JPH0526801B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0526801B2 JPH0526801B2 JP59119803A JP11980384A JPH0526801B2 JP H0526801 B2 JPH0526801 B2 JP H0526801B2 JP 59119803 A JP59119803 A JP 59119803A JP 11980384 A JP11980384 A JP 11980384A JP H0526801 B2 JPH0526801 B2 JP H0526801B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- slurry
- propylene
- temperature
- polypropylene
- liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はプロピレン自身を媒体とする塊状重合
法で重合して得たポリプロピレンスラリーを向流
洗浄塔で洗浄して精製されたポリプロピレンを得
る際の改良された方法に関する。 従来の技術 ポリプロピレンを重合に際し、プロピレン自身
を媒体とする塊状重合法で行うことは公知であり
すでに広く工業的規模で実施されている。 又プロピレンの重合においては、比較的触媒当
りの収率が低いため触媒残渣が多く、しかも低立
体規制性のポリプロピレンが副生し、それが製品
の物性に悪影響を与えることからスラリーを向流
洗浄塔で洗浄して精製されたポリプロピレンを得
ることも知られている。例えば特公昭41−12916
号、特公昭47−42379号、特公昭40−9852号、特
公昭44−24402号などが挙げられる。 発明が解決しようとする問題点 しかしながら向流洗浄塔によるスラリーの洗浄
は単に固形重合体粒子と希釈剤の密度差によつて
行われるため、特願昭57−93181号によつて提案
された方法のように内部構造を特定の構造として
行つても、向流洗浄塔の各部に導入される液量、
スラリー量、及び排出される液量、スラリー量の
微妙な変化、向流洗浄塔に導入されるスラリーの
濃度、温度の変化によつて洗浄効率が大きく低下
するという問題があり、特にプロピレン／エチレ
ンランダム共重合体、或はフイルム用のポリプロ
ピレンでは、低立体規則性のポリプロピレンをで
きるだけ除去する必要があり、向流洗浄塔の効率
が低下し、低立体規則性のポリプロピレンが製品
（洗浄されたポリプロピレン）中に混入すると製
品の表面がくもつたり、べたついたりして商品価
値がなくなるという問題があつた。 問題点を解決するための手段 本発明者らは上記問題を解決する方法について
鋭意検討し向流洗浄塔上部にプロピレン自身を媒
体とする塊状重合法で重合して得た液状プロピレ
ンに分散したポリプロピレンスラリーを導入し下
部より液状プロピレンを導入してスラリーを洗浄
し、上部より洗浄液下部より洗浄されたポリプロ
ピレンを取り出してポリプロピレンを洗浄する方
法において、下部より導入する液状プロピレンの
温度を上部より導入するスラリーの温度30〜90℃
より低い−30〜50℃とし温度差を５〜60℃とし、
しかも向流洗浄塔内の温度を下方でより低くする
ことにより上記問題を解決した。 本発明において、液状プロピレンに分散したポ
リプロピレンの製造法については、発明の構成よ
り明らかなように、プロピレン自身を媒体とする
塊状重合法でプロピレンを重合して得たものであ
れば良く特に制限はない、即ち公知の遷移金属触
媒と有機金属化合物からなる触媒を用いて、塊状
重合法でプロピレンを重合して得たものであれば
良い。 具体的には三塩化チタンと有機アルミニウムか
らなる触媒、或は、塩化マグネシウムなどの担体
に三塩化チタン或は四塩化チタンを担持した担体
付遷移金属触媒と有機アルミニウムからなる触媒
さらに必要に応じ立体規則性向上剤を添加した高
立体規則性触媒である。 本発明においてポリプロピレンとは、プロピレ
ン単独のみならずプロピレンとエチレン、ブテン
−１、ヘキセン−１などとのランダム或はブロツ
ク共重合体を示す。 本発明においてプロピレンの重合はプロピレン
自身を媒体とする塊状重合法で行われる。反応条
件については特に制限はなく触媒の種類に応じ或
はエチレン、ブテン−１、ヘキセン−１などの他
のオレフインと所望の反応比となるように重合温
度及び圧力は定められれば良いが通常は常温〜90
℃、常圧〜50Kg／cm2ゲージで行われる。 本発明において重合を塊状重合法で行うのは、
比較的触媒当り高収率でポリプロピレンが得られ
ること、向流洗浄塔での洗浄効率が比較的高いこ
と、さらに向流洗浄塔下部から抜き出したスラリ
ーからポリプロピレンを分離するのが容易である
ことなどによる。 本発明において向流洗浄塔に導入される液状プ
ロピレンとしては、プロピレンの他に、少量のヘ
キサン、フプタン、トリエン、ベンゼンなどの比
較的高沸点の炭化水素化合物或はエタン、プロパ
ン、ブタンなどの低沸点の炭化水素化合物さらに
は、エチレン、プロピレン、ブテンなどの他のオ
レフインを含有していても良い。含有量としては
比較的高沸点の炭化水素化合物としては、20wt
％以下、低沸点の炭化水素化合物としては30wt
％以下であることが望ましい、なぜなら高沸点の
炭化水素化合物はポリプロピレンからの分離がプ
ロピレンに比べて容易でなく、又低沸点の炭化水
素化合物は、プロピレンの回収再利用を困難にす
るからである。 本発明において使用する向流洗浄塔としては上
部より洗浄されるスラリーを導入し、下部より洗
浄液を導入し、上部より洗浄後、下部より洗浄さ
れたスラリーを抜き出す構造であれば良い、好ま
しくは、垂直方向の長い堅型円筒形のものであ
り、上方部をより大きい径を有する構造とし上部
より抜き出す洗浄液中に固形物が同伴しにくくす
ること、或は洗浄液とスラリーの接触を改善する
目的でゆるやかな撹拌を行うこと、或はスラリー
の分散、洗浄液の分散を改善するためのノズル等
の構造の改良を行つたものであつても良い。 本発明において重要なのは、下部より導入する
液状プロピレンの温度を上部より導入するスラリ
ーの温度30〜90℃より低い−30〜50℃とし温度差
を５〜60℃とし、しかも向流洗浄塔内の温度を下
方でより低くすることである。向流洗浄塔内の温
度を下方でより低い状態に保つための簡便な好ま
しい方法としては、向流洗浄塔を冷却、或は加熱
することなく保温し上部から導入されるスラリー
と下部より導入される液状プロピレンの温度差に
より、行うことである。このためには、向流洗浄
塔内の洗浄液及びスラリーの流れを層流状態とす
る工夫（例えば特願昭57−93181号で開示された
方法）が好ましく、向流洗浄塔内の洗浄液の流速 （下部より導入される液状プロピレンの体積／向流洗浄
塔の断面積） が１〜0.05cm／secとするのが良い。下部より導
入される液状プロピレンと上部より導入されるス
ラリーの温度の差は大きければ大きい方が良いが
冷却のためのコストを考慮すれば液状プロピレン
としては−30℃〜50℃としスラリーの温度は30〜
90℃とし温度差として５〜60℃好ましくは10〜50
℃とすることである、60℃より大きい温度差をつ
けてもほとんどより改良されることはない。好ま
しい温度としては下部から導入される液状プロピ
レンは外気温より低いかやや高い程度又、上部か
ら導入されるスラリーの温度は外気温より高い温
度とすることである、こうすることにより上部か
ら導入されるスラリーが放熱により冷却され下部
から導入される液状プロピレンは外気温により昇
温されても向流洗浄塔内の温度が下方でより低く
保つことが可能となる。 作 用 本発明の方法により、向流洗浄塔の洗浄効率が
向上する理由の１つには、洗浄塔内の液の温度が
下方でより低いため、液の温度による密度差によ
る対流現象が生じないことがあると思われる。従
つて温度による密度差の比較的大きい溶媒を用い
て固形物の密度と該溶媒と大きな差のないものの
向流洗浄に際し、本発明の方法が適用可能であ
る。 実施例 以下に実施例を挙げ本発明をさらに説明する。 実験例 細い部分の内径が10cm、上部の太い部分の内径
が30cm、細い部分の長さが10ｍ、上部の太い部分
の長さが２ｍの向流洗浄塔を用い、最上部に洗浄
液の抜き出し口、最上部より下方1.5ｍにスラリ
ーの導入口、最下部にスラリーの抜き出し口、最
下部より１ｍの位置の液状プロピレン導入口を設
けた向流洗浄塔を用い、ポリプロピレン１Kg及び
プロピレンに溶解した有機アルミニウム化合物
0.5ｇをプロピレン１Kgに分散溶解したスラリー
を表に示す温度で30Kg／ｈ、下部よりプロピレン
40Kg／ｈで導入し、上部より44Kg／ｈで洗浄液下
部より26Kg／ｈでスラリーを抜き出す条件で向流
洗浄塔を運転し、下部より抜き出されるスラリー
中の有機アルミニウム化合物を分析して、洗浄塔
効率を算出した結果は表に示す。外気温は25℃で
あり向流洗浄塔は保温されている。洗浄塔効率は （１−取り出されたスラリー中のポリプロピレン１Kg当
りのアルミニウム量／導入スラリー中のポリプロピレン
１Kg当りのアルミニウム量）×100％ として算出した。 発明の効果 実施例にも示すように本発明の方法を行うこと
により向流洗浄塔の効率を極めて高くすることが
でき工業的に価値がある。 【表】
法で重合して得たポリプロピレンスラリーを向流
洗浄塔で洗浄して精製されたポリプロピレンを得
る際の改良された方法に関する。 従来の技術 ポリプロピレンを重合に際し、プロピレン自身
を媒体とする塊状重合法で行うことは公知であり
すでに広く工業的規模で実施されている。 又プロピレンの重合においては、比較的触媒当
りの収率が低いため触媒残渣が多く、しかも低立
体規制性のポリプロピレンが副生し、それが製品
の物性に悪影響を与えることからスラリーを向流
洗浄塔で洗浄して精製されたポリプロピレンを得
ることも知られている。例えば特公昭41−12916
号、特公昭47−42379号、特公昭40−9852号、特
公昭44−24402号などが挙げられる。 発明が解決しようとする問題点 しかしながら向流洗浄塔によるスラリーの洗浄
は単に固形重合体粒子と希釈剤の密度差によつて
行われるため、特願昭57−93181号によつて提案
された方法のように内部構造を特定の構造として
行つても、向流洗浄塔の各部に導入される液量、
スラリー量、及び排出される液量、スラリー量の
微妙な変化、向流洗浄塔に導入されるスラリーの
濃度、温度の変化によつて洗浄効率が大きく低下
するという問題があり、特にプロピレン／エチレ
ンランダム共重合体、或はフイルム用のポリプロ
ピレンでは、低立体規則性のポリプロピレンをで
きるだけ除去する必要があり、向流洗浄塔の効率
が低下し、低立体規則性のポリプロピレンが製品
（洗浄されたポリプロピレン）中に混入すると製
品の表面がくもつたり、べたついたりして商品価
値がなくなるという問題があつた。 問題点を解決するための手段 本発明者らは上記問題を解決する方法について
鋭意検討し向流洗浄塔上部にプロピレン自身を媒
体とする塊状重合法で重合して得た液状プロピレ
ンに分散したポリプロピレンスラリーを導入し下
部より液状プロピレンを導入してスラリーを洗浄
し、上部より洗浄液下部より洗浄されたポリプロ
ピレンを取り出してポリプロピレンを洗浄する方
法において、下部より導入する液状プロピレンの
温度を上部より導入するスラリーの温度30〜90℃
より低い−30〜50℃とし温度差を５〜60℃とし、
しかも向流洗浄塔内の温度を下方でより低くする
ことにより上記問題を解決した。 本発明において、液状プロピレンに分散したポ
リプロピレンの製造法については、発明の構成よ
り明らかなように、プロピレン自身を媒体とする
塊状重合法でプロピレンを重合して得たものであ
れば良く特に制限はない、即ち公知の遷移金属触
媒と有機金属化合物からなる触媒を用いて、塊状
重合法でプロピレンを重合して得たものであれば
良い。 具体的には三塩化チタンと有機アルミニウムか
らなる触媒、或は、塩化マグネシウムなどの担体
に三塩化チタン或は四塩化チタンを担持した担体
付遷移金属触媒と有機アルミニウムからなる触媒
さらに必要に応じ立体規則性向上剤を添加した高
立体規則性触媒である。 本発明においてポリプロピレンとは、プロピレ
ン単独のみならずプロピレンとエチレン、ブテン
−１、ヘキセン−１などとのランダム或はブロツ
ク共重合体を示す。 本発明においてプロピレンの重合はプロピレン
自身を媒体とする塊状重合法で行われる。反応条
件については特に制限はなく触媒の種類に応じ或
はエチレン、ブテン−１、ヘキセン−１などの他
のオレフインと所望の反応比となるように重合温
度及び圧力は定められれば良いが通常は常温〜90
℃、常圧〜50Kg／cm2ゲージで行われる。 本発明において重合を塊状重合法で行うのは、
比較的触媒当り高収率でポリプロピレンが得られ
ること、向流洗浄塔での洗浄効率が比較的高いこ
と、さらに向流洗浄塔下部から抜き出したスラリ
ーからポリプロピレンを分離するのが容易である
ことなどによる。 本発明において向流洗浄塔に導入される液状プ
ロピレンとしては、プロピレンの他に、少量のヘ
キサン、フプタン、トリエン、ベンゼンなどの比
較的高沸点の炭化水素化合物或はエタン、プロパ
ン、ブタンなどの低沸点の炭化水素化合物さらに
は、エチレン、プロピレン、ブテンなどの他のオ
レフインを含有していても良い。含有量としては
比較的高沸点の炭化水素化合物としては、20wt
％以下、低沸点の炭化水素化合物としては30wt
％以下であることが望ましい、なぜなら高沸点の
炭化水素化合物はポリプロピレンからの分離がプ
ロピレンに比べて容易でなく、又低沸点の炭化水
素化合物は、プロピレンの回収再利用を困難にす
るからである。 本発明において使用する向流洗浄塔としては上
部より洗浄されるスラリーを導入し、下部より洗
浄液を導入し、上部より洗浄後、下部より洗浄さ
れたスラリーを抜き出す構造であれば良い、好ま
しくは、垂直方向の長い堅型円筒形のものであ
り、上方部をより大きい径を有する構造とし上部
より抜き出す洗浄液中に固形物が同伴しにくくす
ること、或は洗浄液とスラリーの接触を改善する
目的でゆるやかな撹拌を行うこと、或はスラリー
の分散、洗浄液の分散を改善するためのノズル等
の構造の改良を行つたものであつても良い。 本発明において重要なのは、下部より導入する
液状プロピレンの温度を上部より導入するスラリ
ーの温度30〜90℃より低い−30〜50℃とし温度差
を５〜60℃とし、しかも向流洗浄塔内の温度を下
方でより低くすることである。向流洗浄塔内の温
度を下方でより低い状態に保つための簡便な好ま
しい方法としては、向流洗浄塔を冷却、或は加熱
することなく保温し上部から導入されるスラリー
と下部より導入される液状プロピレンの温度差に
より、行うことである。このためには、向流洗浄
塔内の洗浄液及びスラリーの流れを層流状態とす
る工夫（例えば特願昭57−93181号で開示された
方法）が好ましく、向流洗浄塔内の洗浄液の流速 （下部より導入される液状プロピレンの体積／向流洗浄
塔の断面積） が１〜0.05cm／secとするのが良い。下部より導
入される液状プロピレンと上部より導入されるス
ラリーの温度の差は大きければ大きい方が良いが
冷却のためのコストを考慮すれば液状プロピレン
としては−30℃〜50℃としスラリーの温度は30〜
90℃とし温度差として５〜60℃好ましくは10〜50
℃とすることである、60℃より大きい温度差をつ
けてもほとんどより改良されることはない。好ま
しい温度としては下部から導入される液状プロピ
レンは外気温より低いかやや高い程度又、上部か
ら導入されるスラリーの温度は外気温より高い温
度とすることである、こうすることにより上部か
ら導入されるスラリーが放熱により冷却され下部
から導入される液状プロピレンは外気温により昇
温されても向流洗浄塔内の温度が下方でより低く
保つことが可能となる。 作 用 本発明の方法により、向流洗浄塔の洗浄効率が
向上する理由の１つには、洗浄塔内の液の温度が
下方でより低いため、液の温度による密度差によ
る対流現象が生じないことがあると思われる。従
つて温度による密度差の比較的大きい溶媒を用い
て固形物の密度と該溶媒と大きな差のないものの
向流洗浄に際し、本発明の方法が適用可能であ
る。 実施例 以下に実施例を挙げ本発明をさらに説明する。 実験例 細い部分の内径が10cm、上部の太い部分の内径
が30cm、細い部分の長さが10ｍ、上部の太い部分
の長さが２ｍの向流洗浄塔を用い、最上部に洗浄
液の抜き出し口、最上部より下方1.5ｍにスラリ
ーの導入口、最下部にスラリーの抜き出し口、最
下部より１ｍの位置の液状プロピレン導入口を設
けた向流洗浄塔を用い、ポリプロピレン１Kg及び
プロピレンに溶解した有機アルミニウム化合物
0.5ｇをプロピレン１Kgに分散溶解したスラリー
を表に示す温度で30Kg／ｈ、下部よりプロピレン
40Kg／ｈで導入し、上部より44Kg／ｈで洗浄液下
部より26Kg／ｈでスラリーを抜き出す条件で向流
洗浄塔を運転し、下部より抜き出されるスラリー
中の有機アルミニウム化合物を分析して、洗浄塔
効率を算出した結果は表に示す。外気温は25℃で
あり向流洗浄塔は保温されている。洗浄塔効率は （１−取り出されたスラリー中のポリプロピレン１Kg当
りのアルミニウム量／導入スラリー中のポリプロピレン
１Kg当りのアルミニウム量）×100％ として算出した。 発明の効果 実施例にも示すように本発明の方法を行うこと
により向流洗浄塔の効率を極めて高くすることが
でき工業的に価値がある。 【表】
Claims (1)
- １ 向流洗浄塔上部にプロピレン自身を媒体とす
る塊状重合法で重合して得た液状プロピレンに分
散したポリプロピレンスラリーを導入し、下部よ
り液状プロピレンを導入してスラリーを洗浄し、
上部より洗浄液、下部より洗浄されたポリプロピ
レンを取り出してポリプロピレンを洗浄する方法
において、下部より導入する液状プロピレンの温
度を上部より導入するスラリーの温度30〜90℃よ
り低い−30〜50℃とし温度差を５〜60℃とし、し
かも向流洗浄塔内の温度を下方でより低くするこ
とを特徴とするポリプロピレンの洗浄方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11980384A JPS61202A (ja) | 1984-06-13 | 1984-06-13 | ポリプロピレンの洗浄方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11980384A JPS61202A (ja) | 1984-06-13 | 1984-06-13 | ポリプロピレンの洗浄方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61202A JPS61202A (ja) | 1986-01-06 |
| JPH0526801B2 true JPH0526801B2 (ja) | 1993-04-19 |
Family
ID=14770607
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11980384A Granted JPS61202A (ja) | 1984-06-13 | 1984-06-13 | ポリプロピレンの洗浄方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61202A (ja) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS553443A (en) * | 1978-06-21 | 1980-01-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of propylene copolymer |
| JPS5598211A (en) * | 1979-01-18 | 1980-07-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | Production of ethylene-propylene-butene-1 copolymer |
| JPS5638306A (en) * | 1979-09-06 | 1981-04-13 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of purified propylene polymer or copolymer |
| JPS57190007A (en) * | 1981-05-18 | 1982-11-22 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of propylene polymer or copolymer |
| JPS58210907A (ja) * | 1982-06-02 | 1983-12-08 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | オレフイン重合体の製造方法 |
-
1984
- 1984-06-13 JP JP11980384A patent/JPS61202A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61202A (ja) | 1986-01-06 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |