JPH0526819B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0526819B2 JPH0526819B2 JP17153084A JP17153084A JPH0526819B2 JP H0526819 B2 JPH0526819 B2 JP H0526819B2 JP 17153084 A JP17153084 A JP 17153084A JP 17153084 A JP17153084 A JP 17153084A JP H0526819 B2 JPH0526819 B2 JP H0526819B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- composition
- pmsm
- maleic anhydride
- copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、熱可塑性樹脂組成物に関し、更に詳
しくはｐ−メチルスチレン共重合体とポリアミド
とからなる熱可塑性樹脂組成に関する。 従来の技術 ポリアミドは、耐薬品性、耐熱性、耐摩耗性等
に優れ、各種成形物に用いられているが、成形時
の収縮が大きい、吸湿による物性の低下が大き
い、高荷重時の熱変形温度が低いの等の欠点があ
る。 これらの欠点を改良するために、他の重合体と
の共重合体や他の重合体との組成物が知られてい
る。例えば、実質的にスチレンであるスチレン系
化合物と実質的に無水マレイン酸であるα、β−
不飽和カルボン酸無水物との共重合体と、ポリア
ミドとの共重合体（特開昭56−50931号公報）、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体樹脂とポリアミ
ド樹脂とからなる組成物（特開昭57−25355号公
報）等が試みられている。 上記の試みにより、吸湿性、溶融粘度、成形収
縮性等の一部の物性は改良されるものの、機械的
強度、耐熱性等とのバランスを考慮すると、未だ
十分でない。 発明が解決しようとする問題点 本発明は、ポリアミドの熱変形温度、機械的強
度、吸湿性を改良することを目的とする。 問題点を解決するための手段 発明の要旨 本発明の要旨は、ｐ−メチルスチレンと無水マ
レイン酸との共重合体５〜60重量％とポリアミド
95〜40重量％とからなる熱可塑性樹脂組成物にあ
る。 組成物成分 (1) ｐ−メチルスチレンと無水マレイン酸との共
重合体 本発明で用いられるｐ−メチルスチレンと無
水マレイン酸との共重合体（以下、PMSMと
いう。）は、パラ位が少なくとも80％、望まし
く90％以上、更に望ましくは95％以上のメチル
スチレンと無水マレイン酸との共重合体であ
り、本共重合体のｐ−メチルスチレンと無水マ
レイン酸の割合は、ｐ−メチルスチレン60〜99
重量％、望ましくは80〜95重量％、無水マレイ
ン酸40〜１重量％、望ましくは20〜５重量％で
ある。 PMSMは分子量が重量平均分子量（ｗ）
で約1000〜約100万、望ましくは約１万〜約30
万であり、分子量分布（ｗ／ｎ）が1.5〜
4.0である。 このようなPMSMは、ｐ−メチルスチレン
と無水マレイン酸を、加熱下に混合撹拌するこ
とによつて得られるが、好物性の共重合体を得
るには、炭化水素、ケトン等の溶媒中で、ラジ
カル発生剤の存在下又は不存在下共重合する方
法が望ましい。 又、PMSMは、ゴム成分で変成したものも
使用し得る。ゴム成分変成PMSMは、PMSM
を製造する際に、ブタジエンゴム、ブタジエン
−スチレンゴム、ブタジエン−アクリロニトリ
ルゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、イソブ
レン−スチレンゴム、イソブレン−アクリロニ
トリルゴム、エチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム（EPR）、エチレン−プロピレン−非共役ジ
エン三元共重ゴム（EPDM）等のゴム成分を
共存させて共重合することによつて得られる。
該ゴム変成PMSM中のゴム成分の割合は、１
〜20重量％が望ましい。 (2) ポリアミド 本発明で用いられるポリアミドは、ナイロン
−６、ナイロン−６，６、ナイロン−６，10等
が挙げられる。これらポリアミドは分子量が数
平均分子量（ｎ）で一般的には約4000〜約
50000であるが、更に高いものも使用し得る。 組成物 本発明の組成物は、PMSM5〜60重量％、望ま
しくは10〜40重量％と、ナイロン95〜40重量％、
望ましくは90〜60重量％とからなる。PMSMが
５重量％未満、ナイロン40重量％未満では、本発
明の目的を達成し得ない。 該組成物は、PMSMとポリアミドを上記の割
合で混合することによつて得られるが、両者を均
等に分散させ、好物性を持つた組成物にするに
は、ブラベンダー、押出機、バンバリーミキサ
ー、ミキシングロール等の混練機を用いた溶融混
練、又は両者を溶解し得る溶媒を用いた溶液混練
による方法が望ましい。 本発明の組成物は、種々の添加剤、例えば、熱
安定剤、紫外線吸収剤、核剤、帯電防止剤、着色
剤等や種々の充填剤、例えば無機充填剤、可塑剤
等を混合することができる。これら添加剤は、組
成物の調製時に、又は調製後に混合してもよい。 発明の効果 本発明の組成物は、ポリアミドに比べ、機械的
強度及び耐熱性に優れ、吸水率も低く、又スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体とポリアミドからな
る組成物に比べ、耐熱性と延性に優れている。 本発明の組成物は、上記のような優れた特性を
有し、自動車、電気器具、等の種々の工業製品の
成形用材料に用いることができ、それら成形品は
通常のプラスチツク成形法により容易に成形する
ことができる。 実施例 以下、本発明を実施例により詳細に説明する。
なお、例における％及び部は重量基準である。 実施例 １ PMSMの合成 撹拌機を設けた重合容器に、純度97.0％のパラ
メチルスチレン（残りはメタメチルスチレン）
100部を入れ、100℃に加熱した。これに無水マレ
イン酸５部、アゾビスイソブチロニソリル0.2部
とメチルエチルケトン20部を、撹拌下８時間掛け
て連続的に添加すると共に、100℃に維持して共
重合反応を行つた。無水マレイン酸の添加終了
後、更に２時間、同温度で撹拌を継続した。次い
で、メチルエチルケトン200部を加えて冷却し、
全溶液を20倍容量のメタノール中に入れて、重合
体を分離した。重合体を乾燥して、無水マレイン
酸部分８％、重量平均分子量224000、数平均分子
量98000（ｗ／ｎ＝2.29）のPMSMを合成し
た。 組成物の調製 上記で得られたPMSM80部とナイロン−６（宇
部興産社製、宇部ナイロン−1013B）20部を、東
洋製機製作所(株)製ラボブラストミルにて、250℃、
100r.p.m.の条件で４分間混練し、組成物得た。
得られた組成物から熱ブレスにて試験片を成形
し、下記の試験法により物性を測定し、その結果
を表に示した。 MFR（メルトフローレイト）：ASTM Ｄ−1238
（230℃、2160ｇ荷重） 引張弾性率：ASTM Ｄ−638 引張降伏強さ：ASTM Ｄ−638 引張破断伸び：ASTM Ｄ−638 熱変形温度：ASTM Ｄ−648（18.6Kg／cm2荷重） 吸水率：80℃の温水に40分間浸漬した後の重量増
加率 実施例２〜５、比較例１ PMSMとナイロン−６の配合割合を変えた以
外は、実施例１と同様にして組成物を調製した。
それらの物性を測定して表に示した。 比較例 ２ 実施例１で用いたナイロン−６の物性を測定し
て、表に示した。 比較例 ３、４ 実施例１で得られたPMSMに代えてスチレン
−無水マレイン酸共重合体（セススイ社製、ダイ
ラーク−232、無水マレイン酸含有量８％、
w222000、n92000）（SMA）を用いた以外は、
実施例１又は実施例２と同様にして組成物を調製
した。それら組成物の物性を測定して表に示し
た。 実施例 ６ 実施例１と同様にして、無水マレイン酸部分15
％、w99000、39000のPMSMを合成した。 このPMSMを用いた以外は、実施例１と同様
にして組成物を調製し、その物性を表に示した。 【表】
しくはｐ−メチルスチレン共重合体とポリアミド
とからなる熱可塑性樹脂組成に関する。 従来の技術 ポリアミドは、耐薬品性、耐熱性、耐摩耗性等
に優れ、各種成形物に用いられているが、成形時
の収縮が大きい、吸湿による物性の低下が大き
い、高荷重時の熱変形温度が低いの等の欠点があ
る。 これらの欠点を改良するために、他の重合体と
の共重合体や他の重合体との組成物が知られてい
る。例えば、実質的にスチレンであるスチレン系
化合物と実質的に無水マレイン酸であるα、β−
不飽和カルボン酸無水物との共重合体と、ポリア
ミドとの共重合体（特開昭56−50931号公報）、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体樹脂とポリアミ
ド樹脂とからなる組成物（特開昭57−25355号公
報）等が試みられている。 上記の試みにより、吸湿性、溶融粘度、成形収
縮性等の一部の物性は改良されるものの、機械的
強度、耐熱性等とのバランスを考慮すると、未だ
十分でない。 発明が解決しようとする問題点 本発明は、ポリアミドの熱変形温度、機械的強
度、吸湿性を改良することを目的とする。 問題点を解決するための手段 発明の要旨 本発明の要旨は、ｐ−メチルスチレンと無水マ
レイン酸との共重合体５〜60重量％とポリアミド
95〜40重量％とからなる熱可塑性樹脂組成物にあ
る。 組成物成分 (1) ｐ−メチルスチレンと無水マレイン酸との共
重合体 本発明で用いられるｐ−メチルスチレンと無
水マレイン酸との共重合体（以下、PMSMと
いう。）は、パラ位が少なくとも80％、望まし
く90％以上、更に望ましくは95％以上のメチル
スチレンと無水マレイン酸との共重合体であ
り、本共重合体のｐ−メチルスチレンと無水マ
レイン酸の割合は、ｐ−メチルスチレン60〜99
重量％、望ましくは80〜95重量％、無水マレイ
ン酸40〜１重量％、望ましくは20〜５重量％で
ある。 PMSMは分子量が重量平均分子量（ｗ）
で約1000〜約100万、望ましくは約１万〜約30
万であり、分子量分布（ｗ／ｎ）が1.5〜
4.0である。 このようなPMSMは、ｐ−メチルスチレン
と無水マレイン酸を、加熱下に混合撹拌するこ
とによつて得られるが、好物性の共重合体を得
るには、炭化水素、ケトン等の溶媒中で、ラジ
カル発生剤の存在下又は不存在下共重合する方
法が望ましい。 又、PMSMは、ゴム成分で変成したものも
使用し得る。ゴム成分変成PMSMは、PMSM
を製造する際に、ブタジエンゴム、ブタジエン
−スチレンゴム、ブタジエン−アクリロニトリ
ルゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、イソブ
レン−スチレンゴム、イソブレン−アクリロニ
トリルゴム、エチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム（EPR）、エチレン−プロピレン−非共役ジ
エン三元共重ゴム（EPDM）等のゴム成分を
共存させて共重合することによつて得られる。
該ゴム変成PMSM中のゴム成分の割合は、１
〜20重量％が望ましい。 (2) ポリアミド 本発明で用いられるポリアミドは、ナイロン
−６、ナイロン−６，６、ナイロン−６，10等
が挙げられる。これらポリアミドは分子量が数
平均分子量（ｎ）で一般的には約4000〜約
50000であるが、更に高いものも使用し得る。 組成物 本発明の組成物は、PMSM5〜60重量％、望ま
しくは10〜40重量％と、ナイロン95〜40重量％、
望ましくは90〜60重量％とからなる。PMSMが
５重量％未満、ナイロン40重量％未満では、本発
明の目的を達成し得ない。 該組成物は、PMSMとポリアミドを上記の割
合で混合することによつて得られるが、両者を均
等に分散させ、好物性を持つた組成物にするに
は、ブラベンダー、押出機、バンバリーミキサ
ー、ミキシングロール等の混練機を用いた溶融混
練、又は両者を溶解し得る溶媒を用いた溶液混練
による方法が望ましい。 本発明の組成物は、種々の添加剤、例えば、熱
安定剤、紫外線吸収剤、核剤、帯電防止剤、着色
剤等や種々の充填剤、例えば無機充填剤、可塑剤
等を混合することができる。これら添加剤は、組
成物の調製時に、又は調製後に混合してもよい。 発明の効果 本発明の組成物は、ポリアミドに比べ、機械的
強度及び耐熱性に優れ、吸水率も低く、又スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体とポリアミドからな
る組成物に比べ、耐熱性と延性に優れている。 本発明の組成物は、上記のような優れた特性を
有し、自動車、電気器具、等の種々の工業製品の
成形用材料に用いることができ、それら成形品は
通常のプラスチツク成形法により容易に成形する
ことができる。 実施例 以下、本発明を実施例により詳細に説明する。
なお、例における％及び部は重量基準である。 実施例 １ PMSMの合成 撹拌機を設けた重合容器に、純度97.0％のパラ
メチルスチレン（残りはメタメチルスチレン）
100部を入れ、100℃に加熱した。これに無水マレ
イン酸５部、アゾビスイソブチロニソリル0.2部
とメチルエチルケトン20部を、撹拌下８時間掛け
て連続的に添加すると共に、100℃に維持して共
重合反応を行つた。無水マレイン酸の添加終了
後、更に２時間、同温度で撹拌を継続した。次い
で、メチルエチルケトン200部を加えて冷却し、
全溶液を20倍容量のメタノール中に入れて、重合
体を分離した。重合体を乾燥して、無水マレイン
酸部分８％、重量平均分子量224000、数平均分子
量98000（ｗ／ｎ＝2.29）のPMSMを合成し
た。 組成物の調製 上記で得られたPMSM80部とナイロン−６（宇
部興産社製、宇部ナイロン−1013B）20部を、東
洋製機製作所(株)製ラボブラストミルにて、250℃、
100r.p.m.の条件で４分間混練し、組成物得た。
得られた組成物から熱ブレスにて試験片を成形
し、下記の試験法により物性を測定し、その結果
を表に示した。 MFR（メルトフローレイト）：ASTM Ｄ−1238
（230℃、2160ｇ荷重） 引張弾性率：ASTM Ｄ−638 引張降伏強さ：ASTM Ｄ−638 引張破断伸び：ASTM Ｄ−638 熱変形温度：ASTM Ｄ−648（18.6Kg／cm2荷重） 吸水率：80℃の温水に40分間浸漬した後の重量増
加率 実施例２〜５、比較例１ PMSMとナイロン−６の配合割合を変えた以
外は、実施例１と同様にして組成物を調製した。
それらの物性を測定して表に示した。 比較例 ２ 実施例１で用いたナイロン−６の物性を測定し
て、表に示した。 比較例 ３、４ 実施例１で得られたPMSMに代えてスチレン
−無水マレイン酸共重合体（セススイ社製、ダイ
ラーク−232、無水マレイン酸含有量８％、
w222000、n92000）（SMA）を用いた以外は、
実施例１又は実施例２と同様にして組成物を調製
した。それら組成物の物性を測定して表に示し
た。 実施例 ６ 実施例１と同様にして、無水マレイン酸部分15
％、w99000、39000のPMSMを合成した。 このPMSMを用いた以外は、実施例１と同様
にして組成物を調製し、その物性を表に示した。 【表】
Claims (1)
- １ ｐ−メチルスチレンと無水マレイン酸との共
重合体５〜60重量％とポリアミド95〜40重量％と
からなる熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17153084A JPS6151049A (ja) | 1984-08-20 | 1984-08-20 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17153084A JPS6151049A (ja) | 1984-08-20 | 1984-08-20 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6151049A JPS6151049A (ja) | 1986-03-13 |
| JPH0526819B2 true JPH0526819B2 (ja) | 1993-04-19 |
Family
ID=15924828
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17153084A Granted JPS6151049A (ja) | 1984-08-20 | 1984-08-20 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6151049A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3874359T2 (de) * | 1987-01-27 | 1993-04-22 | Asahi Chemical Ind | Flammwidrige polyamidharzzubereitung. |
| FR2758565B1 (fr) * | 1997-01-22 | 1999-02-19 | Atochem Elf Sa | Melanges de polymere a blocs polyamides et de copolymeres a motifs vinylaromatiques et motifs anhydride |
-
1984
- 1984-08-20 JP JP17153084A patent/JPS6151049A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6151049A (ja) | 1986-03-13 |
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