JPH05279318A - アミンオキサイド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 一般式: 【化１】 (式中、Ｒ₁およびＲ₂は１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル基であり、Ｒ₃は水素、ヒドロキシル基、または
１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基であり、mお
よびnはそれぞれ条件、１＜m＜８および０＜n＜４を満
たす数である。但しＲ₃がヒドロキシル基またはアルコ
キシ基であるなら、nは０ではない。)を有するアミンオ
キサイド。 【効果】 結晶化する傾向の少ない、成形または紡糸可
能なセルロース溶液の調製に有利に使用できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は成形または紡糸可能なセ
ルロース溶液の製造に使用できる３級アミンオキサイド
に関する。

【０００２】

【従来の技術】米国特許第２１７９１８１号より、３級
アミンオキサイドは誘導物にする必要なしにセルロール
を溶解可能にすること、繊維のようなセルロース成形物
がこれらの溶液からの沈澱により製造できることが知ら
れている。セルロースの溶液を調製するさらなる方法は
米国特許第３４４７９３９号、同３４４７９５６号およ
び同第３５０８９４１号に記載されており、それらの特
許では環状アミンオキサイドが溶媒として好ましく用い
られている。

【０００３】しかしながら米国特許第４１９６２８２号
によれば、引用した方法は、それらが最高セルロース含
量１０重量％の比較的希薄な溶液の調製を可能にするの
みであるという欠点を有する。上に引用した米国特許第
４１９６２８２号によれば、高濃度セルロースは水を含
むアミンオキサイドを用いるか或いはアミンオキサイド
／セルロース混合物に更なる水を加えた場合のみに達成
できる。２９重量％までの水を混合物で用いることが提
案されている。しかしながらこれの欠点は、沈澱段階の
後で生じ処理しなければならないアミンオキサイドを含
む体積が非常に大きくなることである。

【０００４】今日主として用いられている溶媒、Ｎ−メ
チル−モルホリン−Ｎ−オキサイド(ＮＭＭＯ)について
は、水またはＮＭＭＯと相溶性である他の非溶媒をセル
ロース−ＮＭＭＯ懸濁液に加えねばならない。なぜなら
ＮＭＭＯは室温で固体で存在するからである。このため
得られるセルロース溶液は強い結晶化の傾向を有し、こ
のことも欠点である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明はこれらの欠点
を回避し、結晶化する傾向の最も小さい成形または紡糸
できるセルロースの溶液の調製を可能とする、３級アミ
ンオキサイドを利用可能にするという問題を解決しよう
とするものである。さらなる問題は水含量が最も小さ
く、溶液の重量を基準にして１０重量％以上のセルロー
ス含量を有するセルロース溶液を利用可能にすることよ
りなる。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明により用いる３級
アミンオキサイドは一般式:

【化４】 (式中、Ｒ₁およびＲ₂は１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル基であり、Ｒ₃は水素、ヒドロキシル基、または
１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基であり、mお
よびnはそれぞれ１＜m＜８または０＜m＜４という条件
を満たす数である。ただしＲ₃がヒドロキシル基または
アルコキシ基ならnは０ではない。)を有する。これらの
化合物はＲ₃がアルコキシ基でない限りにおいて新規で
ある。

【０００７】上に与えられた一般式(Ｉ)のアミンオキサ
イドは、mが２であり、nが０、１、または２のうちの一
つである場合特に適切であることがわかった。式：

【化５】 を有する２−（Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエトキシ)−エタ
ノール−Ｎ−オキサイドは優れた溶媒であることがわか
った。構造が非常に似ている化合物が米国特許第４１９
６２８２号に貧溶媒として記載されているのでこれは大
変驚くべきことである。この化合物は２−(２−ヒドロ
キシプロポキシ)−Ｎ−エチル−Ｎ,Ｎジメチルアミン−
Ｎ−オキサイドであり、そのものは７.５重量％までの
セルロース(溶液を基準にして)を溶解するだけであり、
５〜１０重量％の水が溶液中に存在する場合のみである
(米国特許第４１９６２８２号の６欄の表を参照)。対照
的に本発明により用いるアミンオキサイドは実際的に水
がなく、セルロース含量が１０重量％以上(溶液を基準
にして)のセルロース溶液の製造ができる。勿論本発明
による溶液は補助材料として水または他の非溶媒(セル
ロースに対する)を含んでもよい。

【０００８】本発明による化合物は一般式(ＩＩ)の対応
する３級アミンの酸化により製造できる。

【化６】 (式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、mおよびnは上に示した意義を有
する。) ３級アミンのＮ−オキサイドへの変換は一般的に公知で
あり、例えばＨ₂Ｏ₂による処理によって行うことができ
る。本発明によるアミンオキサイドは今日広く用いられ
ているＮ−メチル−モルホリン−Ｎ−オキサイド(ＮＭ
ＭＯ)より安く作れる。なぜなら対応する出発アミンが
モルホリンやメチルモルホリンより大きいスケールで製
造されるからである。さらに本発明によって用いるアミ
ン−オキサイドは環状アミンオキサイドより実質的によ
り容易に生分解できる(ツァーン−ウェルス(Ｚahn−Ｗe
lles)試験により測定)。

【０００９】本発明によるアミンオキサイドはセルロー
スを容易に溶解可能にすることが見出された。本発明に
よるセルロース溶液はＮＭＭＯ溶液より実質的に小さい
結晶化傾向を有する。成形および紡糸可能である本発明
のセルロース溶液の好ましい態様は１０重量％以上のセ
ルロースを含み、水を含まない。本発明によるアミンオ
キサイドとＮＭＭＯの混合物でさえも、ＮＭＭＯ量が７
０重量％以下(アミンオキサイド混合物を基準にして)で
ある限り、なお成形可能であり室温で賦形できるセルロ
ース溶液を調製するのに用いることができる。

【００１０】本発明による溶液は付加的に安定剤をも含
む。成形材料また紡糸材料を基準にして好ましくは０.
００１〜１.５重量％の、ルチン(３,３',４',５,７−ペ
ンタヒドロキシ−フラボン−３−ルチノシド)、クエヤ
セチン(３',３,３',５,７−ペンタヒドロキシ−フラボ
ン)またはモリン(２',３,４',５,７−ペンタヒドロキシ
−フラボン)の如きフラボン基を有する化合物が特に適
切であることがわかった。これらの安定剤はオーストリ
ア特許公告第３９３８４１号から知られる。欧州特許公
開第０１１１５１８号、同００４７９２９号、東ドイツ
特許第２１８１０４号、および同第２２９７０８号に記
載の安定剤も成功的に用いることができる。Ｈ₂Ｏ₂とし
ゅう酸の混合物も安定剤として用いることができる。溶
液調製中におよび加熱時に通常起る脱色は、０.０１〜
１％、好ましくは０.１％のＨ₂Ｏ₂、および０.０３〜２
％、好ましくは０.１％のＨ₂Ｏ₂に対する安定剤、好ま
しくはしゅう酸が溶液中に存在すると減少することが示
された。

【００１１】本発明による溶液は、本発明によるアミン
オキサイドを、任意的にＮＭＭＯと、砕解したセルロー
スおよび任意的に他の可溶なポリマーと、混合し温める
ことにより調製でき、それによって存在することがある
水を任意的に除去する。ポリアミド、セルロースアセテ
ート、またはポリエステルは他の適切なポリマーの例で
ある。本発明によって用いるアミンオキサイドはセルロ
ース溶液の調製のために約５０重量％の水含量で用いる
ことさえできる。この場合欧州特許公開第０３５６４１
９号に記載されたセルロース溶液を製造する手順は特に
価値があることがわかった。水含量が少ない場合または
水が存在しない場合には、エクストルーダー中で、バレ
ルミキサー等中で、撹拌した容器中で、またはパンミキ
サー中でセルロース溶液を調製するのが可能である。

【００１２】セルロース成形体は、成形可能または紡糸
可能である本発明による溶液を賦形装置を通してプレス
することおよび任意的に延伸し、凝結させるような方法
で好ましくは製造する。本発明による溶液は湿式紡糸お
よび乾／湿紡糸(“エアギャップ紡糸")のようなすべて
の公知の方法により処理することができ、フイルムを作
るのに用いることができる。

【００１３】本発明による溶解したアミンオキサイドは
沈澱浴から簡単な方法で分離し回収することができる。
その方法では精製すべき溶液をアニオン性交換体と接触
させ、精製した溶液をアニオン性交換体と分離する。精
製は官能基が排他的に式 −ＣＨ₂−Ｎ⁺(ＣＨ₃)₃Ｘ^- または −ＣＨ₂−Ｎ⁺[(Ｃ
Ｈ₃)₂(ＣＨ₂ＯＨ)]Ｘ^- (式中、Ｘ^-は無機酸または有機酸のアニオンである。)
の第４級テトラアルキルアンモニウム基よりなるアニオ
ン性交換体を用いて一段階で行う。アニオン性交換体は
酸の水溶液で再生する。アニオンＸ^-が揮発性の酸、特
に炭酸、ギ酸または酢酸に由来するアニオン性交換体を
用いるのが有利である。アニオン性交換体の再性はギ
酸、酢酸、または炭酸の水溶液で行うことができ、この
溶液はさらに５重量％までのヒドロキシカルボン酸、特
に酒石酸を含んでもよい。紡糸浴溶液用のこのタイプの
精製方法は欧州特許公開第０４２７７０１号よりＮＭＭ
Ｏの分離について知られる。

【００１４】本発明により用いるアミンオキサイドは欧
州特許公開第０４０２３４７号に記載された方法によっ
ても分離できる。この方法ではカチオン性交換体にアミ
ンオキサイドをチャージするために用いた沈澱浴を、カ
チオン性交換樹脂と接触させる。チャージしたカチオン
性交換体は洗浄し、アミンオキサイドを溶出させる。そ
の場合アンカーとなる基がカルボキシル基よりなるカチ
オン性交換樹脂を用い、アミンオキサイドをチャージし
たカチオン性交換体は、アミンオキサイドを溶出するた
め３.０以上のpＫa値を有する弱酸の水溶液で処理す
る。アミンオキサイドの水溶液、特に紡糸浴溶液を精製
するために、溶液を吸着体と接触させ、次に濾過するこ
とができる。酸化アルミニウム、酸化ケイ素または炭が
吸着体として好ましくは用いられる。吸着体は望ましく
は０.１５mm以下の粒子径を有する。吸着体が存在する
と、存在するこまかい懸濁物の濾過を促進する。本発明
によるアミンオキサイドまたはそのアミンの濃厚溶液を
得るために、使用した紡糸浴から水を分離することも可
能であり、その場合、紡糸浴溶液は逆浸透装置中で浸透
圧以上の圧力で半浸透膜を通す。そのような方法は欧州
特許公開第０４４８９２４号にＮＭＭＯについて記載さ
れている。

【００１５】

【実施例】本発明を以下の実施例によってさらに詳細に
説明する。実施例１は２−(Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエト
キシ)−エタノール−Ｎ−オキサイドおよび他の３級ア
ミンオキサイドの合成に関し、一方実施例２〜１０はセ
ルロース溶液の調製および部分的にさらなる処理に関す
る。１０重量％以上(溶液を基準にして)のセルロース含
量を有し事実上水を含まず結晶化傾向が非常に小さいセ
ルロース溶液は実施例１に述べるＮ−オキサイドで調製
した。

【００１６】実施例１ ２４０.６g(＝７.０８モル)のＨ₂Ｏ₂を含む全量８０２g
のＨ₂Ｏ₂水溶液(３０％、ＫＭnＯ₄によるレドックス滴
定で濃度測定)を、反応溶液の温度が３０℃以上に上昇
しないような方法で７８８g(＝５.９モル)の２−(Ｎ,Ｎ
−ジメチルアミノエトキシ)−エタノールに数個のアリ
コートで加える。反応容器は必要に応じグリコール浴
(温度＜０℃)で冷却する。酸化反応中全量７０mlの水を
反応物を希釈するため加える。Ｈ₂Ｏ₂添加終了後、反応
混合物を室温まで温める。反応混合物を一晩撹拌し、約
７０℃に温め、この温度に約３時間保つ。カタラーゼの
溶液(約１％)を次に加え過剰のＨ₂Ｏ₂を分解する。添加
は泡が出なくなるまで繰り返す。この方法で得た溶液は
透明であり約５０％のアミンオキサイド濃度を有する。
得られた溶液からアミンオキサイドを単離するため、水
を先ずベンゼンとの共沸蒸留により分離する。アミンオ
キサイドを次にベンゼン相から分離し、ベンゼンの残渣
をロータリーリエバポレーターで除く。結晶を得て、そ
の結晶を乾燥アセトンから再結晶し、真空で乾燥する。
アミン酸化物は次の物性を有する。

【００１７】ＩＲスペクトル : 波数 タイプ 振 動 基 ２８６５ シングレット −ＣＨ− str． −Ｏ−ＣＨ₂− １４７１ −ＣＨ₃ def．asym． １４５６ ダブレット −ＣＨ₂− def． １６０９ シングレット −Ｎ− def． −ＣＨ₂−Ｎ− １３９７ シングレット −ＣＨ₃ def．sym． −Ｎ(ＣＨ₃)₂ １１２７ シングレット −Ｃ−Ｏ−Ｃ str．asym． −ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂− １０７６ シングレット −Ｃ−Ｏ− str． −ＣＨ₂−ＯＨ ９５８ シングレット −Ｎ−Ｏ− str． −Ｎ−Ｏ− (def．＝変角振動; str．＝伸縮振動; sym．＝対称;
asym．＝非対称)

【００１８】得られたアミンオキサイドの４６.９％お
よび９６％水溶液はそれぞれ１.４１００および１.４８
３０(２０℃で)の屈折率(日光によって測定)を有してお
り、それよりアミンオキサイド自体の屈折率は１.４８
８９であると計算される。さらなるアミンオキサイドを
上記方法に従って対応する３級アミンから製造し、¹Ｈ
−ＮＭＲによりキャラクタイゼーションを行った。この
データを次の表に要約する。

【００１９】表１ Ｎ−オキサイド ¹Ｈ−ＮＭＲ,ＣＤＣl₃,２００ＭＨz δ[ppm] 2-(N,N-ジメチルアミノ)- ４,１０(２Ｈ,t,Ｊ＝４,８３Ｈz, エタノール-N-オキサイド -Ｎ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＨ) ３,４４(２Ｈ,t,Ｊ＝４,８３Ｈz −Ｎ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＨ) ３,２８(６Ｈ,s,−−−, (ＣＨ₃)₂−Ｎ− ) 2-メトキシ-1-N,N-ジメチル ３,７７(２Ｈ,t,Ｊ＝４,５４Ｈz, −エチルアミン-N- −Ｎ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−) オキサイド ３,３０(２Ｈ,t,Ｊ＝４,５３Ｈz, −Ｎ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−) ３,２２(３Ｈ,s,−−−, −Ｏ−ＣＨ₃ ) ３,０７(３Ｈ,s,−−−, −(ＣＨ₃)₂−Ｎ− ) 2-エトキシ-1-N,N-ジメチル ３,９８(２Ｈ,t,Ｊ＝４,５９Ｈz, −エチルアミン−N- −Ｎ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−) オキサイド ３,５５(２Ｈ,q,Ｊ＝６,９９Ｈz, ＣＨ₃−ＣＨ₂−Ｏ− ) ３,４４(２Ｈ,t,Ｊ＝４,５９Ｈz, −Ｎ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−) ３,２５(６Ｈ,s,−−−, (ＣＨ₃)₂−Ｎ− ) １,２０(３Ｈ,t,Ｊ＝６,９９Ｈz, ＣＨ₃−ＣＨ₂−Ｏ− ) N,N−ジメチルアミノ− ４,０５(２Ｈ,t,Ｊ＝４,４８Ｈz, ジグリコール-N-オキサイド −Ｎ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−) ３,６８(２Ｈ,t,Ｊ＝４,９７Ｈz, −Ｎ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−) ３,５８(２Ｈ,t,Ｊ＝４,９５Ｈz, −Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＨ) ３,４３(２Ｈ,t,Ｊ＝４,５９Ｈz, −Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＨ) N,N-ジメチルアミノ-3,6- ３．８７(２Ｈ,t,Ｊ＝４,４２Ｈz, ジオキソ-トリエチレン- −Ｎ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−) Ｎ−オキサイド ３,４０(８Ｈ,m, -N-(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-O-CH₂-CH₃) ３,０８(６Ｈ,s,−−−, (ＣＨ₃)₂−Ｎ− ) １,０３(３Ｈ,t,Ｊ＝７,００Ｈz, ＣＨ₃−ＣＨ₂−Ｏ− ) 3-メトキシ-N,N-ジメチル- ３,３０(２Ｈ,t,Ｊ＝５,７２Ｈz, N-プロピルアミン-N- -ＣＨ₂-ＣＨ₂-Ｏ-ＣＨ₂-ＣＨ₃) オキサイド ３,１６(２Ｈ,t,Ｊ＝３,５７Ｈz, −Ｎ−ＣＨ₂−ＣＨ₃ ) ３,１２(３Ｈ,s,−−−, ＣＨ₃−Ｏ−ＣＨ₂− ) ３,００(６Ｈ,s,−−−, (ＣＨ₃)₂−Ｎ− ) ２,０１(２Ｈ,m,−−−, -Ｎ-ＣＨ₂-ＣＨ₂-ＣＨ₂-Ｏ-) 3-エトキシ-N,N-ジメチル- ３,３５(２Ｈ,t,Ｊ＝５,４７Ｈz, N−プロピルアミン-N- -Ｎ-ＣＨ₂-ＣＨ₂-ＣＨ₂-Ｏ-) オキサイド ３,３０(２Ｈ,t,Ｊ＝７,００Ｈz, −Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃ ) ３,２２(２Ｈ,t,Ｊ＝５,４２Ｈz, -Ｎ-ＣＨ₂-ＣＨ₂-ＣＨ₂-Ｏ-) ３,０３(６Ｈ,s,−−−, (ＣＨ₃)₂−Ｎ− ) ２,０２(２Ｈ,m,−−−, -Ｎ-ＣＨ₂-ＣＨ₂-ＣＨ₂-Ｏ-) １,００(３Ｈ,t,Ｊ＝７,００Ｈz, −Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃ )

【００２０】実施例２ １６７gの２−(Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエトキシ)−エタ
ノール−Ｎ−オキサイド(含量９６％)を、４３gのセル
ロース(ブケイエＶ５;水分７％)と混合し懸濁液を得、
０.０８gのルチンを安定剤として加える。次に１０gの
水を真空下にニーダー中で留去する。セルロース濃度が
２０％であり、アミンオキサイド濃度が８０％である透
明で褐色なセルロース溶液を得る。

【００２１】実施例３ １７７.１gの２−(Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエトキシ)−
エタノール−Ｎ−オキサイド(水含量４％)を３７.３gの
セルロース(ブケイエＶ５;乾燥濃度９３％)と混合し、
０.０８gのルチンを安定剤として加える。次にニーダー
中で９gの水を真空下留去する。セルロース濃度が１６.
９％で、アミンオキサイド濃度が８２.８％である透明
で褐色なセルロース溶液を得る。水含量は０.４％であ
る。

【００２２】実施例４ １３５gの２−(Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエトキシ)−エタ
ノール−Ｎ−オキサイド(含量９６％)をニーダー中で１
５gのセルロース(ブケイエＶ５;水分７％)と混合し、次
に０.０８gのルチンを安定剤とし加え、７gの水を真空
下留去する。セルロース含量１０％で、アミンオキサイ
ド濃度９０％の透明で褐色の溶液を得る。次の性質を有
するセルロース繊維をこの溶液から紡糸した。 タイター: ２.７２dtex 強度(コンディション): ３６cＮ／tex 伸び率(コンディション):８.５％ ループ強度: １７cＮ／tex ループ伸び率: ２.７％ 水浴中に沈澱したセルロースは５００の重合度(ＤＰ)を
有する(クエン法)。

【００２３】実施例５ ３１７.７gの２−(Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエトキシ)−
エタノール−Ｎ−オキサイド(水含量５３.１％)を１６.
１gのセルロース(ブケイエＶ５;乾燥含量９３％)と混合
し、０.０８gのルチンを安定剤として加える。次に１５
９.７gの水をニーダー中で真空下留去する。９.４％の
セルロース、８５.６％のアミンオキサイド、５.０％の
水を含む透明で褐色のセルロース溶液を得る。水に沈澱
させたセルロースは５１０のＤＰを有する。

【００２４】実施例６ １８gのセルロース(ブケイエＶ５;乾燥含量９３％)を６
９gの２−(Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエトキシ)−エタノー
ル−Ｎ−オキサイド(含量９０％)および１１７.２gのＮ
ＭＭＯ(含量５９.７％)と混合し、０.０６gのルチンを
安定剤として加える。次にニーダー中で４４gの水を留
去する。１１.７％のセルロースと８８.８％のＮ−オキ
サイドを含む透明で褐色のセルロール溶液を得る。水に
沈澱したセルロースは５７０のＤＰを有する。

【００２５】実施例７ １９８gの２−(Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエトキシ)−エタ
ノール−Ｎ−オキサイド(水含量２１.２％)を２５.８g
のＢＫＺ(サルファイトセルロース;乾含量９３％)と混
合し、０.１gの没食子酸プロピルを安定剤として加え
る。次に約１５gの水をニーダー中で留去する。２０gの
Ｎ−メチル−モルホリン−Ｎ−オキサイド一水和物を一
時間後に加え、ニーディングを透明な溶液が得られるま
で継続する。溶液は１１％のセルロース、８０％のアミ
ンオキサイドおよび９.３％の水を含む。次の性質を有
するセルロース繊維がこの溶液から紡糸された。 タイター: １.６０dtex 強度(コンディション): ３８cＮ／tex 伸び率(コンディション):８.８％ ループ強度: １８.２cＮ／tex ループ伸び率: ２.４％

【００２６】実施例８ １９８gの２−(Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエトキシ)−エタ
ノール−Ｎ−オキサイド(水含量２１.２％)を２５.８g
のＢＫＺ(サルファイトセルロース;乾含量９３％)と混
合し、０.２gのしゅう酸／過酸化水素混合物を安定剤と
して加える。次に約１５gの水をニーダー中で留去す
る。１時間後２０gのＮ−メチル−モルホリン−Ｎ−オ
キサイド一水和物を加え、ニーディングを透明な溶液が
得られるまで続ける。

【００２７】実施例９ １９６gの２−(Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエトキシ)−エタ
ノール−Ｎ−オキサイド(水含量２１.２％)を２５.８g
のビスコクラフトＬＶ(サルフェートセルロース;乾含量
９３％)、更なるポリマー成分として２gのポリ酢酸ビニ
ル、および安定剤として０.１gのヒドロキシエチリデン
−１,１−ジホスホン酸と混合する。次に約４０gの水を
ニーダー中で留去する。１時間後、２０gのＮ−メチル
−モルホリン−Ｎ−オキサイド一水和物を加え、ニーデ
ィングを透明な溶液が得られるまで続ける。その溶液は
１１.８％のセルロース、１％のポリ酢酸ビニル、８４.
６％のアミンオキサイドおよび２.５％の水を含む。

【００２８】実施例１０ １７４gの２−(Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエトキシ)−エタ
ノール−Ｎ−オキサイド(水含量１１.２％)を２４.０g
のビスコクラフトＬＶ(サルフェートセルロース;乾含量
９３％)、更なるポリマー成分として２gのポリビニルア
ルコール、および安定剤として０.１gのルチンと混合す
る。次に約２１gの水をニーダー中で留去する。次に２
０gのＮ−メチル−モルホリン−Ｎ−オキサイド一水和
物を一時間後に加え、ニーディングを透明な溶液が得ら
れるまで続ける。その溶液は１１％のセルロース、１％
のポリビニルアルコール、８４.３％のアミンオキサイ
ドおよび３.７％の水を含む。次の性質を有するセルロ
ース繊維をこの溶液から紡糸した。 タイター: １.３６dtex 強度(コンディション): ２８.８cＮ／tex 伸び率(コンディション):１０.２％ ループ強度: １２.８cＮ／tex ループ伸び率: ２.２％

フロントページの続き (72)発明者 ハインツ・ファルク オーストリア、アー−4020リンツ、レオン フェルトナー−シュトラーセ150番 (72)発明者 ギュンター・トイブル オーストリア、アー−4861シェルフリン グ、ケーフェンフュラーシュトラーセ８番

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式: 【化１】 (式中、Ｒ₁およびＲ₂は１〜４個の炭素原子を有するア
   ルキル基であり、Ｒ₃は水素またはヒドロキシル基であ
   り、mおよびnはそれぞれ１＜m＜８および０＜n＜４とい
   う条件を満たす数である。但しＲ₃がヒドロキシル基な
   らnは０ではない。)のアミンオキサイド。
2. 【請求項２】 mが２であり、nが０、１または２のうち
   の一つである請求項１に記載の一般式(Ｉ)のアミンオキ
   サイド。
3. 【請求項３】 式: 【化２】 の２−(Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエトキシ)−エタノール
   −Ｎ−オキサイド。
4. 【請求項４】 ３級アミンの酸化、特にＨ₂Ｏ₂を用いた
   処理による請求項１〜３に記載のアミンオキサイドの製
   造方法であって、３級アミンとして一般式: 【化３】 (式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、mおよびnは上記の意義を有す
   る。）で示される化合物を用いることを特徴とする製造
   方法。
5. 【請求項５】 成形または紡糸することが可能な、セル
   ロースと３級アミンオキサイドを含む溶液であって、３
   級アミンオキサイドとして請求項１に記載の一般式
   （Ｉ)の化合物(Ｒ₁、Ｒ₂、nおよびmは上記の意味を有
   し、Ｒ₃は水素、ヒドロキシル基、または１〜４の炭素
   原子を有するアルコキシ基である。但しＲ₃がヒドロキ
   シル基またはアルコキシ基ならnは０でない。)、特に請
   求項３に記載の式(Ｉa)の３級アミンオキサイドが存在
   すること、および任意的に水または非溶媒のような補助
   剤が存在することを特徴とする溶液。
6. 【請求項６】 水が存在せず、１０重量％以上のセルロ
   ースを含むことを特徴とする請求項５に記載の溶液。
7. 【請求項７】 さらに安定剤を含むことを特徴とする請
   求項５または６の一項に記載の溶液。
8. 【請求項８】 安定剤としてフラボン基を有する化合
   物、好ましくはルチン(３,３',４',５,７−ペンタヒド
   ロキシ−フラボン−３−ルチノシド)、クエセチン(３',
   ３,３',５,７−ペンタヒドロキシ−フラボン)、または
   モリン(２',３,４',５,７−ペンタヒドロキシ−フラボ
   ン)が、成形材料または紡糸材料を基準にして０.００１
   〜１.５重量％存在することを特徴とする請求項７に記
   載の溶液。
9. 【請求項９】 Ｈ₂Ｏ₂としゅう酸の混合物を安定剤とし
   て用いることを特徴とする請求項７に記載の方法。
10. 【請求項１０】 別のポリマーがセルロースと共に存在
    することを特徴とする請求項５〜９のいずれかに記載の
    溶液。
11. 【請求項１１】 Ｎ−メチル−モルホリン−Ｎ−オキサ
    イドを別のアミンオキサイドとして用いることを特徴と
    する請求項５〜１０のいずれかに記載の溶液。
12. 【請求項１２】 セルロースと３級アミンオキサイドを
    含む材料の混合物を温める、請求項５〜１０の一項以上
    に記載の成形または紡糸可能な溶液の調製方法であっ
    て、別の可溶性ポリマーを任意的に混合物に加えるこ
    と、請求項１、２、３または５に記載のアミンオキサイ
    ドを、任意的にＮ−メチル−モルホリン−Ｎ−オキサイ
    ドと組合せて３級アミンオキサイドとして用いること、
    および存在することがある水を任意的に除去することを
    特徴とする調製方法。
13. 【請求項１３】 アミンオキサイド中のセルロースの溶
    液を賦形装置を通してプレスし、任意的に延伸し凝結す
    るセルロース成形体の製造方法であって、請求項５〜１
    １のいずれかに記載の溶液をアミンオキサイド中のセル
    ロースの溶液として用いることを特徴とする方法。