ＮＨＮＨＣ（Ｏ）−Ａ１−Ｃ（Ｏ）ＮＨ
   ＮＨＣ（Ｏ）−Ｒ２式中、Ａ１　は２価の連結基、Ｒ１
   　、Ｒ２　は【化１】 または 【化２】 を表わす。 一般式（ＩＩ） Ｒ１−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｒ４ 式中、Ｒ１　は一般式（Ｉ）のＲ１　と同義であり、Ｒ
   ４は【化３】 または 【化４】 を表わす。
2. 【請求項２】　　感光性マイクロカプセルが酸化防止剤
   を収容することを特徴とする請求項１記載の感光性マイ
   クロカプセル。
3. 【請求項３】　　色画像形成物質が重金属を含有する染
   料または顔料であることを特徴とする請求項１または請
   求項２記載の感光性マイクロカプセル。
4. 【請求項４】　　支持体上に、請求項１乃至請求項３記
   載の感光性マイクロカプセル及びバインダーを含有する
   熱現像感光材料。