JPH05289221A - 写真添加剤分散物及びそれらの製造方法 - Google Patents
写真添加剤分散物及びそれらの製造方法Info
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- JPH05289221A JPH05289221A JP5019797A JP1979793A JPH05289221A JP H05289221 A JPH05289221 A JP H05289221A JP 5019797 A JP5019797 A JP 5019797A JP 1979793 A JP1979793 A JP 1979793A JP H05289221 A JPH05289221 A JP H05289221A
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
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- G03C1/04—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with macromolecular additives; with layer-forming substances
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- G03C7/388—Processes for the incorporation in the emulsion of substances liberating photographically active agents or colour-coupling substances; Solvents therefor
- G03C7/3882—Processes for the incorporation in the emulsion of substances liberating photographically active agents or colour-coupling substances; Solvents therefor characterised by the use of a specific polymer or latex
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- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 写真分散物中での結晶生成を防止する方法及
びそれらの方法により製造される分散物を提供すること
を目的とする。 【構成】 本発明は、油相の重量に基づいて2重量パー
セント未満の次式で示される化合物を、混合する前に分
散物の油相に導入することにより、結晶生成に対して改
良された安定性を有する親水性コロイドへの写真添加剤
の分散物を提供する。 【化1】 上式中、R,R1 ,R2 ,R3 ,R4 m及びnは、明細
書に定義のとおりである。 【効果】 この発明の分散物は、分散物の機能を妨害で
きる結晶を生成する傾向が低減されているので安定であ
る。
びそれらの方法により製造される分散物を提供すること
を目的とする。 【構成】 本発明は、油相の重量に基づいて2重量パー
セント未満の次式で示される化合物を、混合する前に分
散物の油相に導入することにより、結晶生成に対して改
良された安定性を有する親水性コロイドへの写真添加剤
の分散物を提供する。 【化1】 上式中、R,R1 ,R2 ,R3 ,R4 m及びnは、明細
書に定義のとおりである。 【効果】 この発明の分散物は、分散物の機能を妨害で
きる結晶を生成する傾向が低減されているので安定であ
る。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、無視できる量の結晶化
である写真添加剤水性分散物及びこのような分散物の製
造方法に関する。
である写真添加剤水性分散物及びこのような分散物の製
造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】一般的には、写真添加剤はコロイド乳剤
として写真系に組み入れられ、通常写真技術分野では分
散物と称される。添加剤は水不溶性又は実質的に水不溶
性であることが非常に多く、そしてこの特徴は特に小さ
な粒子が所望される場合に分散物の製造を困難にする。
これらの分散物を製造するために、一般的にはパーマネ
ント溶剤と称される高沸点水不混和性溶剤に写真添加剤
が添加される。この時、低沸点溶剤もしくは水混和性溶
剤(一般的には補助溶剤と称される)が、写真添加剤の
溶解性を促進するために添加される。従って、生成され
た混合物は溶液を生成するために加熱される。この溶液
は、有機相(油相)を破壊して連続水性相に分散される
次微小液滴となるように、一般的には高温で界面活性剤
を含有する水性ゼラチン溶液と共に高剪断力(high
shear)下で混合される。補助溶剤が使用される
場合、写真要素の製造に際して分散物を使用する前に、
それは分散物より取り除かれる。補助溶剤が使用される
かどうかにかかわらず、水不溶性写真化学物質の分散物
に関する一般的な課題は、それらが不安定であることが
多いことである。或る場合には、結果として分散物中に
化学物質の結晶が生成する。これらの結晶は分散物の機
能、その付着能力及びその光学特性を妨害できる。従っ
て、写真分散物中での結晶生成を防止することが望まし
い。
として写真系に組み入れられ、通常写真技術分野では分
散物と称される。添加剤は水不溶性又は実質的に水不溶
性であることが非常に多く、そしてこの特徴は特に小さ
な粒子が所望される場合に分散物の製造を困難にする。
これらの分散物を製造するために、一般的にはパーマネ
ント溶剤と称される高沸点水不混和性溶剤に写真添加剤
が添加される。この時、低沸点溶剤もしくは水混和性溶
剤(一般的には補助溶剤と称される)が、写真添加剤の
溶解性を促進するために添加される。従って、生成され
た混合物は溶液を生成するために加熱される。この溶液
は、有機相(油相)を破壊して連続水性相に分散される
次微小液滴となるように、一般的には高温で界面活性剤
を含有する水性ゼラチン溶液と共に高剪断力(high
shear)下で混合される。補助溶剤が使用される
場合、写真要素の製造に際して分散物を使用する前に、
それは分散物より取り除かれる。補助溶剤が使用される
かどうかにかかわらず、水不溶性写真化学物質の分散物
に関する一般的な課題は、それらが不安定であることが
多いことである。或る場合には、結果として分散物中に
化学物質の結晶が生成する。これらの結晶は分散物の機
能、その付着能力及びその光学特性を妨害できる。従っ
て、写真分散物中での結晶生成を防止することが望まし
い。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】水不溶性写真化学物質
の分散物に関する一般的な課題は、それらが不安定であ
ることが多いことである。或る場合には、結果として分
散物中に化学物質の結晶が生成する。これらの結晶は、
物散物の機能、その付着能力及びその光学特性を妨害で
きる。従って、写真分散物中での結晶生成を防止する方
法を提供することが望ましい。
の分散物に関する一般的な課題は、それらが不安定であ
ることが多いことである。或る場合には、結果として分
散物中に化学物質の結晶が生成する。これらの結晶は、
物散物の機能、その付着能力及びその光学特性を妨害で
きる。従って、写真分散物中での結晶生成を防止する方
法を提供することが望ましい。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、油相の重量に
基づいて2重量パーセント未満の次式
基づいて2重量パーセント未満の次式
【0005】
【化3】
【0006】(上式中、R,R1 ,R2 ,R3 及びR4
は、炭素原子数1〜25個の直鎖、有枝鎖もしくは置換
アルキル(置換基はアリール、ハロ、シアノであり;ア
リールは置換アリールを包含し、置換基はアルキルもし
くはハロである)を包含するアルキルより選ばれ、ここ
では、上記に加えて、またRが、有枝鎖分子を与えるよ
うにシロキサンもしくはポリシロキサンであってもよ
く、そして上記に加えて、またR3 及びR4 がアルコキ
シであってもよく、そしてm及びnは0〜5000の価
である)で示される化合物を、混合する前に分散物の油
相に導入することにより、結晶生成に対して改良された
安定性を有する親水性コロイドへの写真添加剤の分散物
を提供する。また本発明は、油相の重量に基づいて2重
量パーセント未満の先に同定された化合物を、分散物の
製造の際に油相に添加することによる、写真添加剤の分
散物の製造方法に向けられている。
は、炭素原子数1〜25個の直鎖、有枝鎖もしくは置換
アルキル(置換基はアリール、ハロ、シアノであり;ア
リールは置換アリールを包含し、置換基はアルキルもし
くはハロである)を包含するアルキルより選ばれ、ここ
では、上記に加えて、またRが、有枝鎖分子を与えるよ
うにシロキサンもしくはポリシロキサンであってもよ
く、そして上記に加えて、またR3 及びR4 がアルコキ
シであってもよく、そしてm及びnは0〜5000の価
である)で示される化合物を、混合する前に分散物の油
相に導入することにより、結晶生成に対して改良された
安定性を有する親水性コロイドへの写真添加剤の分散物
を提供する。また本発明は、油相の重量に基づいて2重
量パーセント未満の先に同定された化合物を、分散物の
製造の際に油相に添加することによる、写真添加剤の分
散物の製造方法に向けられている。
【0007】
【具体的な態様】本発明は、写真添加剤が油相もしくは
連続相を形成する親水性コロイドへの分散相に導入され
る、親水性コロイドへの写真添加剤の分散物の製造方法
を考慮する。分散物の製造工程中、上記式に従うシロキ
サンが、油相の重量に基づいて2重量パーセント未満の
量で油相に導入される。上記シロキサン化合物が油相に
は可溶性であるが水相には可溶性でない場合には、それ
らは分散された液滴粒子状で残留する。この少量のシロ
キサン化学物を油相へ導入することにより、写真添加剤
の結晶化が著しく低減されることが見いだされた。
連続相を形成する親水性コロイドへの分散相に導入され
る、親水性コロイドへの写真添加剤の分散物の製造方法
を考慮する。分散物の製造工程中、上記式に従うシロキ
サンが、油相の重量に基づいて2重量パーセント未満の
量で油相に導入される。上記シロキサン化合物が油相に
は可溶性であるが水相には可溶性でない場合には、それ
らは分散された液滴粒子状で残留する。この少量のシロ
キサン化学物を油相へ導入することにより、写真添加剤
の結晶化が著しく低減されることが見いだされた。
【0008】「写真添加剤」とは、室温(約20℃)で
3重量パーセントを越える量で水に溶解できないこれら
の添加剤を意味する。本発明に従う写真添加剤は、例え
ば、カプラー類、DIRノンカラー生成性カプリング化
合物類、分光増感色素類及びライトスクリーニング色素
類例えばハレーション防止及びフィルター色素類を包含
する色素類、UV光吸収剤類、乳剤安定剤類及び酸化防
止剤類などを包含する安定剤類を包含する。
3重量パーセントを越える量で水に溶解できないこれら
の添加剤を意味する。本発明に従う写真添加剤は、例え
ば、カプラー類、DIRノンカラー生成性カプリング化
合物類、分光増感色素類及びライトスクリーニング色素
類例えばハレーション防止及びフィルター色素類を包含
する色素類、UV光吸収剤類、乳剤安定剤類及び酸化防
止剤類などを包含する安定剤類を包含する。
【0009】この発明に従う写真添加剤分散物は、パー
マネント溶剤及び上記式の範囲内である適当なシロキサ
ン化合物と一緒に写真添加剤の油相を生成することによ
り製造される。前述のように、補助溶剤は、写真添加剤
を溶剤に溶解せしめるのを補助するために使用してもよ
い。次いで油相を所望の粒子サイズに分割するために、
高剪断作用下で、油相は、水、親水性コロイド及びアニ
オン性界面活性剤を含有する水性相と一緒に混合され
る。この工程の後、補助溶剤が油相の製造の際に使用さ
れている場合には、使用された溶剤のタイプに依存して
蒸発あるいは洗浄により補助溶剤が除去される。
マネント溶剤及び上記式の範囲内である適当なシロキサ
ン化合物と一緒に写真添加剤の油相を生成することによ
り製造される。前述のように、補助溶剤は、写真添加剤
を溶剤に溶解せしめるのを補助するために使用してもよ
い。次いで油相を所望の粒子サイズに分割するために、
高剪断作用下で、油相は、水、親水性コロイド及びアニ
オン性界面活性剤を含有する水性相と一緒に混合され
る。この工程の後、補助溶剤が油相の製造の際に使用さ
れている場合には、使用された溶剤のタイプに依存して
蒸発あるいは洗浄により補助溶剤が除去される。
【0010】上記式中、R,R1 ,R2 ,R3 及びR4
が、炭素原子数1〜25個の直鎖、有枝鎖もしくは置換
アルキルを包含するアルキル、例えば、メチル、エチ
ル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブ
チル、第三級ブチル、アミル、オクチルステアリル、ド
デシル、フェニルエチル、ナフチル、ブチル、クロロメ
チル、フルオロプロピル及びシアノエチルなど;置換ア
リールを包含するアリール、例えば、フェニル、ナフチ
ル、トリル、キシリル、エチルフェニル、クロロフェニ
ル、フルオロフェニル、ジクロロフェニル及びペンタク
ロロフェニルなど;より選ばれ、またRが、次式
が、炭素原子数1〜25個の直鎖、有枝鎖もしくは置換
アルキルを包含するアルキル、例えば、メチル、エチ
ル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブ
チル、第三級ブチル、アミル、オクチルステアリル、ド
デシル、フェニルエチル、ナフチル、ブチル、クロロメ
チル、フルオロプロピル及びシアノエチルなど;置換ア
リールを包含するアリール、例えば、フェニル、ナフチ
ル、トリル、キシリル、エチルフェニル、クロロフェニ
ル、フルオロフェニル、ジクロロフェニル及びペンタク
ロロフェニルなど;より選ばれ、またRが、次式
【0011】
【化4】
【0012】(上式中、R1 ,R2 ,R3 ,m及びn
は、上記と同様の意味を有する)であってもよく、そし
てR3 及びR4 が、それらに加えて、メトキシ、エトキ
シ、ステアロキシ及びベヘノキシなどを包含するアルコ
キシであってもよい、上記式に従ういずれか適当なポリ
シロキサンを使用してもよい。好ましい添加剤化合物は
ポリジメチルシロキサンである。
は、上記と同様の意味を有する)であってもよく、そし
てR3 及びR4 が、それらに加えて、メトキシ、エトキ
シ、ステアロキシ及びベヘノキシなどを包含するアルコ
キシであってもよい、上記式に従ういずれか適当なポリ
シロキサンを使用してもよい。好ましい添加剤化合物は
ポリジメチルシロキサンである。
【0013】適する化合物としては、次式の化合物類が
挙げられる。
挙げられる。
【0014】
【化5】
【0015】
【化6】
【0016】
【化7】
【0017】前述のように、本発明は広範な写真添加剤
に適用できる。イエローカプラー類、一般的には開鎖ジ
ケト−メチレン化合物類を包含する油溶性カプラー類
は、広範に用いられる。具体例は、米国特許第3,34
1,331号、同第2,875,075号及び同第3,
551,155号明細書、ドイツ特許(OLS)第1,
547,868号明細書、米国特許第3,265,50
6号、同第3,582,322号及び同第3,725,
072号明細書、ドイツ特許(OLS)第2,162,
899号明細書、米国特許第3,369,895号及び
同第3,408,194号明細書、ドイツ特許(OL
S)第2,057,941号、同第2,213,461
号、同第2,219,917号、同第2,261,36
1号及び同第2,263,875号明細書などに開示さ
れている。
に適用できる。イエローカプラー類、一般的には開鎖ジ
ケト−メチレン化合物類を包含する油溶性カプラー類
は、広範に用いられる。具体例は、米国特許第3,34
1,331号、同第2,875,075号及び同第3,
551,155号明細書、ドイツ特許(OLS)第1,
547,868号明細書、米国特許第3,265,50
6号、同第3,582,322号及び同第3,725,
072号明細書、ドイツ特許(OLS)第2,162,
899号明細書、米国特許第3,369,895号及び
同第3,408,194号明細書、ドイツ特許(OL
S)第2,057,941号、同第2,213,461
号、同第2,219,917号、同第2,261,36
1号及び同第2,263,875号明細書などに開示さ
れている。
【0018】5−ピラゾロン化合物類、インダゾロン化
合物類及びシアノアセチル化合物類を包含するマゼンタ
カプラー類が使用できる。具体例は、米国特許第2,4
39,098号、同第2,600,788号、同第3,
062,653号及び同第3,558,319号明細
書、イギリス特許第956,261号明細書、米国特許
第3,582,322号、同第3,615,506号、
同第3,519,429号、同第3,311,476号
及び同第3,419,391号明細書、特願昭39−1
11631号(OPI)及び特願昭50−13041号
明細書、ドイツ特許第1,810,464号明細書、特
開昭44−2016号公報、特願昭39−131448
号明細書(OPI)及び米国特許第2,983,608
号明細書などに開示されている。
合物類及びシアノアセチル化合物類を包含するマゼンタ
カプラー類が使用できる。具体例は、米国特許第2,4
39,098号、同第2,600,788号、同第3,
062,653号及び同第3,558,319号明細
書、イギリス特許第956,261号明細書、米国特許
第3,582,322号、同第3,615,506号、
同第3,519,429号、同第3,311,476号
及び同第3,419,391号明細書、特願昭39−1
11631号(OPI)及び特願昭50−13041号
明細書、ドイツ特許第1,810,464号明細書、特
開昭44−2016号公報、特願昭39−131448
号明細書(OPI)及び米国特許第2,983,608
号明細書などに開示されている。
【0019】シアンカプラー類、例えば、フェノールも
しくはナフトール誘導体類が一般的には用いられる。具
体例は、米国特許第2,369,929号、同第2,4
74,293号、同第2,698,794号、同第2,
895,826号、同第3,311,476号、同第
3,458,315号、同第3,560,212号、同
第3,582,322号、同第3,591,383号、
同第2,434,272号、同第2,706,684
号、同第3,034,892号、及び同第3,583,
971号明細書、ドイツ特許(OLS)第2,163,
811号明細書、特開昭45−28836号公報、及び
特願昭49−122335号公報(OPI)などに開示
される。
しくはナフトール誘導体類が一般的には用いられる。具
体例は、米国特許第2,369,929号、同第2,4
74,293号、同第2,698,794号、同第2,
895,826号、同第3,311,476号、同第
3,458,315号、同第3,560,212号、同
第3,582,322号、同第3,591,383号、
同第2,434,272号、同第2,706,684
号、同第3,034,892号、及び同第3,583,
971号明細書、ドイツ特許(OLS)第2,163,
811号明細書、特開昭45−28836号公報、及び
特願昭49−122335号公報(OPI)などに開示
される。
【0020】カラードカプラー類は、例えば、米国特許
第3,476,560号、同第2,521,908号及
び同第3,034,492号明細書、特開昭44−20
16号、同昭38−22335号、同昭42−1130
4号及び同昭44−32461号公報、イギリス特許第
1,489,080号明細書、ドイツ特許(OLS)第
2,643,965号及び同第2,418,959号明
細書などに開示されている。
第3,476,560号、同第2,521,908号及
び同第3,034,492号明細書、特開昭44−20
16号、同昭38−22335号、同昭42−1130
4号及び同昭44−32461号公報、イギリス特許第
1,489,080号明細書、ドイツ特許(OLS)第
2,643,965号及び同第2,418,959号明
細書などに開示されている。
【0021】また、本発明は、発色現像において現像抑
制性化合物を放出するカプラー類(DIRカプラー類)
に適用される。具体例は、米国特許第3,227,55
4号、同第3,617,291号、同第3,701,7
83号、同第3,790,384号及び同第3,63
2,345号明細書、ドイツ特許(OLS)第2,41
4,006号、同第2,454,301号及び同第2,
454,329号明細書、イギリス特許第953,45
4号及び同第1,513,537号明細書、米国特許第
3,297,445号及び同第3,379,529号明
細書、ドイツ特許(OLS)第2,417,914号明
細書に開示されている。
制性化合物を放出するカプラー類(DIRカプラー類)
に適用される。具体例は、米国特許第3,227,55
4号、同第3,617,291号、同第3,701,7
83号、同第3,790,384号及び同第3,63
2,345号明細書、ドイツ特許(OLS)第2,41
4,006号、同第2,454,301号及び同第2,
454,329号明細書、イギリス特許第953,45
4号及び同第1,513,537号明細書、米国特許第
3,297,445号及び同第3,379,529号明
細書、ドイツ特許(OLS)第2,417,914号明
細書に開示されている。
【0022】2つ以上のカプラーもしくは上記化合物の
混合物が同時に分散できる。写真添加剤は、安定剤、例
えば特開昭42−21687号公報及び米国特許第3,
533,794号、同第3,794,493号及び同第
3,707,375号明細書に記載されたものに従っ
て、油溶性UV吸収剤を包含する。
混合物が同時に分散できる。写真添加剤は、安定剤、例
えば特開昭42−21687号公報及び米国特許第3,
533,794号、同第3,794,493号及び同第
3,707,375号明細書に記載されたものに従っ
て、油溶性UV吸収剤を包含する。
【0023】米国特許第2,336,327号、同第
2,728,659号、同第2,835,579号及び
同第3,700,433号明細書などに記載された油溶
性酸化防止安定剤類が使用できる。本発明が適用される
完成色素画像用退色防止剤類は、ベルギー特許第77
7,487号明細書、ドイツ特許第1,547,684
号明細書及びドイツ特許(OLS)第2,146,66
8号明細書などに記載されるものを包含する。
2,728,659号、同第2,835,579号及び
同第3,700,433号明細書などに記載された油溶
性酸化防止安定剤類が使用できる。本発明が適用される
完成色素画像用退色防止剤類は、ベルギー特許第77
7,487号明細書、ドイツ特許第1,547,684
号明細書及びドイツ特許(OLS)第2,146,66
8号明細書などに記載されるものを包含する。
【0024】本発明が適用されかつ拡散転写用カラー写
真要素に使用できる油溶性色素前駆体は、例えば、特開
昭49−11424号公報(OPI)、米国特許第4,
076,529号、同第3,932,381号、同第
3,954,476号、同第3,942,987号、同
第4,013,635号及び同第4,055,428号
明細書に記載される色素放出性酸化還元化合物を包含す
る。
真要素に使用できる油溶性色素前駆体は、例えば、特開
昭49−11424号公報(OPI)、米国特許第4,
076,529号、同第3,932,381号、同第
3,954,476号、同第3,942,987号、同
第4,013,635号及び同第4,055,428号
明細書に記載される色素放出性酸化還元化合物を包含す
る。
【0025】いずれか適するパーマネント溶剤、例え
ば、エステル類、例えばフタレート類、ホスフェート
類、シトレート類、ベンゾエート類、脂肪酸エステル類
及びカーボネート類など;アミド類、例えば、脂肪酸ア
ミド類及びスルホナミド類など;エーテル類、例えば、
アリルエーテル類など、アルコール類並びにパラフィン
類などは、この発明の実施に際して使用してもよい。用
いられる最も好ましいものは、高沸点有機溶剤、例え
ば、フタレートエステル類、例えば、ジブチルフタレー
ト、ジヘキシルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジ
オクチルフタレート、ジノニルフタレート、ジデシルフ
タレート、ブチルフタリルブチルグリコレート及びジブ
チルモノクロロフタレートなど;リン酸エステル類、例
えば、リン酸トリクレシル、リン酸トリキシリル、リン
酸トリス(イソプロピルフェニル)、リン酸トリブチ
ル、リン酸トリヘキシル、リン酸トリオクチル、リン酸
トリノニル、リン酸トリデシル、リン酸トリオレイル、
リン酸トリス(ブトキシエチル)、リン酸トリス(クロ
ロエチル)及びリン酸トリス(ジクロロプロピル)な
ど;クエン酸エステル類、例えば、クエン酸o−アセチ
ルトリエチル(もしくはブチル、ヘキシル、オクチル、
ノニル、デシル)及びクエン酸トリエチル(もしくはブ
チル、ヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、トリデシ
ル)など;安息香酸エステル類、例えば、安息香酸ブチ
ル(もしくはヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、
デシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ヘキサ
デシル、オクタデシル、オレイル)など、o−メチル安
息香酸ペンチル、p−メチル安息香酸デシル、o−クロ
ロ安息香酸オクチル、p−クロロ安息香酸ラウリル、
2,4−ジクロロ安息香酸プロピル、2,4−ジクロロ
安息香酸オクチル、2,4−ジクロロ安息香酸ステアリ
ル、2,4−ジクロロ安息香酸オレイル、及びp−メト
キシ安息香酸オクチルなど;脂肪酸エステル類、例え
ば、ヘキサデシルマレート、ジブトキシエチルスクシネ
ート、ジオクチルアジペート、ジオクチルアゼレート、
デカメチレン−1,10−ジオールジアセテート、トリ
アセチン、トリブチン、ベンジルカプロエート、ペンタ
エリトリトールテトラカプロエート及びイソソルビドジ
カプリレートなど;アミド類、例えば、N,N−ジメチ
ルラウラミド、N,N−ジエチルカプリルアミド及びN
−ブチルベンゼンスルホナミドなど;トリメリット酸ト
リオクチル並びにクロロ化パラフィンなど;であり、米
国特許第2,322,027号、同第2,533,51
4号及び同第2,835,579号明細書、特開昭46
−23233号公報、米国特許第3,287,134号
明細書、イギリス特許第958,441号明細書、特願
昭47−1031号公報(OPI)、イギリス特許第
1,222,753号明細書、米国特許第3,936,
303号明細書、特開昭51−26037号公報及び特
開昭50−82078号公報(OPI)米国特許第2,
353,262号、同第2,852,383号、同第
3,554,755号、同第3,676,137号、同
第3,676,142号、同第3,700,454号、
同第3,748,141号、同第3,837,863号
明細書、ドイツ特許(OLS)第2,538,889号
明細書、特開昭51−27921号、同昭51−279
22号、同昭51−26035号、同昭51−2603
6号及び同昭50−62632号公報、特開昭49−2
9461号公報並びに米国特許第3,936,303号
明細書に記載されるこれらの溶剤も包含される。
ば、エステル類、例えばフタレート類、ホスフェート
類、シトレート類、ベンゾエート類、脂肪酸エステル類
及びカーボネート類など;アミド類、例えば、脂肪酸ア
ミド類及びスルホナミド類など;エーテル類、例えば、
アリルエーテル類など、アルコール類並びにパラフィン
類などは、この発明の実施に際して使用してもよい。用
いられる最も好ましいものは、高沸点有機溶剤、例え
ば、フタレートエステル類、例えば、ジブチルフタレー
ト、ジヘキシルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジ
オクチルフタレート、ジノニルフタレート、ジデシルフ
タレート、ブチルフタリルブチルグリコレート及びジブ
チルモノクロロフタレートなど;リン酸エステル類、例
えば、リン酸トリクレシル、リン酸トリキシリル、リン
酸トリス(イソプロピルフェニル)、リン酸トリブチ
ル、リン酸トリヘキシル、リン酸トリオクチル、リン酸
トリノニル、リン酸トリデシル、リン酸トリオレイル、
リン酸トリス(ブトキシエチル)、リン酸トリス(クロ
ロエチル)及びリン酸トリス(ジクロロプロピル)な
ど;クエン酸エステル類、例えば、クエン酸o−アセチ
ルトリエチル(もしくはブチル、ヘキシル、オクチル、
ノニル、デシル)及びクエン酸トリエチル(もしくはブ
チル、ヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、トリデシ
ル)など;安息香酸エステル類、例えば、安息香酸ブチ
ル(もしくはヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、
デシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ヘキサ
デシル、オクタデシル、オレイル)など、o−メチル安
息香酸ペンチル、p−メチル安息香酸デシル、o−クロ
ロ安息香酸オクチル、p−クロロ安息香酸ラウリル、
2,4−ジクロロ安息香酸プロピル、2,4−ジクロロ
安息香酸オクチル、2,4−ジクロロ安息香酸ステアリ
ル、2,4−ジクロロ安息香酸オレイル、及びp−メト
キシ安息香酸オクチルなど;脂肪酸エステル類、例え
ば、ヘキサデシルマレート、ジブトキシエチルスクシネ
ート、ジオクチルアジペート、ジオクチルアゼレート、
デカメチレン−1,10−ジオールジアセテート、トリ
アセチン、トリブチン、ベンジルカプロエート、ペンタ
エリトリトールテトラカプロエート及びイソソルビドジ
カプリレートなど;アミド類、例えば、N,N−ジメチ
ルラウラミド、N,N−ジエチルカプリルアミド及びN
−ブチルベンゼンスルホナミドなど;トリメリット酸ト
リオクチル並びにクロロ化パラフィンなど;であり、米
国特許第2,322,027号、同第2,533,51
4号及び同第2,835,579号明細書、特開昭46
−23233号公報、米国特許第3,287,134号
明細書、イギリス特許第958,441号明細書、特願
昭47−1031号公報(OPI)、イギリス特許第
1,222,753号明細書、米国特許第3,936,
303号明細書、特開昭51−26037号公報及び特
開昭50−82078号公報(OPI)米国特許第2,
353,262号、同第2,852,383号、同第
3,554,755号、同第3,676,137号、同
第3,676,142号、同第3,700,454号、
同第3,748,141号、同第3,837,863号
明細書、ドイツ特許(OLS)第2,538,889号
明細書、特開昭51−27921号、同昭51−279
22号、同昭51−26035号、同昭51−2603
6号及び同昭50−62632号公報、特開昭49−2
9461号公報並びに米国特許第3,936,303号
明細書に記載されるこれらの溶剤も包含される。
【0026】しばしば、本発明の実施に際して、油溶性
写真添加剤を溶解するために、低沸点補助溶剤(130
℃を越えない沸点を有する)もしくは高沸点水混和性溶
剤を、上記高沸点溶剤と一緒に使用することは有益であ
る。このような水混和性高沸点溶剤もしくは揮発性溶剤
は、例えば、炭酸プロピレン、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸エチル、sec−ブチルアルコール、
テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジメチルホル
ムアミド、ジエチルスルホキシド、メチルセロソルブ及
びカルビトールなどを包含する。
写真添加剤を溶解するために、低沸点補助溶剤(130
℃を越えない沸点を有する)もしくは高沸点水混和性溶
剤を、上記高沸点溶剤と一緒に使用することは有益であ
る。このような水混和性高沸点溶剤もしくは揮発性溶剤
は、例えば、炭酸プロピレン、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸エチル、sec−ブチルアルコール、
テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジメチルホル
ムアミド、ジエチルスルホキシド、メチルセロソルブ及
びカルビトールなどを包含する。
【0027】好ましくは、本発明の実施に際して用いら
れる乳化用装置は、処理すべき液体に高剪断作用を与え
ることができるか、又は高強度の超音波エネルギーを伝
達できるようなものであるべきである。適する装置は、
コロイドミル、ホモゲナイザー、微孔質乳化機、液体サ
イレン、電磁歪型超音波発生機及びポールマンズホイッ
スル(Pollmann’s whistle)と共に
提供される乳化機を包含する。
れる乳化用装置は、処理すべき液体に高剪断作用を与え
ることができるか、又は高強度の超音波エネルギーを伝
達できるようなものであるべきである。適する装置は、
コロイドミル、ホモゲナイザー、微孔質乳化機、液体サ
イレン、電磁歪型超音波発生機及びポールマンズホイッ
スル(Pollmann’s whistle)と共に
提供される乳化機を包含する。
【0028】写真コロイドは、バインダーもしくは写真
ハロゲン化銀感光材料用保護コロイドである。本発明で
バインダーもしくは保護コロイドとして用いられるもの
でゼラチンが最も好ましいとはいえ、また別の親水性コ
ロイド類を用いてもよい。別の適する親水性材料は、例
えば、ゼラチン誘導体類、ゼラチン及び別のポリマー材
料を含んで成るグラフトコポリマー類、アルブミン、カ
ゼイン及び別の形状のタンパク質、セルロース誘導体
類、例えば、ヒドロキシメチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、並びにセルロースの硫酸エステルな
ど、炭水化物誘導体類、例えば、アルギン酸ナトリウ
ム、澱粉及びその誘導体類など、各種合成ポリマー材
料、例えば、ポリ(ビニルアルコール)、部分アセター
ル化ポリ(ビニルアルコール)、ポリ−N−ビニルピロ
リドン、ポリ(アクリル酸)、ポリ(メタクリル酸)、
ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、及びポ
リビニルピラゾールなど、並びに上記ポリマー類に含有
されるモノマー単位から成るコポリマー類を包含する。
ハロゲン化銀感光材料用保護コロイドである。本発明で
バインダーもしくは保護コロイドとして用いられるもの
でゼラチンが最も好ましいとはいえ、また別の親水性コ
ロイド類を用いてもよい。別の適する親水性材料は、例
えば、ゼラチン誘導体類、ゼラチン及び別のポリマー材
料を含んで成るグラフトコポリマー類、アルブミン、カ
ゼイン及び別の形状のタンパク質、セルロース誘導体
類、例えば、ヒドロキシメチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、並びにセルロースの硫酸エステルな
ど、炭水化物誘導体類、例えば、アルギン酸ナトリウ
ム、澱粉及びその誘導体類など、各種合成ポリマー材
料、例えば、ポリ(ビニルアルコール)、部分アセター
ル化ポリ(ビニルアルコール)、ポリ−N−ビニルピロ
リドン、ポリ(アクリル酸)、ポリ(メタクリル酸)、
ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、及びポ
リビニルピラゾールなど、並びに上記ポリマー類に含有
されるモノマー単位から成るコポリマー類を包含する。
【0029】多種多様なゼラチンと共に、アルカリ処理
ゼラチン、酸処理ゼラチン、それら由来の加水分解生成
物、もしくはそれら由来の解膠生成物を酵素と共に使用
できる。適するゼラチン誘導体は、ゼラチンを数多くの
試薬類、例えば、酸ハロゲン化物、酸無水物、イソシア
ネート、ブロモ酢酸、アルカンスルトン、ビニルスルホ
ナミド、マレインイミド、ポリアルキレンオキシド及び
エポキシドなどで処理することにより得られる反応生成
物を包含する。文献は、米国特許第2,614,928
号、同第3,132,945号、同第3,186,84
6号及び同第3,312,553号明細書、イギリス特
許第861,414号、同第1,033,189号及び
同第1,005,784号明細書、並びに特開昭42−
25845号公報から成る。
ゼラチン、酸処理ゼラチン、それら由来の加水分解生成
物、もしくはそれら由来の解膠生成物を酵素と共に使用
できる。適するゼラチン誘導体は、ゼラチンを数多くの
試薬類、例えば、酸ハロゲン化物、酸無水物、イソシア
ネート、ブロモ酢酸、アルカンスルトン、ビニルスルホ
ナミド、マレインイミド、ポリアルキレンオキシド及び
エポキシドなどで処理することにより得られる反応生成
物を包含する。文献は、米国特許第2,614,928
号、同第3,132,945号、同第3,186,84
6号及び同第3,312,553号明細書、イギリス特
許第861,414号、同第1,033,189号及び
同第1,005,784号明細書、並びに特開昭42−
25845号公報から成る。
【0030】代表的な親水性合成ポリマー材料は、例え
ば、ドイツ特許(OLS)第2,312,708号明細
書、米国特許第3,620,751号及び同第、3,8
79,205号明細書、特開昭43−7561号公報に
記載されるものを包含する。
ば、ドイツ特許(OLS)第2,312,708号明細
書、米国特許第3,620,751号及び同第、3,8
79,205号明細書、特開昭43−7561号公報に
記載されるものを包含する。
【0031】
【実施例】本発明は、以下の例により更に具体的に説明
されるであろう。
されるであろう。
【0032】例1(対照) C1 15g、酢酸エチル30g及びフタル酸ジブチル
15gを66℃まで加熱することにより油相を製造し
た。水101.8g、ゼラチン25.44g、10%S
1溶液12.72g及び2n−プロピオン酸2.2ccを
50℃まで加熱することにより水性相を製造した。
15gを66℃まで加熱することにより油相を製造し
た。水101.8g、ゼラチン25.44g、10%S
1溶液12.72g及び2n−プロピオン酸2.2ccを
50℃まで加熱することにより水性相を製造した。
【0033】油相を水性相中へ入れて撹拌し、そして混
合物を5回コロイドミルに通過せしめた。得られた分散
物を真空エバポレーターで処理して酢酸エチルを除去
し、そして減量分を補うために水を添加した。得られた
分散物の平均粒子サイズは0.206ミクロン(濁り平
均直径)であった。分散物は、相対反応性6835を有
しそして粘度は剪断速度6sec -1で84cpであった。直
交偏光で100Xでの顕微鏡検査は、各現場で1つもし
くは2つの非常に小さな結晶の存在を示した。この分散
物のサンプルを45℃で24時間インキュベーションし
た。顕微鏡検査はインキュベーションしたサンプルが甚
だしく結晶化したことを示した。
合物を5回コロイドミルに通過せしめた。得られた分散
物を真空エバポレーターで処理して酢酸エチルを除去
し、そして減量分を補うために水を添加した。得られた
分散物の平均粒子サイズは0.206ミクロン(濁り平
均直径)であった。分散物は、相対反応性6835を有
しそして粘度は剪断速度6sec -1で84cpであった。直
交偏光で100Xでの顕微鏡検査は、各現場で1つもし
くは2つの非常に小さな結晶の存在を示した。この分散
物のサンプルを45℃で24時間インキュベーションし
た。顕微鏡検査はインキュベーションしたサンプルが甚
だしく結晶化したことを示した。
【0034】例2 S2 0.5gを油相に添加したことを除いて、例1の
ように分散物を製造した。得られた分散物の平均粒子サ
イズは0.207ミクロンであった。この分散物は相対
反応性7399を有し、そして粘度は6sec -1で100
cpであった。例1のように新しい分散物の顕微鏡検査
は、各現場で1つもしくは2つの非常に小さな結晶の存
在を示した。この分散物のサンプルを45℃で24時間
インキュベーションした。顕微鏡検査は、インキュベー
ションしたサンプルが新しい分散物よりもほんの少し多
く結晶を含有することを示した。
ように分散物を製造した。得られた分散物の平均粒子サ
イズは0.207ミクロンであった。この分散物は相対
反応性7399を有し、そして粘度は6sec -1で100
cpであった。例1のように新しい分散物の顕微鏡検査
は、各現場で1つもしくは2つの非常に小さな結晶の存
在を示した。この分散物のサンプルを45℃で24時間
インキュベーションした。顕微鏡検査は、インキュベー
ションしたサンプルが新しい分散物よりもほんの少し多
く結晶を含有することを示した。
【0035】例3 S3 0.5gを油相に添加したことを除いて、例1の
ように分散物を製造した。得られた分散物の平均粒子サ
イズは0.202ミクロンであった。この分散物は相対
反応性7262を有し、そして粘度は6sec -1で94cp
であった。例1のように新しい分散物の顕微鏡検査は、
各現場で1つもしくは2つの非常に小さな結晶の存在を
示した。この分散物のサンプルを45℃で24時間イン
キュベーションした。顕微鏡検査は、インキュベーショ
ンしたサンプルが新しい分散物よりも多くの結晶を含有
するが、例1由来のインキュベーションした分散物にお
ける結晶化物質のほんの約1/10量にすぎないことを
示した。
ように分散物を製造した。得られた分散物の平均粒子サ
イズは0.202ミクロンであった。この分散物は相対
反応性7262を有し、そして粘度は6sec -1で94cp
であった。例1のように新しい分散物の顕微鏡検査は、
各現場で1つもしくは2つの非常に小さな結晶の存在を
示した。この分散物のサンプルを45℃で24時間イン
キュベーションした。顕微鏡検査は、インキュベーショ
ンしたサンプルが新しい分散物よりも多くの結晶を含有
するが、例1由来のインキュベーションした分散物にお
ける結晶化物質のほんの約1/10量にすぎないことを
示した。
【0036】例4(対照) C2 23g、リン酸トリクレシル11.5g及び酢酸
エチル34.5gを66℃まで加熱することにより油相
を製造した。水127.2g、ゼラチン24g、10%
S1溶液8.8g及び2n−プロピオン酸3.3ccを5
0℃まで加熱することにより水性相を製造した。油相を
水性相中へ入れて撹拌し、そして混合物を5回コロイド
ミルに通過せしめた。得られた分散物を真空エバポレー
ターで処理して酢酸エチルを除去し、そして減量分を補
うために水を添加した。得られた分散物の平均粒子サイ
ズは0.220ミクロン(濁り平均直径)であった。分
散物は、相対反応性10680を有し、そして粘度は剪
断速度24sec -1で20cpであった。直交偏光で100
Xでの顕微鏡検査は、このサンプルには全く結晶が存在
しないことを示した。この分散物を45℃で24時間イ
ンキュベーションした。顕微鏡検査は、インキュベーシ
ョンしたサンプルが甚だしく結晶化したことを示した。
エチル34.5gを66℃まで加熱することにより油相
を製造した。水127.2g、ゼラチン24g、10%
S1溶液8.8g及び2n−プロピオン酸3.3ccを5
0℃まで加熱することにより水性相を製造した。油相を
水性相中へ入れて撹拌し、そして混合物を5回コロイド
ミルに通過せしめた。得られた分散物を真空エバポレー
ターで処理して酢酸エチルを除去し、そして減量分を補
うために水を添加した。得られた分散物の平均粒子サイ
ズは0.220ミクロン(濁り平均直径)であった。分
散物は、相対反応性10680を有し、そして粘度は剪
断速度24sec -1で20cpであった。直交偏光で100
Xでの顕微鏡検査は、このサンプルには全く結晶が存在
しないことを示した。この分散物を45℃で24時間イ
ンキュベーションした。顕微鏡検査は、インキュベーシ
ョンしたサンプルが甚だしく結晶化したことを示した。
【0037】例5 S4 0.5gを油相に添加したことを除いて、例4の
ように分散物を製造した。得られた分散物の平均粒子サ
イズは0.223ミクロンであった。この分散物は相対
反応性10904を有し、そして粘度は24sec -1で2
7cpであった。直交偏光で100Xでの顕微鏡検査は、
この分散物には全く結晶が存在しないことを示した。こ
の分散物のサンプルを45℃で24時間インキュベーシ
ョンした。顕微鏡検査はインキュベーションしたサンプ
ルが新しい分散物よりも多くの結晶を含有するが、例4
由来のインキュベーションした分散物における結晶化物
質のほんの約1/3量にすぎないことを示した。
ように分散物を製造した。得られた分散物の平均粒子サ
イズは0.223ミクロンであった。この分散物は相対
反応性10904を有し、そして粘度は24sec -1で2
7cpであった。直交偏光で100Xでの顕微鏡検査は、
この分散物には全く結晶が存在しないことを示した。こ
の分散物のサンプルを45℃で24時間インキュベーシ
ョンした。顕微鏡検査はインキュベーションしたサンプ
ルが新しい分散物よりも多くの結晶を含有するが、例4
由来のインキュベーションした分散物における結晶化物
質のほんの約1/3量にすぎないことを示した。
【0038】上記例中に示される更なる利点とは、酸化
された現像液とカプラー添加剤の反応性の増強が認めら
れたことである。これらの例に亘って用いられた化合物
とそれらに伴う同定符号は、以下のとおりである。
された現像液とカプラー添加剤の反応性の増強が認めら
れたことである。これらの例に亘って用いられた化合物
とそれらに伴う同定符号は、以下のとおりである。
【0039】
【化8】
【0040】
【化9】
【0041】S2は、Th.Goldschmidt,
AG of Essen,Germanyよりアビルワ
ックス(Abil Wax)9801として市販されて
いる。
AG of Essen,Germanyよりアビルワ
ックス(Abil Wax)9801として市販されて
いる。
【0042】
【化10】
【0043】S3は、Th.Goldschmidt,
AG of Essen,Germanyよりアビルワ
ックス(Abil Wax)2434として市販されて
いる。
AG of Essen,Germanyよりアビルワ
ックス(Abil Wax)2434として市販されて
いる。
【0044】
【化11】
【0045】S4は、Petrach System
s,Inc.of Bristol,Pennsylv
aniaよりPS063として市販されている。
s,Inc.of Bristol,Pennsylv
aniaよりPS063として市販されている。
【0046】
【発明の効果】この発明の分散物は、分散物の機能を妨
害できる結晶を生成する傾向が低減されているので安定
である。従って、写真分散物中で結晶生成を防止する方
法を提供することは望ましい。
害できる結晶を生成する傾向が低減されているので安定
である。従って、写真分散物中で結晶生成を防止する方
法を提供することは望ましい。
Claims (4)
- 【請求項1】 少なくとも1つの有機溶剤に写真添加剤
を溶解せしめる工程並びに得られた有機溶剤溶液を水も
しくは親水性コロイド組成物に分散せしめる工程により
油相を生成することを含んで成る油溶性添加剤の水もし
くは親水性コロイド組成物への分散方法であって、結晶
化を防止するために安定化量の次式 【化1】 (上式中、 R,R1 ,R2 ,R3 及びR4 は、独立して炭素原子数
1〜25個のアルキルもしくはアリールより選ばれ、 ここでは上記に加えて、またRが、シロキサンもしくは
ポリシロキサンより選択でき、そしてまたR3 及びR4
が、アルコキシより選択でき、そしてm及びnは、独立
して0〜5000である)で示される化合物を、分散工
程の前に油相に添加することにより特徴付けられる方
法。 - 【請求項2】 化合物が、ポリジメチルシロキサンであ
る請求項1の方法。 - 【請求項3】 水の連続相もしくは親水性コロイド組成
物へ分散せしめた少なくとも1つの有機溶剤への写真添
加剤の不連続油相を含んで成る、水もしくは親水性コロ
イド組成物への油溶性添加剤の写真添加剤分散物であっ
て、油相が結晶化を防止するために安定化量の次式 【化2】 (上式中、 R,R1 ,R2 ,R3 及びR4 は、独立して炭素原子数
1〜25個のアルキルもしくはアリールより選ばれ、 ここでは上記に加えて、またRが、シロキサンもしくは
ポリシロキサンより選択でき、そしてまたR3 及びR4
が、アルコキシより選択でき、そしてm及びnは、独立
して0〜5000である)で示される化合物を含有する
ことにより特徴付けられる写真添加剤分散物。 - 【請求項4】 化合物が、ポリジメチルシロキサンであ
る請求項3の写真添加剤分散物。
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|---|---|---|---|
| US83386892A | 1992-02-10 | 1992-02-10 | |
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| US07/939,508 US5310632A (en) | 1992-02-10 | 1992-09-01 | Photographic additive dispersions and a method of preparing the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05289221A true JPH05289221A (ja) | 1993-11-05 |
Family
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Family Applications (1)
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