JPH05270130A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 記録感度が高く、かつステッキング等の問題
のないサーマルヘッドとのマッチング性に優れた感熱記
録材料の提供。 【構成】 感熱発色層中にバインダーとしてポリビニル
アルコール／アクリルアミド／アクリル酸エステルグラ
フト共重合体を用い、吸油性顔料として吸油量が８０ｍ
ｌ／１００ｇ以上、ＢＥＴ比表面積１５〜５０ｍ²／ｇ
の炭酸カルシウムを用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録材料に関し、
特に記録感度及びサーマルヘッドのマッチング性に優れ
る感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、発色剤と該発色剤と接触して発色
する顕色剤との呈色反応を利用して発色像を得るように
した感熱記録材料はよく知られている。かかる感熱記録
材料は比較的安価であり、記録機器がコンパクトで且つ
その保守も比較的容易である為、ファクシミリや各種計
算機等の記録媒体としてのみならず、巾広い分野におい
て使用されている。そして、用途の多様化に伴い、低濃
度から高濃度に至るいずれの領域においても印字画像の
再現性に優れ、且つ銀塩写真に匹敵するような高画質の
記録画像が得られる感熱記録体への要望が高まりつつあ
る。また、記録機器の高速化に伴い、動的記録感度に優
れた感熱記録体に対する要求も益々高まっている。

【０００３】サーマルヘッドとのマッチング性を改善す
る、或いは記録感度を高める等の目的で感熱記録層に種
々のバインダー及び吸油性顔料を含有させる方法が提案
されているが、必ずしも満足する結果が得られていない
のが現状であり、特に吸油性顔料に炭酸カルシウムを用
いたものは、その感熱液調合において、液が泡立ち易
く、液性が悪いという欠点がある。また、バインダーと
しては、アクリルアミド／アクリル酸エステル共重合樹
脂がステッキング防止効果が高く、又、吸油性顔料とし
て吸油量の高い炭酸カルシウムが濃度が高く、しかもマ
ッチング性が良好な為、好んで使用されてきた。しかし
ながら両者の組み合わせは塗液の発泡性が高い上、消泡
しにくく、また凝集性が若干あるといった欠点があっ
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、記録
感度が高く、かつ、ステッキング等の問題のないサーマ
ルヘッドとのマッチング性に優れた感熱記録材料を提供
することにあり、また、その製造時に起泡などのトラブ
ルを生じない感熱記録材料を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記欠点
を解決すべく研究を重ねた結果、炭酸カルシウムと組合
わせる前記バインダーとして、更にポリビニルアルコー
ルをグラフト重合させた樹脂が炭酸カルシウムの長所を
失うことなく、低発泡性に優れ、かつスティッキング性
に優れていることを見出し、本発明に至った。すなわ
ち、本発明によれば、支持体上に、ロイコ染料と顕色剤
を主成分とする発色層を設けた感熱記録材料において、
感熱発色層中にポリビニルアルコール／アクリルアミド
／アクリル酸エステルグラフト三元共重合体を用い、か
つ吸油量が８０ｍｌ／１００ｇ以上でＢＥＴ比表面積が
１５〜５０ｍ²／ｇである炭酸カルシウムを用いること
を特徴とした感熱記録材料が提供される。

【０００６】本発明の感熱記録材料に用いられる炭酸カ
ルシウムは、吸油量が８０〜２００ｍｌ／１００ｇで好
ましくは１００〜１６０ｍｌ／１００ｇ（小倉法）で比
表面積が１５〜５０ｍ²／ｇである。吸油性無機顔料と
して炭酸カルシウムを用いる理由としては、他の無機顔
料（シリカ、カオリン等）に比較して、地肌が白く高濃
度な画像が得られるばかりか、スティッキング性にも優
れることが挙げられる。一方、欠点としては、アクリル
アミド／アクリル酸エステル系のバインダーと相性が悪
く、発泡しやすかったり、凝集したりして製造上問題が
あった。この原因としては、炭酸カルシウムがアルカリ
であること、ＢＥＴ比表面積が大きい為に泡を抱き込み
やすく泡沫凝集しやすいことが考えられる。このような
特性の炭酸カルシウムに対して、ポリビニルアルコール
は他のものに比べ発泡性が少なく安定した塗液が得られ
るが、スティッキング性が非常に悪く、またアクリルア
ミド／アクリル酸エステル系のバインダーと混合しても
良い結果は得られなかった。この点に関し、本発明者ら
は更に研究したところ、さらにポリビニルアルコールを
グラフト重合したポリビニルアルコール／アクリルアミ
ド／アクリル酸エステルグラフト三元共重合体が低発泡
性、スティッキング性の両方に優れていることを知見し
た。本発明で用いるかかるバインダーの分子量は、感熱
記録紙用バインダーとして耐水性、地肌カブリ、スティ
ッキングがなく、かつ発色感度が高く、高温のヘッドに
耐え得る結着力を発揮させるために５万〜３０万程度と
することが好ましい。また、該グラフト三元共重合体を
構成する各単量体の割合は、各分子量体の特性が効果的
に発揮されるように適宜定められるが、通常は２０〜５
０重量％程度とするのがよい。

【０００７】本発明の感熱記録層を構成する発色剤と顕
色剤の組合せとしては、無色ないしは淡色の塩基性染料
と酸性物質との組合せが好ましく使用される。無色ない
し淡色の塩基性染料としては各種のものが公知であり、
例えば下記のものが例示される。

【０００８】３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインド
ール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イルフ
タリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−
３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビ
ス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカル
バゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノ
フェニル−３−（１−メチルピロール−３−イル）−６
−ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染
料、４，４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベ
ンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等のジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブ
ルー等のチアジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフ
トピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−
フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト（６′−メ
トキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−
ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ロ−ダミン−Ｂ−ア
ニリノラクタム、ロ−ダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラ
クタム、ロ−ダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等
のラクタム系染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メ
チルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ
−メチル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジエチルアミノフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トル
イジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジブチルアミノ
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルア
ミノ）フルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メ
チルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−キシリジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ
ブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フル
オラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチル
フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ
−アミル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ
−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシ
ル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−エチルヘキシル）アミ
ノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン等のフ
ルオラン系染料等が挙げられる。勿論、これらの染料に
限定されるものではなく、二種以上の染料の併用も可能
である。

【０００９】また上記塩基性染料と組合せて使用される
酸性物質についても各種の化合物が知られており、例え
ば下記のものが例示される。

【００１０】４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、α−ナ
フトール、β−ナフトール、４−アセチルフェノール、
４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、４，４′−ｓｅｃ
−ブチリデンジフェノール、４−フェニルフェノール、
ハイドロキノン、４，４′−ジヒドロキシ−ジフェニル
メタン、４，４′−イソプロピリデンジフェノール、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチル
ペンタン、４，４′−シクロヘキシリデンフェノール、
４，４′−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、４，
４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフ
ェノ−ル）、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４′−メトキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニル
スルホン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、４−ヒ
ドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾ
フェノン、２，４，４′−トリヒドロキシベンゾフェノ
ン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェ
ノン、２，２′−メチレンビス（４−クロルフェノー
ル）、１，３−ジ〔２−（４−ヒドロキシフェニル）−
２−プロピル〕ベンゼン、ビス（３−アリル−４−ヒド
ロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシフタル酸ジ
メチル、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキ
シ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｓｅｃ
−ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸ペンチル、４−ヒド
ロキシ安息香酸フェニル、４−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル、４−ヒドロキシ安息香酸トリル、４−ヒドロキシ
安息香酸クロロフェニル、４−ヒドロキシ安息香酸フェ
ニルプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸フェネチル、４
−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロベンジル、４−ヒド
ロキシ安息香酸−ｐ−メトキシベンジル、ノボラック型
フェノール樹脂、フェノール重合体のフェノール性化合
物、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、トリク
ロル安息香酸、テレフタル酸、３−ｓｅｃ−ブチル−４
−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒド
ロキシ安息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安
息香酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３
−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−
（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−クロル−５−
（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−フェニル−５
−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−
ジ−α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン
酸、およびこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン
酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシ
ウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属
との塩等の有機酸性物質等。なお、これらの顕色剤も勿
論必要に応じて２種以上を併用することができる。

【００１１】塩基性染料と顕色剤の使用比率は用いられ
る塩基性染料や顕色剤の種類に応じて適宜選択されるも
ので、特に限定するものではないが、一般に塩基性染料
１００重量部に対して１００〜７００重量部、好ましく
は１５０〜４００重量部程度の顕色剤が使用される。こ
れらを含む感熱塗液の調製は、一般に水を分散媒体と
し、ボールミル、アトライター、サンドグラインダー等
の撹拌・粉砕機により、染料と顕色剤とを一緒に又は別
々に分散するなどして調製される。

【００１２】かかる塗液中に助接着剤として、澱粉類、
セルロース類等、本発明外のバインダーを添加すること
もできる。

【００１３】さらに、塗液中には各種の助剤を添加する
ことができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリ
ウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウ
リルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金
属塩等の分散剤、その他消泡剤、螢光染料、着色染料等
が挙げられる。また、記録機器や記録ヘッドとの接触に
よってスティッキングを生じないようにステアリン酸、
ポリエチレン、カルナバロウ、パラフィンワックス、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、エステルワ
ックス等の分散液やエマルジョン等を添加することもで
きる。

【００１４】さらに、本発明の所望の効果を阻害しない
範囲で例えば、ステアリン酸アミド、ステアリン酸メチ
レンビスアミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミ
ド、ヤシ脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド、２，２′メチ
レンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４′−ブチリデンブチリデンビス（６−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，１，３−
トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）ブタン等のヒンダードフェノール類、
Ｐーベンジルビスフェニル、１，２−ビス（フェノキ
シ）エタン、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エ
タン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、
２−ナフト−ルベンジルエーテル等のエーテル類、ジベ
ンジルテレフタレート、１−ヒドロキシ−２ナフトエ酸
フェニルエステル等のエステル類、２−（２′ヒドロキ
シ−５′メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒ
ドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン等の紫外
線吸収剤、及び各種公知の熱可融性物質を増感剤として
添加することもできる。

【００１５】加えて、記録ヘッドへのカス付着をより一
層改善するためにカオリン、クレー、タルク、焼成クレ
ー、酸化チタン、珪藻土、多孔質酸化珪素、活性白土等
の無機顔料を添加することもできる。

【００１６】本発明において、感熱記録層の形成方法に
ついては特に限定されず、従来から周知慣用の技術に従
って形成することができ、例えばエアーナイフコータ
ー、ブレードコーター、バーコーター、グラビアコータ
ー、カーテンコーター等の適当な塗布装置が用いられ
る。又、塗布量についても特に限定されず、一般に乾燥
重量で２〜１２ｇ／ｍ²、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ²の
範囲で調節される。支持体としては、紙、プラスチック
フィルム、合成紙等が用いられるが、価格、塗布適性等
の点で紙が最も好ましく用いられる。

【００１７】なお、記録層上には記録層を保護する等の
目的でオーバーコート層を設けることも可能であり、支
持体の裏面に保護層を設けたり、さらには粘着加工を施
すなど感熱記録材料製造分野における各種の公知技術が
付加し得るものである。

【００１８】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た、特に断らない限り、例中の部および％はそれぞれ重
量部および重量％を示す。

【００１９】実施例１ 〔下塗り層用塗液の調製〕 吸油量１８０ｍｌ／１００ｇの酸化珪素（商品名：ミズカシル Ｐ−５２７，水澤化学社製） １００部 ＳＢＲラテックス（固形分換算） １０部 ポリビニルアルコール水溶液（固形分換算） １０部 上記を均一に混合して固形分濃度２３％の下塗り層用塗
液を調製した。 〔下塗り層の形成〕５０ｇ／ｍ²の上質紙に、エアーナ
イフコーターで上記下塗り層用塗液を乾燥後の塗布量が
１０ｇ／ｍ²となるように塗布・乾燥して下塗り層を形
成した。 〔記録層用塗液の調製〕 Ａ液調製 ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル −７−フェニルアミノフルオラン １０部 １，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン ２０部 メチルセルロース５％水溶液 ５部 水 ８０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が２μｍになるま
で粉砕した。 Ｂ液調製 ４，４′−イソプロピリデンジフェノール ３０部 メチルセルロース５％水溶液 １５部 水 ７０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が２μｍになるま
で粉砕した。 Ａ液 １２５部 Ｂ液 １３０部 ＣａＣＯ₃（吸油量１４０ｍｌ／１００ｇ，平均粒径４μｍ， Ｂｅｔ３８ｍ²／ｇ）（商品名：カルライトＫＴ、白石中央研究所)３０部 １５％ポリビニルアルコール・アクリルアミド・アクリル酸エス テルグラフト三元共重合体（商品名：パピロールＦ−７３６、 昭和電工社製） １６０部 水 ５５部 を撹拌・混合して感熱層用塗液を調製した。 〔記録層の形成〕得られた記録層用塗液を、前記下塗り
層上に乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ²となるようにエアー
ナイフコーターで塗布・乾燥して感熱記録紙を得た。

【００２０】実施例２ 実施例１の炭酸カルシウムを（吸油量１５０ｍｌ／１０
０ｇ、平均粒径２．４μｍ、ＢＥＴ比表面積２５ｍ²／
ｇ：商品名 ＫＫ−１３、白石中央研究所）の炭酸カル
シウムに代えた以外は実施例１と同様にして感熱記録紙
を得た。

【００２１】実施例３ バインダーとしてポリビニルアルコール／アクリルアミ
ド／アクリル酸エステルグラフト三元共重合体（商品
名：パピロールＳ−６８０Ｃ、昭和電工社製）を使用し
た以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

【００２２】比較例１ 吸油性無機顔料として、炭酸カルシウムの代りにシリカ
（吸油量１４５ｍｌ／１００ｇ、平均粒径２．３３μ
ｍ、ＢＥＴ比表面積３０ｍ²／ｇ：商品名 Ｐ−６０３、
水澤化学社製）を用いた以外は実施例１と同様にして感
熱記録紙を得た。

【００２３】比較例２ バインダーとして、ポリビニルアルコール／アクリルア
ミド／アクリル酸エステルグラフト三元共重合体の代り
にアクリルアミド／アクリルエステル共重合体（商品
名：パピロールＴＹ−１４２、昭和電工社製）を使用し
た以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

【００２４】比較例３ 吸油性無機顔料として、炭酸カルシウム（吸油量１００
ｍｌ／１００ｇ、平均粒径３．３μｍ、ＢＥＴ比表面積
１０．５ｍ²／ｇ：商品名 カルライト−ＳＡ、白石中央
研究所）を用いた以外は比較例２と同様にして感熱記録
紙を得た。

【００２５】比較例４ バインダーとして、ポリビニルアルコール（商品名ＰＶ
Ａ−１１７、クラレ社製）を、吸油性無機顔料として、
炭酸カルシウム（吸油量４４ｍｌ／１００ｇ、平均粒径
０．１５μｍ、ＢＥＴ比表面積１１．５ｍ²／ｇ：商品
名 Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ−１５、白石工業社）を使用し
た以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

【００２６】比較例５ バインダーとして、ポリビニルアルコール（商品名ＰＶ
Ａ−１１７、クラレ社製）とアクリルアミド／アクリル
酸エステルグラフト共重合体（商品名 ＴＹ１４２：昭
和電工社製）を重量比で１：２になる様に混合し、使用
した以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

【００２７】かくして得られた８種類の感熱記録紙を感
熱プリンター（大倉電気社製 ＴＨ−ＰＭＤ）を使用し
て、印字パルス時間３ｍｓｅｃと８ｍｓｅｃで記録し、
各々の発色濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−１００Ｒ型、
アンバーフィルター使用）で測定した。その結果を表１
に示した。また、サーマルヘッドとのマッチング性とし
て、スティッキングの影響を感熱ファクシミリＲＦ−９
００（リコー社製）にて画像電子学会Ｎｏ．３のチャー
トを１０枚記録し、スティッキングの状態を目視評価し
た。その結果を表１に示した。 ◎：スティッキングスジ等は認められず、非常に鮮明。 ○：スティッキングスジ引きものがあることが認められ
るが、実用上は問題ない。 ×：スティッキングスジとはっきりとわかるものが認め
られる。 更に、各感熱記録紙を感熱ファクシミリ（ＮＥＣ社製、
ＮＥＦＡＸ−２４）でＡ４版をベタ黒印字で１０枚記録
紙、感熱ヘッドへのカス付着の程度を以下の基準で目視
評価した。その結果を表１に示した。 ◎：ヘッドカス付着は全く認められない。 ○：ヘッドカス付着が僅かに認められるが、実用上は全
く問題がない。 ×：ヘッドカス付着が多量にあり、印字障害を起こす。 次に、各例の感熱液を１０ｌづつビーカーにとり、撹拌
器にて３０分撹拌し、各液の起泡性を目視評価した。 ◎：ほとんど泡が認められない。 ○：泡がいくぶん認められるが、比較的速く消泡する。 ×：泡がだいぶ認められ、なかなか消えにくい。

【００２８】地肌カブリ性として、サンプルを５０℃、
５０％の恒温槽に１６時間入れ、その地肌白色度をＲＥ
ＦＬＥＣＴＭＥＴＲＹ ＭＯＤＥＬ５７７（ＰＨＯＴＯ
ＶＯＬＴ社製）にて測定、以下の様な評価を行なった。 ◎：試験前と後の測定値の差が０．５％未満 ○：試験前と後の測定値の差が０．５％以上１％未満 ×：試験前と後の測定値の差が１％以上

【００２９】

【表１】

【００３０】

【発明の効果】表１から明らかな如く、本発明の感熱記
録材料は、低濃度から高濃度に至る何れの領域において
も記録感度特性に優れ、且つヘッドマッチング性も良好
で、しかも、その製造時においても起泡等の問題のない
優れたものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 後藤 幹夫 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、ロイコ染料と顕色剤を主成
   分とする発色層を設けた感熱記録材料において、感熱発
   色層中にポリビニルアルコール／アクリルアミド／アク
   リル酸エステルグラフト三元共重合体を用い、かつ吸油
   量が８０ｍｌ／１００ｇ以上でＢＥＴ比表面積が１５〜
   ５０ｍ²／ｇである炭酸カルシウムを用いることを特徴
   とした感熱記録材料。
2. 【請求項２】 ポリビニルアルコール／アクリルアミド
   ／アクリル酸エステルグラフト三元共重合体の分子量が
   ５万〜３０万である請求項１の感熱記録材料。
3. 【請求項３】 吸油量が１００〜１６０ｍｌ／１００ｇ
   の炭酸カルシウムである請求項１又は２の感熱記録材
   料。