JPH04235556A - 感光性マイクロカプセルの製造方法およびそれを用い た感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感光性マイクロカプセル
の製造方法およびそれを用いた感光材料に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】（１）　ハロゲン化銀、還元剤、色画像
形成物質および重合性化合物がマイクロカプセル（感光
性マイクロカプセル）に収容されてなる感光材料が、特
開昭６１−２７５７４２号および同６１−２７８８４９
号公報に記載されている。 （２）　光重合開始剤、色画像形成物質および重合性化
合物がマイクロカプセルに収容されてなる感光材料が、
特開昭５７−１７９８３６号、同５７−１９７５３８号
、同６２−６０６９４号、同６２−９４８４３号公報に
記載されている。

【０００３】上記（１）　の構成の感光材料を用いた画
像形成方法としては、まず感光材料を像様露光して潜像
を形成させたのち、これを熱現像することにより、潜像
が形成された部分の重合性化合物を重合させ、更に該感
光材料を受像層を有する受像材料と重ね合せ、この状態
で加圧し、未重合の重合性化合物を受像材料に転写し、
受像材料上に転写画像を得るという方法が一般に用いら
れている。また、逆に潜像の形成されなかった部分の重
合性化合物を重合させる方法については、特開昭６２−
７０８３６号、同６２−８１６３５号、特開平２−１４
１７５６号、同２−１４１７５７号、同２−２０７２５
４号、同２−２６２６６２号等の公報および明細書に記
載されている。

【０００４】これらの感光材料および画像形成方法に用
いられるマイクロカプセルの壁材料としては種々のもの
が知られており、例えば特開昭６２−２０９４３９号、
同６４−９１１３１号、特開平１−１５４１４０号、同
２−８９６８０号、特開昭６２−２０９４３８号、同６
３−２６９１４６号、同６２−２０９４４０号、同６２
−２０９４３７号、同６２−２０９４４１号等に記載さ
れている。これらの中では、特開昭６２−２０９４３９
号等に述べられているアミノ・アルデヒド樹脂を壁材料
とするマイクロカプセルは特に芯物質の保持性に優れて
いる。また、上記のアミノ・アルデヒド樹脂壁マイクロ
カプセルに限らず、マイクロカプセルの製造方法として
は芯物質の油滴を水性媒体に乳化分散させた後、油滴の
回りに高分子樹脂壁を形成させる方法が一般的である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】重合性化合物を含む油
性液を水性媒体に乳化分散した後、油滴の回りに尿素・
ホルマリン・レゾルシン又はメラミン・ホルマリン樹脂
からなるカプセル壁を形成させた場合、条件によっては
、得られるマイクロカプセルは、必ずしも良好な芯物質
保持性を有しない事があった。特に、特開昭６４−３２
２５１号、特開平１−２６３６４１号、特開平２−１４
６０４１号、および特願平１−１６０１４８号公報に述
べられているような、現像反応を迅速に速めるため、塩
基プレカーサーをマイクロカプセル中に含ませた場合に
その傾向が強かった。その結果、このマイクロカプセル
を含む感光層を有する感光材料は、芯物質がしみ出す事
によると思われるべたつきが見られたり、またそれを用
いて画像を形成した場合、Ｄｍｉｎ　（最低濃度部）が
高くなるという問題が生じた。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者の研究により、
上記課題は、水性媒体に少なくとも色画像形成物質、お
よび重合性化合物と　（１）ハロゲン化銀および還元剤
もしくは　（２）光重合開始剤を含む密度が１．０より
大なる油性液を乳化分散させ、その油滴のまわりにアミ
ノ・アルデヒド樹脂からなるマイクロカプセル壁を形成
させた後生成したカプセルを沈降させ、上澄みの一部又
は全部を除去し、カプセルを水性媒体に再分散させ、次
いでカプセルのまわりに更にアミノ・アルデヒド樹脂よ
りなるカプセル壁を形成させることにより達成された。

【０００７】一度生成したカプセルを沈降させる方法は
特願平２−１３６２６７号に記載されており、１〜３μ
ｍの微小カプセルおよび不定形物などの転写阻害物をと
り除くことにより、Ｄｍａｘ　（最高濃度部）は従来の
感光材料に比べ改善されたが、依然、Ｄｍｉｎ　及びマ
イクロカプセルの芯物質保持性は改善されなかった。そ
こで本発明者は上述の微小カプセル及び不定形物をとり
除いたマイクロカプセルを再度カプセル化することによ
りＤｍｉｎ　が改善され、更に芯物質保持性に優れた十
分なカプセル壁が形成されることを見出し本発明を成す
に至ったものである。

【０００８】本発明の２度のカプセル化において、１回
目、２回目のカプセル化では共にアミノ・アルデヒド樹
脂を壁材料として用いるものであるが、方法については
、例えば米国特許第４００１１４０号、同第４０８７３
７６号、同第４０８９８０２号および同第４０２５４５
５号、特開昭６２−２０９４３９号、特開昭６４−９１
１３１号、特開平１−１５４１４０号および特願昭６３
−２４１６３５号公報に記載されている。１回目のカプ
セル化の後、得られるカプセルを沈降後上澄みの一部又
は全部を除去し、水または水溶性ポリマーを含む水性液
を加え、カプセルを水性媒体に再分散させた後、１回目
のカプセル化と同様の工程に従い、再度アミノ・アルデ
ヒド樹脂からなるカプセル壁を形成させることにより本
発明に従うマイクロカプセルを製造することができる。

【０００９】カプセルの沈降は、静置による自然沈降で
もよいし、遠心分離によっても良い。沈降剤を用いても
良いが、後の工程で再分散できることが必要である。本
発明のカプセル壁材として用いるアミノ・アルデヒド樹
脂の例としては、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−
ホルムアルデヒド−レゾルシン樹脂、メラミン−ホルム
アルデヒド樹脂、アセトグアナミン−ホルムアルデヒド
樹脂、ベンゾグアナミン−ホルムアルデヒド樹脂などを
挙げることができる。本発明においては、１回目及び２
回目のカプセル化の両方にメラミン・ホルムアルデヒド
樹脂を用いると、芯物質の保持性の高いカプセルを得る
ことができ、特に好ましい。

【００１０】また、特開平２−２１６１５１号公報には
特に壁の緻密性に優れたカプセルを得るため、１回目の
カプセル化においてスルフィン酸基を有する水溶性ポリ
マーとエチレン性不飽和基を有する重合性化合物との反
応生成物からなる膜の周囲にメラミン・ホルムアルデヒ
ド樹脂等の高分子化合物の重合体壁を設けたマイクロカ
プセルが開示されており、本発明には好ましい。

【００１１】本発明の方法により形成されたマイクロカ
プセルの平均粒子径は、５乃至２５μｍであることが好
ましい。マイクロカプセルの粒子径の分布は、特開昭６
３−５３３４号公報記載の感光材料のように、一定値以
上に均一に分布していることが好ましい。また、マイク
ロカプセルの膜厚は、特開昭６３−８１３３６号公報記
載の感光材料のように、粒子径に対して一定の値の範囲
内にあることが好ましい。なお、マイクロカプセルにハ
ロゲン化銀を収容させるためには、後ほど述べるハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセルの平均
サイズの５分の１以下とすることが好ましく、１０分の
１以下とすることがさらに好ましい。ハロゲン化銀粒子
の平均粒子サイズをマイクロカプセルの平均サイズの５
分の１以下とすることによって、均一でなめらかな画像
を得ることができる。

【００１２】マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容す
る場合は、マイクロカプセルの外殻を構成する壁材中に
ハロゲン化銀を存在させることが好ましい。マイクロカ
プセルの壁材中にハロゲン化銀を含む感光材料について
は特開昭６２−１６９１４７号公報に記載がある。本発
明の感光性マイクロカプセルはマイクロカプセル中に（
１）　ハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質および重
合性化合物または （２）　光重合開始剤、色画像形成物質および重合性化
合物を含むものである。 （１）　の場合は露光後現像することにより重合性化合
物を重合させることができる。 （２）　の場合は露光だけで重合性化合物を重合させる
ことができる。更に熱を与えることで重合を加速するこ
とができる。

【００１３】本発明について、（１）　を中心に説明す
るが、後記するように（１）　に用いることができる光
重合開始剤を（２）　に用いることができる。本発明の
前記（１）　の感光性マイクロカプセルの製造において
、少くともハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質、お
よび重合性化合物を含む油性液体を水性媒体中に分散さ
せる際、水性媒体中には、非イオン性の水溶性ポリマー
およびアニオン性の水溶性ポリマーが含まれていること
が好ましい。この場合、重合性化合物を含む油性液体は
、水性媒体に対して、１０〜１２０重量％が好ましく、
２０〜９０重量％がさらに好ましい。

【００１４】非イオン性の水溶性ポリマーの例としては
、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ
アクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリアク
リロイルモルホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレー
ト、ポリヒドロキシエチルメタクリレート−コ−アクリ
ルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース及びメチルセルロースなどを挙げるこ
とができる。アニオン性の水溶性ポリマーの例としては
、ポリスチレンスルフィン酸、スチレンスルフィン酸塩
の共重合体、ポリスチレンスルホン酸塩、スチレンスル
ホン酸の共重合体、ポリビニル硫酸エステル塩、ポリビ
ニルスルホン酸塩、無水マレイン酸・スチレン共重合体
、無水マレイン酸・イソブチレン共重合体などを挙げる
ことができる。この場合、アニオン性の水溶性ポリマー
の水性媒体中の濃度は、０．０１〜５重量％の範囲が好
ましく、さらに好ましくは、０．１〜２重量％の範囲で
ある。

【００１５】上記の場合、非イオン性の水溶性ポリマー
と少量のスルフィン酸基を有する水溶性ポリマーを併用
することが特に好ましい。また、カプセルを沈降させて
、上ずみ除去後、沈降したカプセルに加える水性液に水
溶性ポリマーを含ませる場合は、上述のノニオン性およ
びアニオン性ポリマーを用いることが好ましい。なお特
開昭６３−３２５３５号公報記載の感光材料のように、
マイクロカプセル中の残留アルデヒド量を一定値以下と
することが好ましい。

【００１６】以下に、本発明の感光材料に使用されるハ
ロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質、重合性化合物、
および支持体について詳しく説明する。本発明の感光材
料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、沃化銀
あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀の
いずれの粒子も用いることができる。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十二面体、十四面体
のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状のよう
な変則的な結晶系を有するもの、双晶面などの結晶欠陥
を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。

【００１７】ハロゲン化銀の粒径は、約０．０１ミクロ
ン以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でもまた米
国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９４
号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載さ
れた単分散乳剤でもよい。また、アスペクト比が約５以
上であるような平板状粒子も本発明に使用できる。平板
状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ　，Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎ
ｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）、第１４巻２４８〜２５７頁（
１９７０年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同４
，４１４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，
４３９，５２０号および英国特許第２，１１２，１５７
号などに記載の方法により簡単に調製することができる
。

【００１８】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また、ハロゲン組成、
晶癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀
粒子を併用することもできる。

【００１９】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ
．　１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ　ａｎｄ　　ｔｙｐｅｓ）”　、および同Ｎｏ．
　１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、などに
記載された方法を用いて調製することができる。ハロゲ
ン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光増
感を行ったものを使用する。このような工程で使用され
る添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．　１７
６４３および同Ｎｏ．　１８７１６に記載されており、
その該当箇所を後掲の表にまとめた。

【００２０】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の２つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 　　　　　　　　添加剤種類　　　　　　　　ＲＤ１７
６４３　　　　　　　　ＲＤ１８７１６　　　　　　　
　化学増感剤　　　　　　　　　　　　２３頁　　　　
　　　　　　　　　　　６４８頁右欄　　　　　　　　
感度上昇剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　同　　上　　　　　　　
　分光増感剤　　　　　　　　　　２３〜２４頁　　　
　　　　　　　　　　　　６４８頁右欄〜　　　　　　
　　強色増感剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６４９頁右欄　　　　
　　　　かぶり防止剤　　　　　　　　２４〜２５頁　
　　　　　　　　　　　　　　６４９頁右欄〜　　　　
　　　　および安定剤　　　　　　なお、上記ハロゲン
化銀粒子としては、特開昭６３−６８８３０号公報記載
の感光材料のように、比較的低カブリ値のハロゲン化銀
粒子を用いることが好ましい。

【００２１】ハロゲン化銀をマイクロカプセル中に均一
に含ませるため、重合性化合物には、親水性のくり返し
単位と疎水性のくり返し単位よりなるコポリマーを溶解
させておくことが好ましい。その詳細については、特開
昭６２−２０９４５０号公報、同６３−２８７８４４号
および特開平２−２１６１５１号各公報に記載がある。

【００２２】本発明の感光材料に使用することができる
還元剤は、ハロゲン化銀を還元する機能および／または
重合性化合物の重合を促進（または抑制）する機能を有
する。上記機能を有する還元剤としては、様々な種類の
物質がある。上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテ
コール類、ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジ
アミン類、３−ピラゾリドン類、３−アミノピラゾール
類、４−アミノ−５−ピラゾロン類、５−アミノウラシ
ル類、４，５−ジヒドロキシ−６−アミノピリミジン類
、レダクトン類、アミノレダクトン類、ｏ−またはｐ−
スルホンアミドフェノール類、ｏ−またはｐ−スルホン
アミドナフトール類、２，４−ジスルホンアミドフェノ
ール類、２，４−ジスルホンアミドナフトール類、ｏ−
またはｐ−アシルアミノフェノール類、２−スルホンア
ミドインダノン類、４−スルホンアミド−５−ピラゾロ
ン類、３−スルホンアミドインドール類、スルホンアミ
ドピラゾロベンズイミダゾール類、スルホンアミドピラ
ゾロトリアゾール類、α−スルホンアミドケトン類、ヒ
ドラジン類等がある。

【００２３】なお、上記機能を有する各種還元剤につい
ては、特開昭６１−１８３６４０号、同６１−１８８５
３５号、同６１−２２８４４１号の各公報、および、特
開昭６２−７０８３６号、同６２−８６３５４号、同６
２−８６３５５号、同６２−２０６５４０号、同６２−
２６４０４１号、同６２−１０９４３７号、同６３−２
５４４４２号、特願昭６３−９７３７９号、同６３−２
９６７７４号、同６３−２９６７７５号、特開平２−２
０７２５４号、同１−５４１０１号、同１−９１１６２
号、同１−９００８７号等の公報及び明細書に記載され
ている。（現像薬またはヒドラジン誘導体として記載の
ものを含む）また上記還元剤については、Ｔ．Ｊｍａｍ
ｅｓ　　著“Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ　”第４版
、２９１〜３３４頁（１９７７年）リサーチ・ディスク
ロージャー誌Ｖｏｌ．１７０，１９７８年６月の第１７
０２９号（９〜１５頁）、および同誌Ｖｏｌ．１７６，
１９７８年１２月の第１７６４３号（２２〜３１頁）に
も記載がある。

【００２４】また、特開昭６２−２１０４４６号公報記
載の感光材料のように、還元剤に代えて加熱条件下ある
いは塩基との接触状態等において還元剤を放出すること
ができる還元剤前駆体を用いてもよい。本明細書におけ
る感光材料にも、上記各公報、明細書および文献記載の
還元剤および還元剤前駆体が有効に使用できる。よって
、本明細書における「還元剤」には、上記各公報明細書
および文献記載の還元剤および還元剤前駆体が含まれる
。又これらの還元剤のうち、酸と塩を形成する塩基性を
有するものは適当な酸との塩の形で使用することもでき
る。

【００２５】これらの還元剤は、単独で用いてもよいが
、上記各明細書にも記載されているように、二種以上の
還元剤を混合して使用してもよい。二種以上の還元剤を
併用する場合における、還元剤の相互作用としては、第
一に、いわゆる超加成性によってハロゲン化銀（および
／または有機銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハ
ロゲン化銀（および／または有機銀塩）の還元によって
生成した第一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤と
の酸化還元反応を経由して重合性化合物の重合を引き起
こすこと（または重合を抑制すること）等が考えられる
。ただし、実際の使用時においては、上記のような反応
は同時に起こり得るものであるため、いずれの作用であ
るかを特定することは困難である。上記還元剤の具体的
な例を以下に示す。

【００２６】

【化１】

【００２７】

【化２】

【００２８】

【化３】

【００２９】

【化４】

【００３０】還元剤の添加量は巾広く変えることが出来
るが一般に銀塩に対して０．１〜１５００モル％、好ま
しくは１０〜３００モル％である。本発明の感光材料に
使用できる色画像形成物質には特に制限はなく、様々な
種類のものを用いることができる。すなわち、それ自身
が着色している物質（染料や顔料）や、それ自身は無色
あるいは淡色であるが外部よりのエネルギー（加熱、加
圧、光照射等）や別の成分（顕色剤）との接触により発
色する物質（発色剤）も色画像形成物質に含まれる。

【００３１】本発明の色画像形成物質としては、特開昭
６２−１８７３４６号公報に述べられているように、画
像の安定性に優れそれ自身が着色している染料や顔料が
好ましい。本発明に用いられる染料や顔料としては、市
販のものの他、各種文献等に記載されている公知のもの
が利用できる。文献に関しては、カラーインデックス（
Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新顔料便覧」日本顔料技術協会編
（１９７７年刊）、「最新顔料応用技術」ＣＭＣ出版（
１９８６年刊）、「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１
９８４年刊）等がある。

【００３２】顔料の種類としては、色別にみると白色顔
料、黒色顔料、黄色顔料、橙色顔料、褐色顔料、赤色顔
料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔料、螢光顔料、金属粉
顔料その他、重合体結合色素が挙げられる。具体的には
、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キ
レートアゾ顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノ
ン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔料、チオインジゴ
系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イ
ソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、染付けレ
ーキ顔料、アジン顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天
然顔料、螢光顔料、無機顔料等が使用できる。

【００３３】本発明に使用できる顔料は、上述の裸の顔
料のままでもよいし、表面処理をほどこされた顔料でも
よい。表面処理の方法には、樹脂やワックスを表面コー
トする方法、界面活性剤を付着させる方法、反応性物質
（例えば、シランカップリング剤やエポキシ化合物、ポ
リイソシアネート等）を顔料表面に結合させる方法等が
考えられ、次の文献等に記載されている。

【００３４】 金属石けんの性質と応用（幸書房） 印刷インキ技術（ＣＭＣ出版、１９８４）最新顔料応用
技術（ＣＭＣ出版、１９８６）本発明に使用できる顔料
の粒径は、重合性化合物中に分散後で、０．０１μ〜１
０μ範囲であることが好ましく、０．０５〜１μ範囲で
あることが、更に好ましい。 顔料は、重合性化合物１００重量部に対して５〜６０重
量部の割合で用いることが好ましい。

【００３５】重合性化合物中へ、顔料を分散する方法と
しては、インク製造やトナー製造時等に用いられる公知
の分散技術が使用できる。分散機としては、サンドミル
、アトライター、パールミル、スーパーミル、ボールミ
ル、インペラー、デスパーザー、ＫＤミル、コロイドミ
ル、ダイナトロン、３本ロールミル、加圧ニーダー等が
あげられる。詳細は、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出
版、１９８６）に記載がある。感光材料に使用される重
合性化合物は、一般に付加重合性または開環重合性を有
する化合物である。付加重合性を有する化合物としては
エチレン性不飽和基を有する化合物、開環重合性を有す
る化合物としてはエポキシ基を有する化合物等があるが
、エチレン性不飽和基を有する化合物が特に好ましい。

【００３６】感光材料に使用することができるエチレン
性不飽和基を有する化合物には、アクリル酸およびその
塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタク
リル酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタク
リルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類
、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル
類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエ
ーテル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等が
ある。

【００３７】感光材料に使用することができる好ましい
重合性化合物の具体例としては、アクリル酸エステル類
に関し、ｎ−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ベンジル
アクリレート、フルフリルアクリレート、エトキシエト
キシエチルアクリレート、トリシクロデカニルオキシア
クリレート、ノニルフェニルオキシエチルアクリレート
、１，３−ジオキソランアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデカ
ンジメチロールジアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアク
リレート、

【００３８】ジペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ポリ
オキシエチレン化ビスフェノールＡのジアクリレート、
２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５
−ヒドロキシメチル−５−エチル−１，３−ジオキサン
ジアクリレート、２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメ
チルエチル）−５，５−ジヒドロキシメチル−１，３−
ジオキサントリアクリレート、トリメチロールプロパン
のプロピレンオキサイド付加物のトリアクリレート、ジ
ペンタエリスリトールのカプロラクトン付加物のヘキサ
アクリレート、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレ
ート、ポリエステルアクリレートおよびポリウレタンア
クリレート等を挙げることができる。

【００３９】また他の具体例としては、メタクリル酸エ
ステル類に関し、メチルメタクリレート、ブチルメタク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート、ブタ
ンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコール
ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、
ペンタエリスリトールテトラメタクリレートおよびポリ
オキシアルキレン化ビスフェノールＡのジメタクリレー
ト等を挙げることができる。上記重合性化合物は、単独
で使用しても二種以上を併用してもよい。二種以上の重
合性化合物を併用した感光材料については、特開昭６２
−２１０４４５号公報に記載がある。なお、前述した還
元剤の化学構造にビニル基やビニリデン基等の重合性官
能基を導入した物質も重合性化合物として使用できる。

【００４０】本発明の感光材料の支持体としては、熱伝
導性の良好な材料を用いることが好ましい。支持体に用
いることができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、
バライタ紙、コート紙、キャストコート紙、合成紙、金
属およびその類似体、ポリエステル、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、アセチルセルロース、セルロースエステ
ル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカーボ
ネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド等の
フィルム、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマー
によってラミネートされた紙等を挙げることができる。

【００４１】この中で本発明の好ましい支持体はポリマ
ーフィルムであり、前に述べた熱伝導性から、５０μ以
下のポリマーフィルムである事が特に好ましい。すなわ
ち本発明の画像形成方法においては、少なくとも像様に
露光する工程、加熱する工程、および加圧する工程等の
一連の工程が必要であり、感光材料は連続した帯状のも
のとして用いる事が効率上特に好ましい。したがって感
光材料は連続した帯状のものとして搬送、加熱、加圧、
および巻込み等の操作を受けるため、それに耐えるだけ
の力学特性、あるいは熱特性が必要になる。この観点か
らすると、支持体としては力学特性（引張り強度、弾性
率、剛度等）からポリマーフィルムが好ましく、その中
でも熱伝導性の良い、厚さ５０μ以下のものが特に好ま
しい。厚さが５０μを越えるものは熱伝導性が悪く、熱
現像時間を短くする事が難しい。また厚さが１０μ以下
のものは力学的強度の点で搬送性に問題がある。

【００４２】さらに感光層を支持体に塗設するために、
特開昭６１−１１３０５８号公報記載の下塗り層をポリ
マーフィルム上に設ける、あるいはアルミニウム等の金
属蒸着膜をポリマーフィルム上に設ける事が好ましい。 したがって本発明の画像形成方法を実施する感光材料の
支持体としては、５０μ以下の厚みのポリマーフィルム
で、アルミ蒸着膜を有するものが特に好ましい。以下に
本発明の感光材料に用いる事のできる他の成分について
説明する。本発明においては、熱現像反応を迅速に進行
させるため、塩基プレカーサーを用いることが好ましい
。本発明の感光材料に使用できる塩基プレカーサーとし
ては、無機の塩基および有機の塩基の塩基プレカーサー
（脱炭酸型、熱分解型、反応型および錯塩形成型など）
が使用できる。

【００４３】好ましい塩基プレカーサーとしては、特開
昭５９−１８０５４９号、同５９−１８０５３７号、同
５９−１９５２３７号、同６１−３２８４４号、同６１
−３６７４３号、同６１−５１１４０号、同６１−５２
６３８号、同６１−５２６３９号、同６１−５３６３１
号、同６１−５３６３４号、同６１−５３６３５号、同
６１−５３６３６号、同６１−５３６３７号、同６１−
５３６３８号、同６１−５３６３９号、同６１−５３６
４０号、同６１−５５６４４号、同６１−５５６４５号
、同６１−５５６４６号、同６１−８４６４０号、同６
１−１０７２４０号、同６１−２１９９５０号、同６１
−２５１８４０号、同６１−２５２５４４号、同６１−
３１３４３１号、同６３−３１６７４０号、同６４−６
８７４６号および特願昭６２−２０９１３８号各公報に
記載されている加熱により脱炭酸する有機酸と塩基の塩
、また、特開昭５９−１５７６３７号、同５９−１６６
９４３号、同６３−９６１５９号各公報記載の加熱によ
り塩基を脱離する化合物が挙げられる。

【００４４】本発明の塩基プレカーサーとしては、５０
℃ないし２００℃で塩基を放出する事が好ましく、８０
℃ないし１８０℃で放出する事がさらに好ましい。本発
明においては、熱現像反応を更に迅速に進行させるため
、塩基プレカーサーをマイクロカプセル中に収容させる
ことが好ましい。その場合、２５℃での水および重合性
化合物に対する溶解度が１％以下の次のようなカルボン
酸と有機塩基の塩からなる塩基プレカーサーが好ましい
。 （ａ）　塩基プレカーサーがカルボン酸と有機塩基との
塩からなり、該有機塩基が、下記式（１）　で表わされ
るアミジンから水素原子一個または二個除いた原子団に
相当する部分構造を二乃至四個、および該部分構造の構
造基からなる二酸乃至四酸塩基である。

【００４５】

【化５】

【００４６】〔上記式　（１）において、Ｒ１１、Ｒ１
２、Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ、水素原子、アル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル
基、アラルキル基、アリール基および複素環残基からな
る群より選ばれる一価の基を表わし（各基は一個以上の
置換基を有していてもよい）、そして、Ｒ１１、Ｒ１２
、Ｒ１３およびＲ１４から選ばれる任意の二個の基は互
いに結合して五員または六員の含窒素複素環を形成して
いてもよい〕（ｂ）　塩基プレカーサーがカルボン酸と
有機塩基との塩からなり、該有機塩基が、下記式　（２
）で表わされるグアニジンから水素原子一個または二個
除いた原子団に相当する部分構造を二乃至四個、および
該部分構造の連結基からなる二酸乃至四酸塩基である。

【００４７】

【化６】

【００４８】〔上記式　（２）において、Ｒ２１、Ｒ２
２、Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５は、それぞれ、水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロ
アルキル基、アラルキル基、アリール基および複素環残
基からなる群より選ばれる一価の基を表わし（各基は一
個以上の置換基を有していてもよい）、そして、Ｒ２１
、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５から選ばれる任
意の二個の基は互いに結合して五員または六員の含窒素
複素環を形成していてもよい〕なお、上記（ａ）および
（ｂ）の塩基プレカーサーについては、それぞれ特開昭
６３−３１６７０号、及び同６４−６８７４６号公報に
詳細に記載されている。以下にこれらの塩基プレカーサ
ーの具体例を示すが、これに限るものではない。

【００４９】

【化７】

【００５０】

【化８】

【００５１】

【化９】

【００５２】

【化１０】

【００５３】

【化１１】

【００５４】

【化１２】

【００５５】本発明において塩基プレカーサーをマイク
ロカプセルに収容させる場合は、塩基プレカーサーを重
合性化合物中に直接固体分散させた感光性組成物を用い
てもよいが（特開昭６４−３２２５１号、特開平１−２
６３６４１号各公報記載）、塩基プレカーサーを水中に
分散させた状態で重合性化合物中に乳化させた感光性組
成物を用いることが特に好ましい。（特開昭６３−２１
８９６４号、特願平１−１８２２４５号、特願平１−１
６０１４８号各公報および明細書記載）ここで、塩基プ
レカーサーの水への分散に際しては、非イオン性あるい
は、両性の水溶性ポリマーを使用することが好ましい。

【００５６】非イオン性の水溶性ポリマーの例としては
、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ
アクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリアク
リロイルモルホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレー
ト、ポリヒドロキシエチルメタクリレート−コ−アクリ
ルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース及びメチルセルロースなどを挙げるこ
とができる。また、両性の水溶性ポリマーとしては、ゼ
ラチンを挙げることができる。

【００５７】上記の水溶性ポリマーは、塩基プレカーサ
ーに対して０．１〜１００重量％の割合で含まれている
ことが好ましく、１〜５０重量％の割合で含まれている
ことがさらに好ましい。また、塩基プレカーサーは分散
液に対して５〜６０重量％含まれていることが好ましく
、１０〜５０重量％で含まれていることがさらに好まし
い。また、塩基プレカーサーは重合性化合物に対して２
〜５０重量％の割合で含まれていることが好ましく、５
〜３０重量％の割合で含まれていることがさらに好まし
い。

【００５８】また、塩基プレカーサーの重合性化合物に
対する溶解度を低下させるため、重合性化合物中に、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、安
息香酸アミド、シクロヘキシルウレア、オクチルアルコ
ール、ドデシルアルコール、ステアリルアルコール、ス
テアロアミド等の重合性化合物に溶解し、かつ−ＯＨ、
−ＳＯ２　ＮＨ２　、−ＣＯＮＨ２　、−ＮＨＣＯＮＨ
２　などの親水性基を有する化合物を添加する事もでき
る。

【００５９】感光材料に用いることができるバインダー
は、単独であるいは組合せて感光層に含有させることが
できる。このバインダーには主に親水性のものを用いる
ことが好ましい。親水性バインダーとしては透明か半透
明の親水性バインダーが代表的であり、例えばゼラチン
、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、デンプン、アラ
ビアゴム等のような天然物質と、ポリビニルアルコール
、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水
溶性のポリビニル化合物のような合成重合物質を含む。 他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真
材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。なお、バインダーを用いた感光材料については、特
開昭６１−６９０６２号公報に記載がある。また、マイ
クロカプセルと共にバインダーを使用した感光材料につ
いては、特開昭６２−２０９５２５号公報に記載がある
。

【００６０】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもできる
。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好まし
く用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使
用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５００，
６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール
類、脂肪酸その他の化合物がある。また特開昭６０−１
１３２３５号公報記載のフェニルプロピオール酸銀など
のアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６
１−２４９０４４号、同６４−５７２５６号の各公報記
載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は２種以上を
併用してもよい。以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化
銀１モルあたり、０．０１ないし１０モル、好ましくは
０．０１ないし１モルを併用することができる。感光性
ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で１ｍｇ
ないし１０ｇ／ｍ２が適当である。

【００６１】感光材料に用いるスマッジ防止剤としては
、常温で固体の粒子状物が好ましい。具体例としては、
英国特許第１２３２３４７号明細書記載のでんぷん粒子
、米国特許第３６２５７３６号明細書等記載の重合体微
粉末、英国特許第１２３５９９１号明細書等記載の発色
剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第２７１
１３７５号明細書記載のセルロース微粉末、タルク、カ
オリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン
、アルミナ等の無機物粒子等を挙げることができる。上
記粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均直径で３乃
至５０μｍの範囲が好ましく、５乃至４０μｍの範囲が
さらに好ましい。前述したように重合性化合物の油滴が
マイクロカプセルの状態にある場合には、上記粒子はマ
イクロカプセルより大きい方が効果的である。

【００６２】感光材料には種々の画像形成促進剤を用い
ることができる。画像形成促進剤には■塩基又は、塩基
プレカーサーの移動の促進■還元剤と銀塩との反応の促
進■重合による色素供与性物質の不動化の促進などの機
能が有り物理化学的な機能からは前記の塩基または塩基
プレカーサー、求核性化合物、オイル、熱溶剤、界面活
性剤、銀又は銀塩と相互作用をもつ化合物、酸素除去機
能を有する化合物等に分類される。ただしこれらの物質
群は一般に複合機能を有しており上記の促進効果のいく
つかを合わせ持つのが普通である。これらの詳細につい
ては、米国特許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄、
特開昭６２−２０９４４３号等の公報および明細書中に
記載がある。

【００６３】感光材料には、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させる系において、
重合を開始させることあるいは画像転写後、未重合の重
合性化合物の重合化処理することを目的として熱あるい
は光重合開始剤を用いることができる。熱重合開始剤の
例としては、アゾ化合物、有機過酸化物、無機過酸化物
、スルフィン酸類等を挙げることができる。これらの詳
細については高分子学会、高分子実験学編集委員会編「
付加重合・開環重合」（１９８３年，共立出版）の第６
頁〜第１８頁等に記載されている。

【００６４】光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノ
ン類、アセトフェノン類、ベンゾイン類、チオキサンソ
ン類等を挙げることができる。これらの詳細については
「紫外線硬化システム」（１９８９年、総合技術センタ
ー）第６３頁〜第１４７頁等に記載されている。感光材
料には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止
、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用すること
ができる。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４
６３号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。

【００６５】感光材料には帯電防止の目的で帯電防止剤
を使用することができる。帯電防止剤としてリサーチデ
ィスクロージャー誌１９７８年１１月の第１７６４３号
（２７頁）等に記載されている。感光材料の感光層に、
ハレーションまたはイラジエーションの防止を目的とし
て、染料または顔料を添加してもよい。感光層に白色顔
料を添加した感光材料について特開昭６３−２９７４８
号公報に記載がある。

【００６６】感光材料のマイクロカプセル中に加熱また
は光照射により脱色する性質を有する色素を含ませても
よい。上記加熱または光照射により脱色する性質を有す
る色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエ
ローフィルターに相当するものとして機能させることが
できる。上記のように加熱または光照射により脱色する
性質を有する色素を用いた感光材料については、特開昭
６３−９７４９４０号公報に記載がある。

【００６７】感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場
合は、重合性化合物を含むマイクロカプセルとは別のマ
イクロカプセル内に封入して使用することが好ましい。 なお、マイクロカプセルに封入された重合性化合物と混
和性の有機溶媒を用いた感光材料については、特開昭６
２−２０９５２４号公報に記載がある。前述したハロゲ
ン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸着させて用いて
もよい。上記のように水溶性ビニルポリマーを用いた感
光材料については特開昭６３−９１６５２号公報に記載
がある。

【００６８】以上述べた以外に感光層中に含ませること
ができる任意の成分の例およびその使用態様についても
、上述した一連の感光材料に関する出願明細書、および
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｖｏｌ．１７０、１９
７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）に記載があ
る。感光材料に任意に設けることができる層としては、
受像層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり
層、カバーシートまたは保護層、ハレーション防止層（
着色層）等を挙げることができる。

【００６９】なお、発熱体層を用いた感光材料について
は特開昭６１−２９４４３４号公報に、カバーシートま
たは保護層を設けた感光材料については特開昭６２−２
１０４４７号公報に、ハレーション防止層として着色層
を設けた感光材料については特開昭６３−１０１８４２
号公報に、それぞれ記載されている。更に、他の補助層
の例およびその使用態様についても、上述した一連の感
光材料に関する出願明細書中に記載がある。

【００７０】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は写真安定剤を使用することができる。その例としては
、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載の
アゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４
２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あ
るいは特開昭５９−１１１６３６号公報記載のメルカプ
ト化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７公
報に記載されているアセチレン化合物類などが用いられ
る。

【００７１】感光材料には現像時の処理温度および処理
時間に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。ここでいう現像停止剤とは
、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応し
て膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀
および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物である
。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー
、加熱により共存する塩基を置換反応を起す親電子化合
物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物お
よびその前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭６
２−２５３１５９号（３１）〜（３２）頁、特願平１−
７２４７９号、同１−３４７１号公報等に記載されてい
る。

【００７２】本発明の画像形成方法のあと感光材料とと
もに受像材料を用いるのが一般的である。以下本発明の
感光材料を用いる画像形成方法において使用するに受像
材料について説明する。受像材料は支持体のみでも良い
が、支持体上に受像層を設ける事が好ましい。受像材料
の支持体としては、特に制限はないが、感光材料の支持
体と同じようにガラス、紙、上質紙、バライタ紙、コー
ト紙、キャストコート紙、合成紙、布、金属およびその
類似体、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン
、アセチルセルロース、セルロースエステル、ポリビニ
ルアセタール、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ
エチレンテレフタレート等のフィルム、および樹脂材料
やポリエチレン等のポリマーによってラミネートされた
紙等を挙げることができる。

【００７３】なお、受像材料の支持体として、紙等の多
孔性の材料を用いる場合には、特開昭６２−２０９５３
０号公報記載の受像材料のように一定の平滑度を有して
いることが好ましい。また、透明な支持体を用いた受像
材料については、特開昭６２−２０９５３１号公報に記
載がある。受像材料の受像層は、白色顔料、バインダー
、およびその他の添加剤より構成され白色顔料自身ある
いは白色顔料の粒子間の空隙が重合性化合物の受容性を
増す。

【００７４】受像層に用いる白色顔料としては、無機の
白色顔料として例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化
亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、等の酸化
物、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム
、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、
ケイ酸カルシウム、水酸化マグネシウム、リン酸マグネ
シウム、リン酸水素マグネシウム等のアルカリ土類金属
塩、そのほか、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニウ
ム、硫化亜鉛、各種クレー、タルク、カオリン、ゼオラ
イト、酸性白土、活性白土、ガラス等が挙げられる。有
機の白色顔料として、ポリエチレン、ポリスチレン、ベ
ンゾグァナミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、メラミン
−ホルマリン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。こ
れら白色顔料は単独でまたは併用して用いても良いが、
重合性化合物に対する吸油量の高いものが好ましい。

【００７５】また、本発明の受像層に用いるバインダー
としては、水溶性ポリマー、ポリマーラテックス、有機
溶剤に可溶なポリマーなどが使用できる。水溶性ポリマ
ーとしては、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース等のセル
ロース誘導体、ゼラチン、フタル化ゼラチン、カゼイン
、卵白アルブミン等の蛋白質、デキストリン、エーテル
化デンプン等のデンプン類、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニル
ピラゾール、ポリスチレンスルホン酸等の合成高分子、
その他、ローカストビーンガム、プルラン、アラビアゴ
ム、アルギン酸ソーダ等が挙げられる。

【００７６】ポリマーラテックスとして、例えば、スチ
レン−ブタジェン共重合体ラテックス、メチルメタクリ
レート・ブタジェン共重合体ラテックス、アクリル酸エ
ステルおよび／またはメタクリル酸エステルの重合体ま
たは、共重合体ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重
合体ラテックス等が挙げられる。

【００７７】有機溶剤に可溶なポリマーとして、例えば
、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニ
ル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂等が挙げられる。 上記バインダーの使用法としては、二種以上を使用する
ことができ、さらに、二種のバインダーが相分離を起こ
すような割合で併用することもできる。このような使用
法の例としは、特開平１−１５４７８９号公報に記述が
ある。

【００７８】白色顔料の平均粒子サイズは０．１〜２０
μ、好ましくは０．１〜１０μであり、塗布量は、０．
１ｇ〜６０ｇ、好ましくは、０．５ｇ〜３０ｇの範囲で
ある。白色顔料とバインダーの重量比は、顔料１に対し
バインダー０．０１〜０．４の範囲が好ましく、０．０
３〜０．３の範囲がさらに好ましい。

【００７９】受像層には、バインダー、白色顔料以外に
も、以下に述べるようなさまざまな添加剤を含ませるこ
とができる。例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色シス
テムを用いる場合には、受像層に顕色剤を含ませること
ができる。顕色剤の代表的なものとしては、フェノール
類、有機酸またはその塩、もしくはエステル等があるが
、色画像形成物質としてロイコ色素を用いた場合には、
サリチル酸の誘導体の亜鉛塩が好ましく、中でも、３，
５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛が好ましい
。上記顕色剤は受像層に、０．１乃至５０ｇ／ｍ２の範
囲の塗布量で含まれていることが好ましい。更に好まし
くは、０．５乃至２０ｇ／ｍ２の範囲である。

【００８０】受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい
。受像層に熱可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そ
のものを熱可塑性化合物微粒子の凝集体として構成する
ことが好ましい。上記のような構成の受像層は、転写画
像の形成が容易であり、かつ画像形成後、加熱すること
により光沢のある画像が得られるという利点を有する。 上記熱可塑性化合物については特に制限はなく、公知の
可塑性樹脂（プラスチック）およびワックス等から任意
に選択して用いることができる。ただし、熱可塑樹脂の
ガラス転移点およびワックスの融点は、２００℃以下で
あることが好ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒
子を含む受像層を有する受像材料については、特開昭６
２−２８００７１号、同６２−２８０７３９号公報に記
載がある。

【００８１】受像層には、光重合開始剤または熱重合開
始剤を含ませておいてもよい。受像材料を用いる画像形
成において、色画像形成物質は、未重合の重合性化合物
と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物の
硬化処理（定着処理）の円滑な進行を目的として、受像
層に光重合開始剤または熱重合開始剤を添加することが
できる。なお、光重合開始剤を含む受像層を有する受像
材料については特開昭６２−１６１１４９号公報に、熱
重合開始剤を含む受像層を有する受像材料については特
開昭６２−２１０４４４号公報にそれぞれ記載がある。

【００８２】以下に本発明の感光材料を用いる画像形成
方法における像様に露光する工程、像様露光と同時、あ
るいは像様露光後、該感光材料を、感光層を塗設してい
ない支持体の面から加熱する工程、および該感光材料の
感光層を塗設した面と受像材料とを重ね合わせて加圧す
る工程等の一連の工程について述べる。上記像様に露光
する工程における露光方法としては、様々な露光手段を
用いる事ができるが、一般に可視光を含む輻射線の画像
様露光によりハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や
露光量は、ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を施した
場合は、増感した波長）や、感度に応じて選択すること
ができる。

【００８３】代表的な光源としては、低エネルギー輻射
線源として、自然光、紫外線、可視光、赤外線、蛍光灯
、タングステンランプ、水銀灯、ハロゲンランプ、キセ
ノンフラッシュランプ、レーザー光源（ガスレーザー、
固体レーザー、化学レーザー、半導体レーザーなど）、
発光ダイオード、プラズマ発光管、ＦＯＴなどを挙げる
ことができる。特殊な場合には、高エネルギー線源であ
るＸ線、γ線、電子線などを用いることもできる。

【００８４】本発明における感光材料は、特にフルカラ
ーの感光材料の場合には、複数のスペクトル領域に感光
性をもつマイクロカプセルより構成されているため対応
する複数のスペクトル線により画像露光することが必要
である。そのため上記光源は１種類でもよいし２種以上
を組み合わせて用いてもよい。光源の選択に際しては、
感光材料の感光波長に適した光源を選ぶことはもちろん
であるが、画像情報が電気信号を経由するかどうか、シ
ステム全体の処理速度、コンパクトネス、消費電力など
を考慮して選ぶことができる。

【００８５】画像情報が電気信号を経由しない場合、例
えば風景や人物などの直接撮影、原画の直接的な複写、
リバーサルフィルム等のポジを通しての露光などの場合
には、カメラ、プリンターや引伸機のようなプリント用
の露光装置、複写機の露光装置などを利用することがで
きる。この場合、二次元画像をいわゆる１ショットで同
時露光することもできるし、スリットなどを通して走査
露光することもできる。原画に対して、引き伸ばしたり
縮小することもできる。この場合の光源はレーザーのよ
うな単色の光源ではなくタングステンランプ、蛍光灯の
ような光源を用いるか、複数の単色光源の組み合わせを
用いるのが普通である。

【００８６】画像情報を電気信号を経由して記録する場
合には、画像露光装置としては、発光ダイオード、各種
レーザーを熱現像カラー感光材料の感色性に合わせて組
み合わせて用いてもよいし、画像表示装置として知られ
ている各種デバイス（ＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレ
クトロルミネッセンスディスプレイ、エレクトロクロミ
ックディスプレイ、プラズマディスプレイなど）を用い
ることもできる。この場合、画像情報は、ビデオカメラ
や電子スチルカメラから得られる画像信号、日本テレビ
ジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、
原画をスキャナーなどで多数の画素に分割して得た画像
信号、磁気テープ、ディスク等の記録材料に蓄えられた
画像信号が利用できる。

【００８７】カラー画像の露光に際しては、ＬＥＤ、レ
ーザー、蛍光管などを感材の感色性に合わせて組み合わ
せて用いるが、同じものを複数組み合わせ用いてもよい
し、別種のものを組み合わせて用いてもよい。感光材料
の感色性は写真分野ではＲ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）
感光性が通常であるが、近年はＵＶ、ＩＲなどの組み合
わせで用いることも多く、光源の利用範囲が広がってき
ている。たとえば感光材料の感色性が（Ｇ、Ｒ、ＩＲ）
であったり、（Ｒ、ＩＲ（短波）、ＩＲ（長波））、（
ＵＶ（短波）、ＵＶ（中波）、ＵＶ（長波））、（ＵＶ
、Ｂ、Ｇ）などのスペクトル領域が利用される。光源も
ＬＥＤ２色とレーザーの組み合わせなど別種のものを組
み合わせてもよい。上記発光管あるいは素子は１色毎に
単管あるいは素子を用いて走査露光してもよいし、露光
速度を速めるためにアレイになったものを用いてもよい
。利用できるアレイとしては、ＬＥＤアレイ、液晶シャ
ッターアレイ、磁気光学素子シャッターアレイなどが挙
げられる。

【００８８】先に記した画像表示装置としては、ＣＲＴ
のようにカラー表示のものとモノクロ表示のものがある
が、モノクロ表示のものをフィルターを組み合わせて数
回の露光を行う方式を採用してもよい。既存の２次元の
画像表示装置は、ＦＯＴのように１次元化して利用して
もよいし１画面を数個に分割して走査と組み合せて利用
してもよい。

【００８９】上記の像様に露光する工程によって、マイ
クロカプセルに収容されたハロゲン化銀に潜像が得られ
る。本発明の感光材料を用いる画像形成方法においては
、像様露光と同時、あるいは像様露光後、該感光材料を
熱現像するために、加熱する工程が含まれる。好ましく
は感光材料の感光層が塗設されていない支持体の面から
加熱する事で熱現像が行なわれる。

【００９０】この加熱手段としては、特開昭６１−２９
４４３４号公報記載の感光材料のように、感光材料の感
光層が塗設されていない支持体上の面に発熱体層を設け
て加熱してもよい。さらに特開昭６１−１４７２４４号
公報記載のように熱板、アイロン、熱ローラーを用いた
り、特開昭６２−１４４１６６号公報記載のように、熱
ローラーとベルトの間に感光材料をはさんで加熱する方
法を用いてもよい。

【００９１】すなわち該感光材料を、感光材料の面積以
上の表面積を有する発熱体と接触させて、全面を同時に
加熱しても良いし、より小さな表面積の発熱体（熱板、
熱ローラー、熱ドラムなど）と接触させ、それを走査さ
せて時間を追って全面が加熱されるようにしても良い。 また上記のように発熱体と感光材料とを直接接触する加
熱方法以外にも、電磁波、赤外線、熱風などを感光材料
にあてて非接触の状態を加熱する事もできる。

【００９２】本発明の感光材料を用いる画像形成方法に
おいては、該感光材料の、感光層を塗設していない支持
体上の面から加熱することで熱現像が行なわれるが、こ
の時、感光層の塗設してある面の方は直接空気に接触し
ていても良いが、熱を逃がさないように保温するために
、断熱材などでカバーしても良い。この場合感光層中に
含まれているマイクロカプセルを破壊しないように、感
光層には強い圧力（１０ｋｇ／ｃｍ２　以上）をかけな
い様にする事が好ましい。また加熱による熱現像は、像
様露光と同時または像様露光後行なわれるが、像様露光
後０．１秒以上経過してから加熱する事が好ましい。加
熱温度は一般に６０℃から２５０℃、好ましくは８０℃
から１８０℃であり、加熱時間は０．１秒から５秒の間
である。

【００９３】感光材料は、上記のようにして熱現像を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合
させることができる。またハロゲン化銀の潜像形成され
た部分に、還元剤との反応で重合禁止剤が生成する場合
には、あらかじめ感光層中に、好ましくはマイクロカプ
セル中に添加してある熱あるいは光重合開始剤を加熱ま
たは光照射する事により分解させ、一様にラジカルを発
生させ、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合
性化合物を重合させることもできる。この場合前に述べ
た像様露光工程、熱現像工程の他に、必要により全面加
熱あるいは全面露光する工程が必要となるが、その方法
は像様露光工程あるいは熱現像工程と同様である。

【００９４】本発明の感光材料を用いる画像形成方法に
より、感光層上にポリマー画像を得た感光材料と受像材
料を重ね合せた状態で加圧する工程により、未重合の重
合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上に色画像を
得ることができる。上記の加圧方法としては、従来公知
の方法を用いることができる。例えば、プレッサーなど
のプレス板の間に感光材料と受像材料を挟んだり、ニッ
プロールなどの圧力ローラーを用いて搬送しながら加圧
してもよい。ドットインパクト装置などにより断続的に
加圧してもよい。

【００９５】また、高圧に加圧した空気をエアガン等に
よりふきつけたり、超音波発生装置、圧電素子などによ
り加圧することもできる。加圧に必要な圧力は５００ｋ
ｇ／ｃｍ２　以上、好ましくは８００ｋｇ／ｃｍ２　以
上である。ただし、加圧時４０°〜１２０℃に加熱を併
用する場合は３００ｋｇ／ｃｍ２　以下でもよい。本発
明の感光材料は、カラーの撮影およびプリント用感材、
印刷感材、コンピューターグラフィックハードコピー感
材、複写機用感材等の数多くの用途があり、本発明の画
像形成方法によってコンパクトで安価な複写機、プリン
ター、簡易印刷機等の画像形成システムを作り上げる事
ができる。

【００９６】

【実施例】実施例１ ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）の調製 石灰処理イナートゼラチン２４ｇを蒸留水に添加し、４
０℃で１時間かけて溶解後ＮａＣｌ３ｇを加え、これに
１Ｎ硫酸を加えてｐＨ３．２に調節した。この液にＩ　
液およびＩＩ液を、６０℃にてコントロールダブルジェ
ット法を用いｐＡｇ＝８．５に保ちながら同時にＩ　液
がなくなるまで４５分かけて添加した。添加終了後、ｐ
Ｈを１Ｎ　　ＮａＯＨで６．０に調節しさらに（ＡＴＲ
−１）４．８ｍｇおよび（ＳＢ−１）４８０ｍｇを添加
し、更に添加後２０分から３分かけてＫＩ　　４．１ｇ
を含む水溶液１００ｇを等流量で添加した。

【００９７】この乳剤に（ＣＫ−１）１．１ｇを加えて
沈降させ水洗して脱塩したのち石灰処理ゼラチン６ｇを
加えて溶解し、さらに（ＡＴＲ−１）の７２％水溶液３
ｃｃを加えｐＨを６．２に調節した。平均粒子サイズ０
．２４μｍ、変動係数２０％の単分散１４面体沃臭化銀
乳剤（ＥＢ−１）５５０ｇを調製した。

【００９８】 Ｉ　　　液 ＡｇＮＯ３　　　　　　　　　　　１２０ｇ蒸留水　　
　　　　　　　　　　　　５５０ｃｃＩＩ　　液 ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　８５ｇ蒸留水
　　　　　　　　　　　　　　５５０ｃｃ

【００９９】
ハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）の調製ハロゲン化銀乳剤
（ＥＧ−１）と同様にただし、Ｉ　液とＩＩ液の添加時
間を１５分とし、また（ＳＢ−１）の換わりに（ＳＧ−
１）４５０ｍｇを添加した。平均粒子サイズ０．１８μ
ｍ、変動係数２２％の単分散沃臭化銀乳剤（ＥＧ−１）
５５０ｇを調製した。

【０１００】ハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−１）の調製ハロ
ゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）と同様にただし（ＳＧ−１）
の換わりに（ＳＲ−１）４５０ｍｇおよび（ＳＲ−３）
１００ｍｇを添加した。平均粒子サイズ０．１８μｍ、
変動係数２２％の単分散沃臭化銀乳剤（ＥＲ−１）５５
０ｇを調製した。

【０１０１】

【化１３】

【０１０２】

【化１４】

【０１０３】（ＣＫ−１）　　ポリ（イソブチレン−コ
−マレイン酸モノナトリウム）

【０１０４】固体分散物（ＫＢ−１）の調製３００ｍｌ
の分散コンテナ中に石灰処理ゼラチンの５．４％水溶液
１１０ｇ、ポリエチレングリコール（平均分子量２００
０）の５％水溶液２０ｇ、塩基プレカーサー（ＢＧ−１
）７０ｇおよび直径Ｏ．５〜０．７５ｍｍのガラスビー
ズ２００ｍｌを加え、ダイノミルを用いて３０００ｒ．
ｐ．ｍ．にて３０分間分散し、２Ｎ硫酸でｐＨを６．５
に調整して粒径１．０μｍ以下の塩基プレカーサー（Ｂ
Ｇ−１）の固体分散物（ＫＢ−１）を得た。

【０１０５】

【化１５】

【０１０６】顔料分散物（ＧＹ−１）の調製重合性化合
物（ＭＮ−２）２５５ｇに、マイクロリスエロー４ＧＡ
（商品名、チバガイギー社製）４５ｇを混ぜ、アイガー
・モーターミル（アイガー・エンジニアリング社製）を
使用して毎分５０００回転で１時間攪拌し、分散物（Ｇ
Ｙ−１）を得た。

【０１０７】顔料分散物（ＧＭ−１）の調製重合性化合
物（ＭＮ−２）２５５ｇに、マイクロリスレッド３ＲＡ
（商品名、チバガイギー社製）４５ｇを混ぜ、アイガー
・モーターミル（アイガー・エンジニアリング社製）を
使用して毎分５０００回転で１時間攪拌し、分散物（Ｇ
Ｍ−１）を得た。

【０１０８】顔料分散物（ＧＣ−１）の調製重合性化合
物（ＭＮ−１）２５５ｇに、銅フタロシアニン（ＣＩ　
　Ｐｉｇｍｅｎｔ　１５）４５ｇ、ソルスパース５００
０（ＩＣＩ社製）１．１３ｇ、ソルスパース２４０００
（ＩＣＩ社製）３．３７ｇを混ぜ、アイガー・モーター
ミル（アイガー・エンジニアリング社製）を使用して毎
分５０００回転で１時間攪拌し、分散物（ＧＣ−１）を
得た。

【０１０９】感光性組成物（ＰＢ−１）の調製顔料分散
物（ＧＹ−１）４５ｇにコポリマー（１Ｐ−１）の（Ｓ
Ｖ−１）２０％（重量％）溶液を９ｇ、（ＲＤ−１）２
．３ｇ、（ＲＤ−３）６．２ｇ、（ＦＦ−３）の（ＳＶ
−１）０．５％（重量％）溶液を１ｇおよび（ＳＴ−１
）５ｇを加え、溶解させて油性溶液を調製した。この溶
液にハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）３．８ｇと、固体分
散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、６０℃に保温しながら
、４０φのディゾルバーを用いて毎分１００００回転で
５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの感光性組成物（Ｐ
Ｂ−１）を得た。

【０１１０】感光性組成物（ＰＧ−１）の調製顔料分散
物（ＧＭ−１）４５ｇにコポリマー（１Ｐ−１）の（Ｓ
Ｖ−１）２０％（重量％）溶液を９ｇ、（ＲＤ−１）２
．３ｇ、（ＲＤ−２）３．１ｇ、（ＦＦ−３）の（ＳＶ
−１）０．５％（重量％）溶液を１ｇおよび（ＳＴ−１
）５ｇを加え、溶解させて油性溶液を調製した。この溶
液にハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）３．８ｇと、固体分
散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、６０℃に保温しながら
、４０φディゾルバーを用いて毎分１００００回転で５
分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの感光性組成物（ＰＧ
−１）を得た。

【０１１１】感光性組成物（ＰＲ−１）の調製顔料分散
物（ＧＣ−１）４５ｇに、コポリマー（１Ｐ−１）の（
ＳＶ−１）２０％（重量％）溶液を９ｇ、（ＲＤ−１）
２．３ｇ、（ＲＤ−３）６．２ｇ、（ＦＦ−３）の（Ｓ
Ｖ−１）０．５％（重量％）溶液を１ｇおよび（ＳＴ−
１）５ｇを加え、溶解させて油性溶液を調製した。この
溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−１）３．８ｇと、固体
分散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、５０℃に保温しなが
ら、４０φディゾルバーを用いて毎分１００００回転で
５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの感光性組成物（Ｐ
Ｒ−１）を得た。

【０１１２】

【化１６】

【０１１３】

【化１７】

【０１１４】

【化１８】

【０１１５】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−１
）の調製ポリマー（２Ｐ−１）の１５％水溶液４ｇに水
を３６ｇ加え、混合した液を２Ｎ硫酸でｐＨ５．０に調
整した。この液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水溶液
６０ｇを加え、６０℃で３０分間混合した。この混合液
を上記感光性組成物（ＰＢ−１）に加え、４０φディゾ
ルバーを用いて６０℃で毎分７０００回転で２０分間攪
拌し、Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物を得た。 別に、メラミン３１．５ｇにホルムアルデヒド３７％水
溶液を５２．２ｇおよび水１７０．３ｇを加え、６０℃
に加熱し、３０分間攪拌して透明なメラミン・ホルムア
ルデヒド初期縮合物の水溶液を得た。

【０１１６】この初期縮合物２５ｇを２５℃に冷却した
上記Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョン状態の乳化物に加え、プロ
ペラ羽根で１２００ｒｐｍ　で攪拌しながら２Ｎ硫酸を
用いてｐＨ５．０に調整した。次いで、この液を３０分
間で７０℃になるよう昇温し、更に３０分間攪拌した。 これに尿素の４０％水溶液を１０．３ｇ加え、２Ｎ硫酸
でｐＨを３．５に合わせ、更に４０分間、７０℃での攪
拌を続けた。この液を２５℃に冷却後、２Ｎの水酸化ナ
トリウム水溶液を用いてｐＨ６．５に調整して、メラミ
ン・ホルムアルデヒド樹脂をカプセル壁とする感光性マ
イクロカプセル分散液を調製した。

【０１１７】さらにこの感光性マイクロカプセル分散液
１２０ｇに同量の蒸留水を加え５００ｒｐｍ　の速度で
遠心沈降させた。上澄みを２００ｇ除去し、残ったマイ
クロカプセルを含む液に蒸留水８０ｇを加えて再分散し
、感光性マイクロカプセル再分散液（ＣＣＢ−１）を調
整した。この分散液にさらにポリマー（２Ｐ−２）の６
％水溶液６０ｇを加え、これに上述のメラミン・ホルム
アルデヒド初期縮合物の水溶液２５ｇを加え、プロペラ
羽根で１２００ｒｐｍ　で攪拌しながら２Ｎの硫酸を用
いてｐＨ５．０に調整した。

【０１１８】次いで、この液を３０分間で７０℃になる
よう昇温し、更に３０分間攪拌した。これに尿素の４０
％水溶液を１０．３ｇ加え、２Ｎ硫酸でｐＨを３．５に
合わせ、更に４０分間、７０℃での攪拌を続けた。この
液を２５℃に冷却後、２Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を
用いてｐＨ６．５に調整して、メラミン・ホルムアルデ
ヒド樹脂をカプセル壁とする感光性マイクロカプセル分
散液（ＣＢ−１）を調製した。

【０１１９】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−１
）の調製 ポリマー（２Ｐ−１）の１５％水溶液４ｇに水を１６ｇ
加え、混合した液を２Ｎ硫酸でｐＨ５．０に調整した。 この液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水溶液８０ｇを
加え、６０℃で３０分間混合した。この混合液に上記感
光性組成物（ＰＧ−１）を加え、４０φディゾルバーを
用いて６０℃で毎分４０００回転で２０分間攪拌し、Ｗ
／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物を得た。次いで（
ＣＢ−１）の調製と同様にしてメラミン・ホルムアルデ
ヒド初期縮合物を加え、カプセル化した後、沈降、再分
散を行い感光性マイクロカプセル分散液（ＣＣＧ−１）
を調製し、これを再度、カプセル化することにより感光
性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−１）を調整した。

【０１２０】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＲ−１
）の調製 ポリマー（２Ｐ−１）の１５％水溶液４ｇに水を３６ｇ
加え、混合した液を２Ｎ硫酸でｐＨ５．０に調整した。 この液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水溶液８０ｇを
加え、６０℃で３０分間混合した。この混合液に上記感
光性組成物（ＰＲ−１）に加え、４０φディゾルバーを
用いて５０℃で毎分５０００回転で２０分間攪拌し、Ｗ
／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物を得た。

【０１２１】次いで（ＣＢ−１）の調製と同様にして、
メラミン・ホルムアルデヒド初期縮合物を加え、カプセ
ル化した後、沈降、再分散により感光性マイクロカプセ
ル分散液（ＣＣＲ−１）を調製し、これを再度カプセル
化することにより感光性マイクロカプセル分散液（ＣＲ
−１）を調整した。 ポリマー（２Ｐ−１） ポリビニルベンゼンスルフィン酸カリウムポリマー（２
Ｐ−２） ポリビニルピロリドンＫ−９０

【０１２２】感光材料１０１の作成 感光性マイクロカプセル（ＣＢ−１）２２．５ｇ、（Ｃ
Ｇ−１）２２．５ｇ、（ＣＲ−１）２２．５ｇを混合し
た液に、界面活性剤（ＷＷ−１）０．３ｇ、界面活性剤
（ＷＷ−２）の１０％水溶液１．５ｇ、ＰＶＡ　　ＫＬ
３１８（クラレ製、カルボキシ変成ＰＶＡ）の２０％水
溶液７．４ｇを加え、４０℃で混合した。この塗布液を
厚さ２５μのポリエチレンテレフタレートフィルムにア
ルミニウムを蒸着した支持体のアルミニウム蒸着面に、
エクストルージョン法により、塗布量１１４ｃｃ／ｍ２
となるように塗布し、６０℃で乾燥後、２５℃、６５％
の条件で塗布面が内側になるよう巻き取った。この感光
材料を２５℃、５５％の条件の下でアルミをラミネート
した防湿性の袋に封入した。

【０１２３】

【化１９】

【０１２４】受像材料（ＲＳ−１）の作成炭酸カルシウ
ム（ＰＣ７００、白石工業　（株）製）２４０ｇ、界面
活性剤（ポイズ５２０、花王　（株）製）５．６ｇ、お
よび水３５４．４ｍｌを攪拌混合したのち、分散機（商
品名：ウルトラディスパーザー（ＬＫ−４１型）、ヤマ
ト科学製）を用いて毎分８０００回転で３分間分散した
。この分散液５２ｇと、１０％ポリビニルアルコール（
ＰＶＡ−１７、　（株）クラレ製）水溶液５２ｇとを混
合し、さらに下記の界面活性剤の１％水溶液４ｍｌおよ
び水２２ｍｌを加え、受像層形成用塗布液を調製した。

【０１２５】この塗布液を秤量８０ｇ／ｍ２の紙支持体
（ＪＩＳ−Ｐ−８２０７により規定される繊維長分布と
して２４メッシュ残分の重量％と４２メッシュ残分の重
量％との和が３０乃至６０％であるような繊維長分布を
有する原紙を用いた紙支持体〔特開昭６３−１８６２３
９号公報参照〕）上に６５ｇ／ｍ２となるように均一に
塗布した後、６０℃乾燥して受像材料（ＲＳ−１）を作
成した。

【０１２６】

【化２０】

【０１２７】画像形成 以下の実験は２５℃、５０％の条件下で実施した。防湿
袋から取り出した感光材料１０１を色温度３１００Ｋに
調節したハロゲンランプを用い、連続的に変化する０〜
４．０の透過濃度を有するウエッジおよび濃度１．０の
ＮＤフィルターおよびグレーバランスを合わせるように
イエローとマゼンタのＣＣフィルター（富士フイルム製
）を通し２００００ｌｕｘ、１秒の露光条件にて露光し
た。露光して５秒後、該感光材料の塗布された反対面側
から、１５０℃に加熱した熱現像機にて２秒間加熱現像
した。

【０１２８】加熱して１０秒後、受像材料（ＲＳ−１）
と塗布面同士を重ね合わせた該感光材料を２ｃｍ／秒の
速度で、径３ｃｍ、圧力１２００ｋｇ／ｃｍ２　の加圧
ローラーに通した。通過後すぐに感光材料から受像材料
をはく離したところ、受像材料上に鮮明なポジ画像を得
た。この画像の濃度をＸ−Ｒｉｔｅ　３１０で測定した
ところ、最高濃度１．２０、最低濃度０．０８であった
。

【０１２９】比較例１ 感光性マイクロカプセル（ＣＢ−２）の調整実施例１の
感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−１）の調整にお
いてＷ／Ｏ／Ｗエマルジョンを１５０ｇ用い、メラミン
・ホルムアルデヒド初期縮合物５０ｇを加え、プロペラ
羽根で１２００ｒｐｍ　で攪拌しながら２Ｎ硫酸を用い
てｐＨ５．０に調整した。次いで、この液を３０分間で
７０℃になるよう昇温し、更に３０分間攪拌した。これ
に尿素の４０％水溶液を１０．３ｇ加え、２Ｎ硫酸でｐ
Ｈを３．５に合わせ、更に４０分間、７０℃での攪拌を
続けた。この液を２５℃に冷却後、２Ｎの水酸化ナトリ
ウム水溶液を用いてｐＨ６．５に調整して、メラミン・
ホルムアルデヒド樹脂をカプセル壁とする感光性マイク
ロカプセル分散液（ＣＢ−２）を調製した。

【０１３０】感光性マイクロカプセル（ＣＧ−２）の調
整 実施例１の感光性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−１）
の調整において、Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンを１５０ｇ用
い、次いで（ＣＢ−２）の調整と同様にしてメラミン・
ホルムアルデヒド初期縮合物５０ｇを加え、カプセル化
することにより、感光性マイクロカプセル分散液（ＣＧ
−２）を調整した。

【０１３１】感光性マイクロカプセル（ＣＲ−２）の調
整 実施例１の感光性マイクロカプセル分散液（ＣＲ−１）
の調整において、Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンを１５０ｇ用
い、次いで（ＣＢ−２）の調整と同様にしてメラミン・
ホルムアルデヒド初期縮合物５０ｇを加え、カプセル化
することにより、感光性マイクロカプセル分散液（ＣＲ
−２）を調整した。

【０１３２】感光材料１０２の作成 感光材料マイクロカプセル（ＣＢ−２）１５ｇ（ＣＧ−
２）１５ｇ（ＣＲ−２）１６ｇを混合した液に界面活性
剤（ＷＷ−１）０．５ｇ、界面活性剤（ＷＷ−２）の１
０％水溶液０．８ｇ、ＰＶＡ　　ＫＬ３１８（クラレ製
、カルボキシ変成ＰＶＡ）の１０％水溶液１５．６ｇを
加え４０℃で混合した。この塗布液を厚さ２５μのポリ
エチレンテレフタレートフィルムにアルミニウムを蒸着
した支持体のアルミニウムを蒸着面に、エクストルージ
ョン法により、塗布量７５ｃｃ／ｍ２となるよう塗布し
、６０℃で乾燥後、２５℃、６５％の条件で塗布面が内
側になるよう巻き取った。この感光材料を２５℃、５５
％の条件の下でアルミをラミネートした防湿性の袋に封
入した。

【０１３３】画像形成 感光材料１０２を用い、実施例１と同様の方法で画像を
形成した。画像の濃度は、最高濃度１．０３、最低濃度
０．０８であり、本発明の感光材料１０１に比し、最低
濃度はほぼ同じレベルであるが未沈着のメラミン・ホル
ムアルデヒド樹脂による転写阻害のためか最高濃度の低
下が見られた。

【０１３４】比較例２ 感光材料１０３の作成 実施例１において感光材料１０１の作成時マイクロカプ
セル再分散液（ＣＢ−１）、（ＣＧ−１）、（ＣＲ−１
）の代わりに、それぞれマイクロカプセル分散液（ＣＣ
Ｂ−１）、（ＣＣＧ−１）、（ＣＣＲ−１）を使用し、
感光性マイクロカプセル（ＣＣＢ−１）１６ｇ、（ＣＣ
Ｇ−１）１６ｇ、（ＣＣＲ−１）１６ｇを混合した液に
、界面活性剤（ＷＷ−１）０．５ｇ、界面活性剤（ＷＷ
−２）の１０％水溶液１．３ｇ、ＰＶＡ　　ＫＬ３１８
（クラレ製、カルボキシ変成ＰＶＡ）の１０％水溶液２
５ｇを加え、４０℃で混合した。

【０１３５】この塗布液を厚さ２５μのポリエチレンテ
レフタレートフィルムにアルミニウムを蒸着した支持体
のアルミニウムを蒸着面に、エクストルージョン法によ
り、塗布量９０ｃｃ／ｍ２となるよう塗布し、６０℃で
乾燥後、２５℃、６５％の条件で塗布面が内側になるよ
う巻き取った。この感光材料を２５℃、５５％の条件の
下でアルミをラミネートした防湿性の袋に封入した。

【０１３６】画像形成 感光材料１０３を用い、実施例１と同様の方法で画像を
形成した。画像の濃度は、最高濃度１．２１、最低濃度
０．２０であり、本発明の感光材料に比し、最低濃度が
高かった。また、画像の最低濃度部に、傷によるマイク
ロカプセルの破壊に由来する線状のムラや感光材料表面
に芯物質のしみ出しに由来するべとつきが見られ、本発
明のマイクロカプセルに比し、カプセル壁の形成が十分
でないことがわかった。

【０１３７】マイクロカプセル壁の芯物質保持性の試験
感光材料１０１、１０２、１０３をそれぞれ２．６ｃｍ
×１０ｃｍに裁断し、それらをそれぞれ１０ｍｌのトル
エンに入れた後１０分間静置した。これらの液をロ過後
液体のクロマトグラフィーで分析したところ、１０１で
はモノマーが塗布量の３％以下しか検出されなかったの
に対し、１０２ではモノマーが塗布量の１０％、１０３
においては３０％が検出された。従って本発明の感光材
料１０１は高い最高濃度及び低い最低濃度を与え、かつ
芯物質保持性に優れた感光材料である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　水性媒体に、少なくともハロゲン化銀
   、還元剤、色画像形成物質、および重合性化合物を含む
   、密度が１．０より大なる油性液を乳化分散させ、その
   油滴のまわりにアミノ・アルデヒド樹脂からなるカプセ
   ル壁を形成させた後、生成したカプセルを沈降させ、上
   澄みの一部又は全部を除去し、カプセルを水性媒体に再
   分散させ次いで、カプセルのまわりに更にアミノ・アル
   デヒド樹脂よりなるカプセル壁を形成させることを特徴
   とする、感光性マイクロカプセルの製造方法。
2. 【請求項２】　　支持体上に、少なくとも請求項１の方
   法で作られた感光性マイクロカプセル及びバインダーか
   らなる感光層を塗設した感光材料。
3. 【請求項３】　　水性媒体に、少なくとも光重合開始剤
   、色画像形成物質および重合性化合物を含む、密度が１
   ．０より大なる油性液を乳化分散させ、その油滴のまわ
   りにアミノ・アルデヒド樹脂からなるカプセル壁を形成
   させた後、生成したカプセルを沈降させ、上澄みの一部
   又は全部を除去し、カプセルを水性媒体に再分散させ次
   いで、カプセルのまわりに更にアミノ・アルデヒド樹脂
   よりなるカプセル壁を形成させることを特徴とする、感
   光性マイクロカプセルの製造方法。
4. 【請求項４】　　支持体上に、少なくとも請求項３の方
   法で作られた感光性マイクロカプセル及びバインダーか
   らなる感光層を塗設した感光材料。