JPH05287233A

JPH05287233A - 磁気記録体用結着剤及び磁気記録体

Info

Publication number: JPH05287233A
Application number: JP8871592A
Authority: JP
Inventors: Yoshitaka Miyake; 祥隆三宅; Tsunehiro Masaoka; 恒博正岡
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1992-04-09
Filing date: 1992-04-09
Publication date: 1993-11-02

Abstract

(57)【要約】【目的】磁性粉末の分散性に優れ、耐熱性及び耐磨耗
性に優れた磁性塗膜を形成し得る磁気記録体用結着剤を
得る。【構成】ポリビニルアセタール樹脂を含有する磁気記
録体用結着剤であり、ポリビニルアセタール樹脂中の全
アセタール化部分の割合が５５モル％以上であり、アセ
タール化部分のうちアセトアルデヒドによるアセタール
化部分の割合が５０〜１００重量％であり、−ＣＯＯ
Ｍ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ及び−ＰＯ（ＯＭ）
₂（但し、Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、ＮａまたはＫを示す。）、
三級アミン、四級アンモニウム塩及びベタインから選択
した少なくとも１種の親水性基団を含む部分の割合がポ
リビニルアセタール樹脂全体の０．０１〜５モル％であ
る、磁気記録体用結着剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、磁気記録体用結着剤及
び該結着剤を用いた磁気記録体に関し、特に、磁性粉の
分散性に優れており、かつ耐磨耗性及び耐熱性に優れた
磁性塗膜を形成し得る磁気記録体用結着剤並びに該結着
剤を用いた磁気記録体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、磁気記録テープあるいは磁気ディ
スク等の様々な磁気記録体が汎用されている。磁気記録
体は、一般に、磁性粉末と結着剤とを混合して得られた
磁性塗料を、ポリエステル等の基体に塗布し、磁性塗料
に含まれている磁性粉を配向させると共に、磁性塗料を
乾燥させて磁性塗膜を形成することによって製造されて
いる。上記磁気記録体では、電磁気特性及び磁気ヘッド
との耐摺接性等の耐久性に優れていることが要求され
る。従って、上記磁気記録体用結着剤には、磁性塗料を
構成した場合の磁性粉末の分散性に優れていること、及
び磁気記録体に高い角形比を付与し得る特性を有するこ
とが要求される他、耐磨耗性及び耐熱性に優れた磁性塗
膜を形成し得るものであることなどの種々の特性が要求
される。

【０００３】従来、上記のような要求を満たす結着剤と
して、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール系ポ
リマーが広く用いられている。他方、近年の磁気記録の
高密度化に伴って、より粒径の小さな磁性粉を用いる必
要が生じてきている。その結果、上記塩化ビニル−酢酸
ビニル−ビニルアルコール系ポリマーを結着剤として用
いた場合には、微粒子状の磁性粉の分散性が十分でな
く、従って、作製された磁気記録体の角形比が小さいと
いう問題があった。

【０００４】そこで、上記ポリマーに代えて、磁性粉と
の親和性に優れており、微粒子状の磁性粉についても良
好な分散性を示すことが期待され得るポリビニルアセタ
ール樹脂を、結着剤用樹脂として用いることが提案され
ている。例えば、特開昭６１−２２７２２４号公報で
は、複数種のアルデヒドによりアセタール化したポリビ
ニル混合アセタールを含有する磁気記録体用結着剤が提
案されている。このポリビニル混合アセタールは、ブチ
ルアルデヒドと、例えばホルムアルデヒドまたはアセト
アルデヒド等のブチルアルデヒド以外のアルデヒドとを
用い、ポリビニルアルコールをアセタール化して製造さ
れている。

【０００５】上記ポリビニル混合アセタールでは、ホル
ムアルデヒド等の低級アルデヒドを用いてアセタール化
することにより樹脂の耐熱性及び耐磨耗性が高められる
と共に、磁性粉の分散性が改善され、かつブチルアルデ
ヒド等のより高級のアルデヒドを用いてアセタール化す
ることにより溶剤への溶解性が高められると共に、磁性
塗膜に柔軟性が付与されており、さらにアセトアルデヒ
ドによりアセタール化されている部分を有するため、上
記各特性のバランスが保たれている。しかしながら、近
年、磁気記録体においては、より一層優れた電磁気特性
が要求されており、従って、磁気記録体用結着剤におい
ても、磁性粉に対する分散性、耐磨耗性及び耐熱性にお
いて、より一層優れた特性を有するものが要望されてい
る。

【０００６】このような要望に応え、上記ポリビニル混
合アセタールよりも耐熱性に優れたものとして、特開平
１−２３６２９０号公報にはポリビニルアセタール樹脂
含有磁気記録体用結着剤が提案されている。ここでは、
ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度が５０重量
％以上とされており、かつ該アセタール化部分の８５重
量％以上がポリビニルアセトアセタールから構成されて
いる。しかしながら、この先行技術に記載の磁気記録体
用結着剤を用いた場合、耐熱性こそ非常に優れた磁気記
録体を得ることができるが、磁性粉に対する分散性につ
いては、なお近年の要望を十分に満たすことができない
程度のものであった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、より
一層優れた磁性粉分散性を有し、かつ非常に優れた耐磨
耗性及び耐熱性を有する磁性塗膜を形成し得る磁気記録
体用結着剤並びに該磁気記録体用結着剤を用いた磁気記
録体を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本願の請求項１に記載の
発明は、ポリビニルアセタール樹脂を含有する磁気記録
体用結着剤であって、該ポリビニルアセタール樹脂中の
全アセタール部分の割合が５５モル％以上であり、該ア
セタール化部分のうちアセトアルデヒドによるアセター
ル化部分の割合が５０〜１００重量％であり、かつ−Ｃ
ＯＯＭ、−ＳＯ ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ及び−ＰＯ（ＯＭ）
₂（但し、Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、ＮａまたはＫを示す。）、
三級アミン、四級アンモニウム塩及びベタインから選択
された少なくとも１種の親水性基団を含む部分の割合が
ポリビニルアセタール樹脂全体の０．０１〜５モル％で
あることを特徴とする、磁気記録体用結着剤である。

【０００９】また、請求項２に記載の発明は、ポリビニ
ルアセタールを含有する磁気記録体用結着剤と磁性粉と
を含有する磁性塗料からなる磁性塗膜が基体表面に形成
されている磁気記録体であり、前記ポリビニルアセター
ル樹脂の全アセタール化部分の割合が５５モル％以上で
あり、該アセタール化部分のうち、アセトアルデヒドに
よるアセタール化部分の割合が５０〜１００重量％であ
り、かつ−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ及び−
ＰＯ（ＯＭ）₂（但し、Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、ＮａまたはＫ
を示す。）、三級アミン、四級アンモニウム塩及びベタ
インから選択した少なくとも１種の親水性基団を含む部
分の割合が上記ポリビニルアセタール樹脂全体の０．０
１〜５モル％であることを特徴とする、磁気記録体であ
る。なお、ベタインとは分子中に第四アンモニウムカチ
オンとカルボン酸アニオンを持つ化合物である。

【００１０】以下、請求項１に記載の磁気記録体用結着
剤及び請求項２に記載の磁気記録体の構成の詳細につき
説明する。請求項１，２に記載の発明において用いられ
ているポリビニルアセタール樹脂は、上記親水性基団を
含む部分の割合が０．０１〜５モル％であり、重合度が
２００〜３０００、好ましくは３００〜２０００の変性
ポリビニルアルコールをアセトアルデヒドにより、ある
いはアセトアルデヒド及びその他のアルデヒドによりア
セタール化することにより得られる。上記変性ポリビニ
ルアセタールを得る方法としては、予め親水性基団を
有するユニットを主鎖の形成位置に共存させておく方
法、及び主鎖の形成後にアルコール型ユニットの水酸
基を利用して親水性基団を導入する方法が考えられる。

【００１１】予め親水性基団を有するユニットを主
鎖の形成時に共存させる方法；ポリビニルアセタール樹
脂は、通常、ポリ酢酸ビニルを加水分解することにより
得られたポリビニルアルコールをアルデヒドと縮合させ
ることにより合成される。従って、ポリビニルアセター
ル樹脂に親水性基団を有するユニットを導入するには、
ポリ酢酸ビニル合成時に、該親水性基団によるエチレン
のモノ置換体を付加重合させておけばよい。もっとも、
導入される親水性基団は、後で行なわれる加水分解及び
アセタール化に関与しないことが必要である。

【００１２】このような親水性基団としては、上述した
−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ ₃Ｍまたは−ＰＯ
（ＯＭ）₂（但し、Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、ＮａまたはＫを示
す。）、三級アミン、四級アンモニウム塩及びベタイン
が挙げられる。上記親水性基団によるエチレンのモノ置
換体としては、種々のものが考えられるが、例えば、親
水性基団が−ＣＯＯＭの場合を例にとると、下記の化合
物（１），（２）が挙げられる。

【００１３】

【化１】

【００１４】また、−ＳＯ₃Ｍを含む親水性基団による
エチレンのモノ置換体としては、下記の化合物（３）〜
（１０）が挙げられる。

【００１５】

【化２】

【００１６】主鎖の形成後にアルコール型ユニット
の水酸基を利用して親水性基団を導入する方法；この方
法の代表的な例としては、ハロゲン置換体を縮合する方
法及び２官能イソシアネートを使用する方法が挙げられ
る。ハロゲン置換体を使用する方法としては、例えば、
下記の化合物（１１）〜（１４）をアルコール型ユニッ
トの水酸基と反応させることにより、ハロゲンＸの離脱
に伴って親水性基団を導入する方法が挙げられる。

【００１７】

【化３】

【００１８】上記のような反応は、ジメチルホルムアミ
ドまたはジメチルスルホキシド等の溶媒中で行なわれる
が、副生するハロゲンを中和するために、ピリジン、ピ
コリンもしくはトリエチルアミン等のアミン類またはエ
チレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイド等のエ
ポキシ化合物を共存させておくことが好ましい。２官能
イソシアネートを使用する方法は、加水分解後に残存す
る水酸基と、下記の化合物（１５）〜（１８）の末端の
水酸基とを、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、トリレンジイソシアネートまたはヘキサメチレン
ジイソシアネート等の２官能イソシアネートを介して架
橋させるものである。

【００１９】

【化４】

【００２０】上記架橋を行なうには、ジメチルホルムア
ミドまたはジメチルスルホキシド等の溶媒中で上記化合
物（１５）〜（１８）と２官能イソシアネートとを等モ
ル反応させ、上記化合物の水酸基と２官能イソシアネー
トの一方の−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基との間でウレタン結合を生成
させ、しかる後、２官能イソシアネートの他方の−Ｎ＝
Ｃ＝Ｏ基とアセタール樹脂中の水酸基との間でウレタン
結合を生成させればよい。

【００２１】請求項１，２に記載の発明におけるポリビ
ニルアセタール樹脂においては、上記親水性基団は、少
なくとも１種以上が合計で０．０１〜５モル％の割合で
含有されており、それによって磁性粉の分散性が高めら
れる。上記変性ポリビニルアルコールを使用する場合に
は、変性度が０．０１〜５モル％の範囲であれば、上記
変性ポリビニルアルコール単独で使用してもよく、ある
いは変性ポリビニルアルコール及び未変性ポリビニルア
ルコールを混合して使用し、最終的に得られたポリビニ
ルアセタール樹脂中の親水性基団の含有割合が０．０１
〜５モル％となるようにしてもよい。

【００２２】ポリビニルアセタール樹脂中において、上
記親水性基団を含む部分の割合が５モル％を超えると、
アセタール化後の溶剤に対する溶解性が低下する。他
方、０．０１モル％未満では、上記親水性基団を導入し
た効果、すなわち、磁性粉の分散性を高める効果が十分
に得られない。請求項１，２に記載の発明において、上
記ポリビニルアセタール樹脂の重合度は、前述したよう
に２００〜３０００、好ましくは３００〜２０００の範
囲とされる。重合度が２００未満の場合には、耐磨耗性
等の磁性塗膜の強度が不十分となり、重合度が３０００
を超えると、磁性粉と共に溶剤中で混練して磁性塗料を
作製した場合に粘度が高くなり過ぎ、磁性粉等の分散性
が低下するからである。

【００２３】アセタール化に用いられるアルデヒド請求項１，２に記載の発明において、アセタール化部分
を構成するのに用いられる主たるアルデヒドは、アセト
アルデヒドである。使用し得る他のアルデヒドとして
は、例えばホルムアルデヒド、プロピオンアルデヒド、
ブチルアルデヒド、アミルアルデヒド、ヘキシルアルデ
ヒド、ヘプチルアルデヒド、２−エチルヘキシルアルデ
ヒド、シクロヘキシルアルデヒド、フルフラール、グリ
オキザール、グルタールアルデヒド等が挙げられるが、
これらに限定されるものではなく、例示された以外のア
ルデヒドを用いることも可能である。また、請求項１，
２に記載の発明においては、３種以上のアルデヒドを併
用してアセタール化が行なわれていてもよい。なお、上
記ホルムアルデヒドは、パラホルムアルデヒドを含み、
アセトアルデヒドはパラアセトアルデヒドを含むものと
する。

【００２４】上記各種アルデヒドによりポリビニルアル
コールをアセタール化することにより、ポリビニルアセ
タール樹脂が得られるが、請求項１，２に記載の発明で
は、アセタール化度が約５５モル％以上であり、かつ該
アセタール化部分の内の約５０〜１００重量％がポリビ
ニルアセトアセタールからなることが必要である。な
お、アセタール化部分とは、上記各種アルデヒドにより
ポリビニルアルコールがアセタール化された部分を意味
し、該アセタール化部分の約５０〜１００重量％がポリ
ビニルアセトアセタールからなる旨の表現は、アセター
ル化部分全体に対するアセトアセタール化された部分、
すなわち、

【００２５】

【化５】

【００２６】部分の重量比が約５０〜１００重量％であ
ることを意味する。上記ポリビニルアセタール樹脂のア
セタール化度が約５５モル％未満の場合、及びアセター
ル化部分のうちポリビニルアセトアセタールからなる部
分の比率が約５０重量％未満の場合には、得られた磁性
塗膜の耐磨耗性及び耐熱性が劣化し、さらに磁性粉の分
散性も劣化するため角形比が小さくなる。また、本発明
のポリビニルアセタール樹脂では、全樹脂中の全アセタ
ール化部分の割合が約５５モル％以上とされるが、残存
しているビニルアセテート部分については、該ビニルア
セテート部分が少ないほど耐熱性が高められる。通常
は、残存しているビニルアセタール部分は、全樹脂中、
１５モル％以下、好ましくは、５モル％以下とされる。

【００２７】上記の優れた耐熱性は、ポリビニルアセト
アセタールが、高いガラス転移温度を有していることに
よるものと推測される。同様にガラス転移点が高いポリ
ビニルホルマールは、耐熱性の点では、ポリビニルアセ
トアセタールに近い特性を有している。しかしながら、
ポリビニルホルマールは、溶剤に対する溶解性の点でポ
リビニルアセトアセタールに比べて劣る。従って、本質
的に、ホルムアルデヒドによってアセタール化を高比率
で実施することはできない。また、アルデヒドとしてホ
ルムアルデヒドのみを用いて高アセタール化を試みる
と、分子間ホルマール化が無視できなくなる。従って、
この場合も溶剤に対する溶解性が充分でないため、得ら
れるポリビニルアセタール樹脂の総合性能を考慮する
と、ホルムアルデヒド単独でアセタール化することはで
きない。

【００２８】さらに、多量のブチルアルデヒドを用いて
アセタール化した場合には、磁性粉同士の結着及び基体
への結着に対して充分な効果を発揮できないものと推測
される。すなわち、ブチルアルデヒドを主たるアセター
ル化材料として用いた場合には、アセタール環に結合し
ている炭素数３のプロピル基がアセタール環に隣接する
残存水酸基を立体障害的に遮蔽するため、この残存水酸
基が有効に利用されず、磁性粉同士の結着及び基体への
結着に際して該水酸基が充分な効果を発揮できないもの
と推測される。

【００２９】ところが、本発明のように、主にアセトア
ルデヒドを用いてアセタール化すれば、アセタール環に
結合しているのが炭素数１のメチル基であり、アセター
ル環に隣接する残存水酸基が立体的に遮蔽され難いの
で、磁性粉同士が良好に決着し、且つ基体への結着にお
いても著しい効果を発揮するものと推測される。すなわ
ち、各種アルデヒドを用いてアセタール化することによ
り、上記したように耐磨耗性及び耐熱性等を高めること
ができるのであるが、同時にアセタール化されない水酸
基が磁性粉との親和性を高めることにより磁性粉の分散
性及び結着に重要な役割を果たしており、この水酸基が
アセトアルデヒドを用いたアセタール化により、有効に
利用されるものと推測される。

【００３０】上記アセタール化は、従来より汎用されて
いるアセタール化反応を用いて実施することができ、例
えばポリビニルアルコール水溶液に酸触媒を添加し、
これにアルデヒド化合物を加えて反応させつつ、生成し
たポリビニルアセタール樹脂を沈澱させる沈澱法、ポ
リビニルアルコールを有機溶媒に分散させ、酸触媒とア
ルデヒド化合物とを添加して反応させる溶解法等を採用
することができる。上記酸触媒としては、塩酸、硫酸、
硝酸、リン酸、もしくは臭化水素酸等の無機酸や、有機
スルホン酸等の有機酸を使用することができる。

【００３１】上記沈澱法について、より具体的に説明す
る。通常、まず、ポリビニルアルコールを温水に溶解さ
せ、しかる後冷却する。冷却により所定の温度に達した
後に、ポリビニルアルコール水溶液に適宜の酸触媒及び
アルデヒドを投入する。投入終了後、約３０分以上恒温
に維持したまま、アセタール化物を析出させ、しかる
後、昇温熟成工程を経ることにより酸触媒を中和させ、
常法に従って精製する。

【００３２】請求項１に記載の磁気記録体用結着剤の製
法請求項１に記載の発明にかかる磁気記録体用結着剤は、
通常、上記のようにして得られたポリビニルアセタール
樹脂と、必要に応じて多官能ポリイソシアネートとを、
有機溶剤に溶解することにより調製される。使用し得る
有機溶剤としては、従来より磁気記録体用結着剤あるい
は磁性塗料の調製に際して用いられている任意の有機溶
剤を用いることができる。例えば、トルエン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサ
ノン等の内の１種、または２種以上の混合溶媒が好まし
く用いられるが、使用し得る有機溶剤としてはこれらに
限定されるものではない。

【００３３】請求項２に記載の磁気記録体の製造方法請求項２に記載の磁気記録体を得るには、まず、請求項
１に記載の磁気記録体用結着剤を調製する。しかる後、
該磁気記録体用結着剤を用いて、磁性塗料を調製する。
磁性塗料の調製は、例えば、低コバルト−γ−酸化鉄系
磁性粉を、必要に応じて界面活性剤等の添加剤と共に、
上記磁気記録体用結着剤に添加し、混練することにより
行なわれる。磁性塗料の調製に際しては、上記ポリビニ
ルアセタール樹脂は、磁性粉１００重量部に対し、通
常、１０〜１００重量部の範囲で用いられ、かつ通常５
〜３０重量％の範囲で上記結着剤に含有される。

【００３４】上記のようにして得られた磁性塗料をロー
ルコーター等の慣用されている方法に従って基体表面に
被覆し、磁性塗料に含まれている磁性粉を配向させると
共に磁性塗料を乾燥させて基体表面に磁性塗膜を形成す
る。このようにして、磁気記録体を作製することができ
る。なお、使用し得る基体としては、特に限定はされな
いが、例えば、ポリエステル、トリアセチルセルロー
ル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリ
スチレン、ポリビニルアルコール、ニトロセルロール等
からなるものが通常用いられ、特に好ましくは、ポリエ
ステルからなるものが用いられる。

【００３５】なお、請求項２に記載の発明にかかる磁気
記録体は、上記基体の磁性層形成面とは反対側の面に非
磁性粉末と結合剤とを主体とするバックコート層が形成
されているものであってもよく、このようなバックコー
ト層の結合剤としても、請求項１に記載の発明にかかる
結着剤に用いられているポリビニルアセタール樹脂を使
用することができる。

【００３６】

【作用】請求項１に記載の磁気記録体用結着剤及び請求
項２に記載の磁気記録体では、上記特定のポリビニルア
セタール樹脂が使用されており、該特定のポリビニルア
セタール樹脂では、アセタール化部分の約５０〜１００
重量％がアセトアルデヒドによるアセタール化部分とさ
れている。従って、ガラス転移点の高いポリビニルアセ
トアセタール含有率が高められているため、結着剤の耐
熱性、ひいては該結着剤を用いて得られる磁性塗膜の耐
熱性が高められる。また、前述したように、ポリビニル
アルコールのアセタール化されなかった残存水酸基の作
用により磁性粉同士の結着性や基体への結着性も高めら
れると考えられる。さらに、上記特定のポリビニルアセ
タール樹脂では、上記特定の親水性基団が導入されてい
るため、該親水性基団の作用により、磁性粉の分散性が
効果的に高められる。

【００３７】

【実施例】以下、本発明の非限定的な実施例及び比較例
を挙げることにより、本発明を明らかにする。実施例１ポリビニルアセタール樹脂の調製：５リットルのセ
パラブルフラスコに水２７９０ｇを入れ、これに変性ポ
リビニルアルコール（重合度３００、ケン価度９８．５
モル％、イタコン酸変性度２モル％）を２２０ｇ加えて
完全に溶解させた。次に、得られた水溶液の液温を２０
℃に保持し、該水溶液に３５重量％濃度の塩酸６５０ｇ
加えた後に、液温を１１℃まで低下させ、アセトアルデ
ヒド１４３ｇを加え、無色の粉末を析出させた。なお、
アセトアルデヒドを加えてから無色粉末析出までの時間
は２時間であった。

【００３８】次に、反応系を３０℃に昇温し、５時間３
０℃に保持した後、水洗により中和し、触媒及び未反応
アルデヒドを除去し、ポリビニルアセタール樹脂を得
た。得られたポリビニルアセタール樹脂を、ＤＭＳＯ−
ｄ⁶に溶解し、¹³Ｃ−ＮＭＲを用いてアセタール化度を
測定したところ、アセタール化度は７４モル％であっ
た。

【００３９】磁気記録体用結着剤及び磁気記録体の
調製：上記のようにして得たポリビニルアセタール樹脂
を、混合溶剤（メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン及びトルエンを、メチルエチルケトン／メチルイ
ソブチルケトン／トルエン＝１／１／２の容量比で含む
もの）に溶解させ、１８重量％濃度の磁気記録体用結着
剤を得た。上記のようにして得た結着剤に重量で２．５
倍量のコバルト−γ−酸化鉄からなる磁性粉末（粒径
０．８μｍ）を加え、ペイントコンディショナーにより
４時間混練した。

【００４０】上記のようにして調製された磁性塗料を、
１４μｍ厚のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フ
ィルム上に、乾燥後の厚みが５μｍ厚となるように塗布
した。次に、該塗膜に磁場配向処理を行なった後に、該
塗膜を乾燥し、一方面に塗膜が形成されたＰＥＴフィル
ムを巻き取った。さらに、上記磁性塗膜の形成されたＰ
ＥＴフィルムにカレンダー処理を施し、１／２インチ幅
に裁断し、磁気記録体を作製した。

【００４１】実施例２〜７下記の表１及び表２に示すように、アセトアルデヒドの
量、他のアルデヒドの量及び種類、並びに変性部分の種
類及び割合等を変更したこと以外は、実施例１と同様に
して、実施例２〜７の各磁気記録体用結着剤を作製し、
かつ実施例１と同様にして磁気記録体を得た。なお、混
合ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度の算出
は、¹³Ｃ−ＮＭＲを用いて行なった。

【００４２】比較例１磁気記録体用結着剤に用いる樹脂として、ポリビニルア
セタール樹脂に代えて、積水化学工業社製、商品名：エ
スレックＡ（塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコー
ル）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして磁気記
録体用結着剤を得、さらに該磁気記録体を結着剤を用い
て実施例１と同様にして磁気記録体を作製した。

【００４３】比較例２〜５下記の表１及び表２に示すように、アセトアルデヒドの
量、アセトアルデヒド以外のアルデヒドの量及び種類、
あるいは変性部分の程度及び種類等を変更したこと以外
は、実施例１と同様にして、比較例２〜５の磁気記録体
用結着剤を作製した。また、該磁気記録体用結着剤を用
いて、実施例１と同様にして磁気記録体を作製した。な
お、混合ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度の
算出は、¹³Ｃ−ＮＭＲを用いて行なった。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【表２】

【００４６】実施例及び比較例の評価上記のようにして作製した実施例１〜７及び比較例１〜
５の各磁気記録体の光沢度、角形比、耐磨耗性及び耐熱
性を以下の要領で測定し、かつ評価した。結果を下記の
表３に示す。光沢度…光沢度計（グロスメーター、村上色彩研究
所社製）を用い、入射角及び反射角を共に６０°として
測定した。角形比…直流磁化特性自動記録装置（理研電子社
製、ＢＨＨ−５０）を用い、５ｋＯｅの外部磁場で測定
した際の残留磁束密度（Ｂｒ）及び飽和磁束密度（Ｂ
ｍ）の比を求め角形比とした。

【００４７】耐磨耗性…５０ｃｍ／秒の走行速度で
磁気記録体を磁気ヘッドと摺接させながら走行させ、２
００回走行させた後の該走行テストによる磨耗減量を測
定した。表３では、比較例１の磨耗減量を１００％と
し、実施例１〜７及び比較例２〜５の磨耗減量について
は該比較例１の磨耗減量に対しての相対的な値で示し
た。耐熱性…加熱密着試験により評価した。すなわち、
複数の磁気記録体を用意し、１２０℃の温度で１５分間
加熱した後、複数の磁気記録体を相互に重ね、ブロック
性を調べた。表３の評価記号の意味は、以下の通りであ
る。 ◎…極めて良好、○…良好、 ×…不良

【００４８】

【表３】

【００４９】表３から明らかなように、比較例１〜４の
磁気記録体では耐熱性が充分でなく、比較例５の磁気記
録体ではアセトアルデヒドのみによりアセタール化され
ているためか耐熱性が比較的良好であるのに対し、実施
例１〜７の磁気記録体では、アセトアルデヒドによるア
セタール化部分が発明の範囲内にあり、かつイタコン
酸、マレイン酸、またはスルホン酸で変性された部分を
発明の範囲内の割合で有するため、優れた耐熱性を示し
た。また、実施例５では、上記変性部分を有しないため
か角形比が０．８０と低く、かつ比較例１の場合の磨耗
減量に比べて５５％の割合で磨耗していたのに対し、実
施例１〜７では角形比が０．８３以上と高く、光沢度に
おいて優れており、さらに耐磨耗性についても比較例１
の場合の磨耗減量に比べて３５％以下と非常に小さかっ
た。

【００５０】

【発明の効果】以上のように、請求項１，２に記載の磁
気記録体用結着剤及び磁気記録体では、全樹脂中の全ア
セタール化部分の割合が５５モル％以上とされており、
しかも全アセタール化部分の内の５０〜１００重量％が
アセトアルデヒドによるアセタール化部分とされている
上記特定のポリビニルアセタール樹脂が用いられている
ため、ガラス転移点の高いポリビニルアセトアセタール
の作用により、耐熱性が効果的に高められる。

【００５１】また、請求項１に記載の磁気記録体用結着
剤では、上記特定の親水性基団がポリビニルアセタール
樹脂中０．０１〜５モル％の割合で含有されており、か
つアセタール環に隣接した残存水酸基の結着作用によ
り、磁性粉に対する分散性が高められ、従って角形比に
優れた磁性塗膜を形成することができ、かつ該磁性塗膜
の耐磨耗性及び耐熱性を高めることができ、さらに磁性
粉への結着性及びポリエステル等からなる基体への結着
性も高めることができる。

【００５２】また、請求項２に記載の発明の磁気記録体
では、上記請求項１に記載の磁気記録体用結着剤を用い
て磁性塗膜が形成されるため、角形比が高く、耐磨耗性
及び耐熱性に優れた磁性塗膜を有し、磁気記録の高密度
化に対応することが可能な磁気記録体を提供することが
可能となる。なお、請求項１，２に記載の発明におい
て、磁気記録体用結着剤がポリイソシアネートを含有す
る場合には、ポリビニルアセタール樹脂の有する残存水
酸基と反応して架橋するため、磁性塗膜の耐磨耗性及び
耐熱性をより一層高めることが可能となる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ１１Ｂ 5/702 7215−5Ｄ // Ｃ０８Ｆ 216/38 ＭＬＣ 6904−4Ｊ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリビニルアセタール樹脂を含有する磁
気記録体用結着剤であって、前記ポリビニルアセタール樹脂中の全アセタール化部分
の割合が約５５モル％以上であり、該アセタール化部分
の内アセトアルデヒドによるアセタール化部分の割合が
約５０〜１００重量％であり、かつ −ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ及び−ＰＯ（Ｏ
Ｍ）₂（但し、Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、ＮａまたはＫを示
す。）、三級アミン、四級アンモニウム塩及びベタイン
から選択した少なくとも１種の親水性基団を含む部分の
割合が前記ポリビニルアセタール樹脂全体の０．０１〜
５モル％であることを特徴とする、磁気記録体用結着
剤。
【請求項２】ポリビニルアセタール樹脂を含有する磁
気記録体用結着剤と磁性粉とを含有する磁性塗料からな
る磁性塗膜が基体表面に形成されている磁気記録体であ
って、前記磁気記録体用結着剤に含有されているポリビニルア
セタール樹脂の全アセタール化部分の割合が約５５モル
％以上であり、該アセタール化部分のうち、アセトアル
デヒドによるアセタール化部分の割合が約５０〜１００
重量％であり、かつ −ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ及び−ＰＯ（Ｏ
Ｍ）₂（但し、Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、ＮａまたはＫを示
す。）、三級アミン、四級アンモニウム塩及びベタイン
から選択した少なくとも１種の親水性基団を含む部分の
割合が、前記ポリビニルアセタール樹脂全体の０．０１
〜５モル％であることを特徴とする、磁気記録体。