JPH05287108A - 熱可塑性樹脂発泡体製造法 - Google Patents

熱可塑性樹脂発泡体製造法

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JPH05287108A
JPH05287108A JP11814992A JP11814992A JPH05287108A JP H05287108 A JPH05287108 A JP H05287108A JP 11814992 A JP11814992 A JP 11814992A JP 11814992 A JP11814992 A JP 11814992A JP H05287108 A JPH05287108 A JP H05287108A
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JP
Japan
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thermoplastic resin
difluoroethane
dichloro
chloro
trifluoroethane
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JP11814992A
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English (en)
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Yukio Otoshi
幸男 大歳
Ginko Kamimura
吟子 上村
Ichiro Kamemura
一郎 亀村
Minako Aoyanagi
美奈子 青柳
Tateo Kitamura
健郎 北村
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AGC Inc
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Asahi Glass Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】オゾン層を破壊しないヒドロフルオロカーボン
を含有する発泡剤を用いた熱可塑性樹脂発泡体の製造方
法を提供する。 【構成】発泡剤として、塩素原子を含まないヒドロフル
オロカーボンであるフッ素原子が2または3個のヒドロ
フルオロエタンから選ばれる少なくとも1種と特定のヒ
ドロクロロフルオロカーボンから選ばれる少なくとも1
種との混合物を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性樹脂、例えば
スチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂などの発泡体の
製造方法に関し、詳しくは、特定の発泡剤を用いた熱可
塑性樹脂発泡体の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】熱可塑性樹脂の発泡には、毒性が少な
く、不燃性で、化学的に安定な、ジクロロジフルオロメ
タン(R12)等のクロロフルオロカーボン(以下、C
FCという)が用いられてきた。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】塩素原子を含むCFC
は、対流圏内での寿命が長く、拡散して成層圏に達し、
ここで太陽光線により分解して発生する塩素ラジカルが
オゾンと連鎖反応を起こし、オゾン層を破壊するとのこ
とから、これら従来のCFCの使用規制が実施されるこ
ととなった。このため、これら従来のCFCに代わり、
オゾン層を破壊しにくいヒドロクロロフルオロカーボン
(HCFC)や塩素原子を含まないのでオゾン層を破壊
しないヒドロフルオロカーボン(HFC)などの代替フ
ロンの探索が活発に行われている。
【0004】本発明は、従来のCFCが有するような優
れた特性を満足し、且つ、代替フロンとして使用でき
る、オゾン層を破壊しないHFCの特定混合物を発泡剤
として用いた熱可塑性樹脂発泡体の製造方法を提供する
ことを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は、熱可塑性樹脂
と発泡剤を高温高圧下で混合し、低圧帯域に押し出し、
熱可塑性樹脂発泡体を製造する方法において、発泡剤と
して(A)フッ素原子が2または3個のヒドロフルオロ
エタンから選ばれる少なくとも1種と(B)2,2−ジ
クロロ−1,1,1−トリフルオロエタン、1,1−ジ
クロロ−1−フルオロエタン、1−クロロ−1,1−ジ
フルオロエタンまたは2−クロロ−1,1,1,2−テ
トラフルオロエタンから選ばれる少なくとも1種との混
合物を使用することを特徴とする熱可塑性樹脂発泡体の
製造方法である。
【0006】本発明においては、発泡剤として(A)フ
ッ素原子が2または3個のヒドロフルオロエタン(以
下、特定ヒドロフルオロエタンという)から選ばれる少
なくとも1種と(B)2,2−ジクロロ−1,1,1−
トリフルオロエタン、1,1−ジクロロ−1−フルオロ
エタン、1−クロロ−1,1−ジフルオロエタンまたは
2−クロロ−1,1,1,2−テトラフルオロエタンか
ら選ばれる少なくとも1種との混合物を用いることが重
要である。特定ヒドロフルオロエタンとしては、1,1
−ジフルオロエタン、1,2−ジフルオロエタン、1,
1,1−トリフルオロエタンまたは1,1,2−トリフ
ルオロエタンが好ましい。
【0007】上記混合物の混合割合は特に限定されるこ
とはないが、好ましくは(A)特定ヒドロフルオロエタ
ンが30〜99重量部、(B)2,2−ジクロロ−1,
1,1−トリフルオロエタン、1,1−ジクロロ−1−
フルオロエタン、1−クロロ−1,1−ジフルオロエタ
ンまたは2−クロロ−1,1,1,2−テトラフルオロ
エタンから選ばれる少なくとも1種が70〜1重量部で
ある。
【0008】本発明の熱可塑性樹脂発泡体の製造方法で
用いる発泡剤はオゾン層を破壊しないHFCの特定ヒド
ロフルオロエタンを含み、従来のフロンと同等の特性を
有し、同じ使い方ができ、従来技術の大幅な変更を要し
ない等の利点がある。
【0009】本発明の発泡剤には、必要に応じてその他
の成分を更に添加混合することができる。その他の成分
としては、プロパン、ブタン、ペンタン、イソペンタ
ン、ヘキサン、イソヘキサン、ネオヘキサン、ヘプタ
ン、イソヘプタン、2,3−ジメチルブタン、シクロペ
ンタンなどの炭化水素類、クロロメタン、ジクロロメタ
ンなどのハロゲン化炭化水素類、イソプロピルエーテル
などのエーテル類等を挙げることができる。
【0010】また、その他の成分として、トリフルオロ
メタン(R23)、ジフルオロメタン(R32)、1,
1,2,2−テトラフルオロエタン(R134)、1,
1,1,2−テトラフルオロエタン(R134a)、ペ
ンタフルオロエタン(R125)、モノフルオロプロパ
ン、ジフルオロプロパン、トリフルオロプロパン、テト
ラフルオロプロパン、ペンタフルオロプロパン、ヘキサ
フルオロプロパン、ヘプタフルオロプロパンの如きHF
C、あるいは、テトラフルオロメタン(R14)、ヘキ
サフルオロエタン(R116)、オクタフルオロプロパ
ン(R218)、ヘキサフルオロシクロプロパン(C2
16)、オクタフルオロシクロブタン(C318)の如
き水素原子の全部がフッ素原子で置換されたフッ素化炭
化水素を挙げることができる。
【0011】さらにまた、トリクロロフルオロメタン
(R11)、ジクロロジフルオロメタン(R12)、
1,1,2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエ
タン(R113)、1,2−ジクロロテトラフルオロエ
タン(R114)、モノクロロペンタフルオロエタン
(R115)の如きCFC、またはジクロロモノフルオ
ロメタン(R21)、クロロジフルオロメタン(R2
2)、1,2−ジクロロ−1,1,2−トリフルオロエ
タン(R123a)、1−クロロ−1,2−ジフルオロ
エタン(R142a)、3,3−ジクロロ−1,1,
1,2,2−ペンタフルオロプロパン(R225c
a)、1,3−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペンタ
フルオロプロパン(R225cb)、3−クロロ−1,
1,2,2−テトラフルオロプロパン(R244c
a)、1−クロロ−1,2,2,3−テトラフルオロプ
ロパン(R244cb)、3−クロロ−1,1,2,
2,3−ペンタフルオロプロパン(R235ca)、
1,1−ジクロロ−1,2,2−トリフルオロプロパン
(R243cc)の如きHCFCも、その他の成分とし
て例示され得る。
【0012】本発明における発泡剤の総量は、特に限定
されないが、熱可塑性樹脂の100重量部に対し、0.
1重量部〜50重量部が好ましい。そのうち本発明の必
須成分である(A)特定ヒドロフルオロエタンと(B)
2,2−ジクロロ−1,1,1−トリフルオロエタン、
1,1−ジクロロ−1−フルオロエタン、1−クロロ−
1,1−ジフルオロエタンまたは2−クロロ−1,1,
1,2−テトラフルオロエタンから選ばれる少なくとも
1種との混合物の含有割合は30重量部以上、好ましく
は70重量部以上で使用される。
【0013】本発明における熱可塑性樹脂としては、従
来より公知乃至周知のものが広範囲にわたって使用可能
であるが、好ましくはスチレン系樹脂やポリオレフィン
系樹脂が挙げられる。
【0014】スチレン系樹脂としては、スチレン系単量
体の重合体または共重合体、スチレン系単量体と他の単
量体との共重合体などが例示される。ここで、スチレン
系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、クロロメチルスチレンなどを挙
げることができ、他の単量体としては、例えば、ジビニ
ルベンゼン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート
などのビニル系単量体などを挙げることができる。
【0015】ポリオレフィン系樹脂としては、エチレン
ホモポリマー、例えば低密度または高密度ポリエチレ
ン、エチレンコポリマー、例えばエチレン−酢酸ビニル
コポリマー、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレ
ン−1−ブテンコポリマー、エチレン−塩化ビニルコポ
リマー、エチレン−メチルメタクリレートコポリマー、
エチレン−アクリロニトリルコポリマーあるいはポリプ
ロピレンなどを挙げることができる。
【0016】さらに、本発明においては、シリカ、タル
ク、ケイ酸カルシウム、ワラストナイト、カオリン、ク
レイ、マイカ、酸化亜鉛、酸化チタン、脂肪酸金属塩
類、例えばステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウムな
どの各種添加剤を用いることもできる。
【0017】
【実施例】以下の実施例及び比較例においては、30m
m直径を有する単軸スクリュー型押出機を用いて発泡体
をつくった。この押出機のスクリューは、フィード領
域、圧縮・溶融領域、計量領域及び混合領域から成って
いる。計量領域と混合領域の間の押出機バーレルには、
発泡剤用の注入口が備えられている。この注入口には、
発泡剤を注入するために、高圧定容量ポンプが接続され
ている。押出機の放出端は、口径5mmの丸い孔を有す
る口金を備えている。
【0018】熱可塑性樹脂としては、三菱モンサント製
「ダイヤレックスHH102」(商品名)のポリスチレ
ン樹脂(PS)、旭ダウ製「F−1920R」(商品
名)のポリエチレン樹脂(PE)及び三菱油化製「ノー
ブレンMH8」(商品名)のポリプロピレン樹脂(P
P)を用いた。それぞれの樹脂の100重量部に対し、
添加剤としてのステアリン酸カルシウム0.1重量部及
びタルク0.5重量部を、Vミキサーにて混合し、上記
押出機のホッパーより供給した。一方、各種発泡剤を上
記高圧定容量ポンプを用いて、押出機バーレルの注入口
より一定量注入し、押出機内の高圧・高温下において、
樹脂と発泡剤を混合し、口金より押し出し発泡せしめ
た。
【0019】発泡剤としては、(A)特定ヒドロフルオ
ロエタンの1種と(B)2,2−ジクロロ−1,1,1
−トリフルオロエタン(R123)、1,1−ジクロロ
−1−フルオロエタン(R141b)、1−クロロ−
1,1−ジフルオロエタン(R142b)または2−ク
ロロ−1,1,1,2−テトラフルオロエタン(R12
4)から選ばれる少なくとも1種との重量比が80:2
0の混合物を用いた。
【0020】特定ヒドロフルオロエタンには、1,1−
ジフルオロエタン(R152)、1,2−ジフルオロエ
タン(R152a)、1,1,1−トリフルオロエタン
(R143)または1,1,2−トリフルオロエタン
(R143a)から選ばれた。
【0021】発泡性を評価するために、従来のCFCで
あるR12、R114、R11を用いて発泡体を製造
し、これとの比較を行った。表1〜2における発泡体表
面とは、発泡体の表面シワ、凹凸などを比較し、従来品
と遜色ないものを〇印とした。また、発泡体形状とは、
発泡体断面を拡大鏡により肉眼で観察し、気泡の独立
性、気泡の大きさの均一性等が、従来品と遜色ないもの
を〇印とした。
【0022】
【表1】
【0023】
【表2】
【0024】樹脂の種類を代えた他は実施例1〜32と
同様の評価を行ったところ、PE及びPPにおいても同
等の良好な結果を得ることができた。なお、PEの場合
の比較例においてはR114を用い、PPの場合の比較
例においてはR11を用いた。
【0025】
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂発泡体の製造方法
で用いる発泡剤は、(A)オゾン層を破壊しないHFC
であるフッ素原子が2または3個のヒドロフルオロエタ
ンから選ばれる少なくとも1種と(B)2,2−ジクロ
ロ−1,1,1−トリフルオロエタン、1,1−ジクロ
ロ−1−フルオロエタン、1−クロロ−1,1−ジフル
オロエタンまたは2−クロロ−1,1,1,2−テトラ
フルオロエタンから選ばれる少なくとも1種との混合物
からなり、従来のCFCと同等の特性を有し、同じ使い
方ができ、従来技術の大幅な変更を要しない等の利点が
ある。また本発明の混合発泡剤によれば、熱可塑性樹脂
に対する溶解性が良好であり、均一な気泡構造を有する
発泡体が得られる等の効果も認められる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 青柳 美奈子 神奈川県川崎市幸区塚越3丁目474番2号 旭硝子株式会社玉川分室内 (72)発明者 北村 健郎 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社中央研究所内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】熱可塑性樹脂と発泡剤を高温高圧下で混合
    し、低圧帯域に押し出し、熱可塑性樹脂発泡体を製造す
    る方法において、発泡剤として(A)フッ素原子が2ま
    たは3個のヒドロフルオロエタンから選ばれる少なくと
    も1種と(B)2,2−ジクロロ−1,1,1−トリフ
    ルオロエタン、1,1−ジクロロ−1−フルオロエタ
    ン、1−クロロ−1,1−ジフルオロエタンまたは2−
    クロロ−1,1,1,2−テトラフルオロエタンから選
    ばれる少なくとも1種との混合物を使用することを特徴
    とする熱可塑性樹脂発泡体の製造方法。
  2. 【請求項2】フッ素原子が2または3個のヒドロフルオ
    ロエタンが、1,1−ジフルオロエタン、1,2−ジフ
    ルオロエタン、1,1,1−トリフルオロエタンまたは
    1,1,2−トリフルオロエタンである請求項1の方
    法。
JP11814992A 1992-04-10 1992-04-10 熱可塑性樹脂発泡体製造法 Withdrawn JPH05287108A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020149364A1 (ja) * 2019-01-16 2020-07-23 ダイキン工業株式会社 1-クロロ-1,2-ジフルオロエタンを含む共沸又は共沸様組成物

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020149364A1 (ja) * 2019-01-16 2020-07-23 ダイキン工業株式会社 1-クロロ-1,2-ジフルオロエタンを含む共沸又は共沸様組成物
JP2020111554A (ja) * 2019-01-16 2020-07-27 ダイキン工業株式会社 1−クロロ−1,2−ジフルオロエタンを含む共沸又は共沸様組成物

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