JPH05290355A - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

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JPH05290355A
JPH05290355A JP4110775A JP11077592A JPH05290355A JP H05290355 A JPH05290355 A JP H05290355A JP 4110775 A JP4110775 A JP 4110775A JP 11077592 A JP11077592 A JP 11077592A JP H05290355 A JPH05290355 A JP H05290355A
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JP
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magnetic
layer
powder
acid
recording medium
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JP4110775A
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Shigeto Goto
成人 後藤
Hisato Kato
久人 加藤
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明の目的は、電磁変換特性と走行耐久性に
優れた磁気記録媒体を提供することである。 【構成】本発明は、非磁性支持体上に複数の層を形成
し、最上層以外の少なくとも１層に、非磁性粉末又は高
透磁率材料Ａ（平均粒径Ａ1 ｎｍ）、導電性粉末Ｂ（平
均粒径Ｂ1 ｎｍ）を含み、最上層の磁性層の膜厚をＴ
（μｍ）とするときに Ｔ≦０．８ １０×Ｔ≦Ａ1 ≦２００×Ｔ １０×Ｔ≦Ｂ1 ≦２００×Ｔ なる関係をみたす磁気記録媒体である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は磁気記録媒体に関す
る。詳しくは、電磁変換特性と走行耐久性に優れた磁気
記録媒体に関する。
【０００２】
【発明の背景】電磁変換特性及び耐久性の改良技術に関
しては特開昭６３−１８７４１８号に記載の技術が知ら
れている。しかし、かかる特開昭６３−１８７４１８号
に記載の技術では下層に用いられる粒子サイズのコント
ロールが、不充分であり、デジタル記録に必要な高いレ
ベルの電磁変換特性と走行耐久性を両立させることがで
きなかった。
【０００３】
【発明の目的】そこで、本発明の目的は、ＣＮ特性、オ
ーバーライト特性、表面比抵抗に優れるばかりでなく、
走行耐久性にも優れた磁気記録媒体を提供することを目
的とする。
【０００４】
【目的を達成するための手段】上記目的を達成するため
の本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性支持体上に複数
の層を形成し、最上層以外の少なくとも１層に、非磁性
粉末又は高透磁率材料Ａ（平均粒径Ａ1 ｎｍ）、導電性
粉末Ｂ（平均粒径Ｂ1 ｎｍ）を含み、最上層の磁性層の
膜厚をＴ（μｍ）とするときに Ｔ≦０．８ １０×Ｔ≦Ａ1 ≦２００×Ｔ １０×Ｔ≦Ｂ1 ≦２００×Ｔ なる関係をみたすものである。
【０００５】
【発明の具体的構成】本発明では最上層の磁性層の厚み
Ｔ（μｍ）に対して、最上層以外の少なくとも１層に下
記の関係式 １０×Ｔ≦Ａ1 ≦２００×Ｔ １０×Ｔ≦Ｂ1 ≦２００×Ｔ なる関係をみたす、非磁性粉末又は高透磁率材料Ａ（平
均粒径Ａ1 （ｎｍ））、導電性粉末Ｂ（平均粒径Ｂ1
（ｎｍ））を含み、かつＴ≦０．８、より好ましくは、
Ｔ≦０．５とすることで上記の要求に応えるものであ
る。更に本発明の構成によれば、良好な塗布性が得られ
るという別な効果が得られる。
【０００６】最上層の膜厚が薄くなるにつれて、最上層
の表面性は下層の表面性の影響を強くうける。従って下
層に含まれるフィラーの粒径を上記の関係式をみたすよ
うにすることが重要である。また高密度記録にするため
に磁性層から磁性粉以外の添加物を極力とり除く必要が
あり、下層に機能分担させる必要がでてくる。導電性粉
末はその点で下層に含ませることが好ましいが、その粒
径は上記の関係をみたすようにすることが好ましい。さ
らに、０．２×Ａ1 ≦Ｂ1 ≦３×Ａ1 とすることがより
好ましい。
【０００７】また導電性粉末Ｂが非磁性粉末又は高透磁
率材料Ａに対して重量比で１〜２０重量％とすることで
カレンダビリティーをより向上させることができる。
【０００８】また非磁性粉末又は高透磁率材料Ａが導電
性粉末Ｂに対して重量比で１〜２０重量％とすることで
走行耐久性をより向上させることができる。 （層構成）本発明の磁気記録媒体は、基本的に、非磁性
支持体上に、最上層である磁性層と、その磁性層と非磁
性支持体との間に存在する少なくとも一層とを形成して
なる。なお、非磁性支持体上の上記磁性層が設けられて
いない面（裏面）には、磁気記録媒体の走行性の向上、
帯電防止および転写防止などを目的として、バックコー
ト層を設けるのが好ましく、また磁性層と非磁性支持体
との間には、下引き層を設けることもできる。 （非磁性支持体）前記非磁性支持体を形成する材料とし
ては、たとえばポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レン−２、６−ナフタレート等のポリエステル類、ポリ
プロピレン等のポリオレフィン類、セルローストリアセ
テート、セルロースダイアセテート等のセルロース誘導
体、ポリアミド、ポリカーボネート等のプラスチックな
どを挙げることができる。
【０００９】前記非磁性支持体の形態は特に制限はな
く、主にテープ状、フィルム状、シート状、カード状、
ディスク状、ドラム状などがある。
【００１０】非磁性支持体の厚みには特に制約はない
が、たとえばフィルム状やシート状の場合は通常３〜１
００μｍ、好ましくは５〜５０μｍであり、ディスクや
カード状の場合は３０μｍ〜１０ｍｍ程度、ドラム状の
場合はレコーダー等に応じて適宜に選択される。
【００１１】尚、この非磁性支持体は単独構造のもので
あっても多層構造のものであってもよい。また、この非
磁性支持体は、たとえばコロナ放電処理等の表面処理を
施されたものであってもよい。
【００１２】なお又、非磁性支持体上の上記磁性層が設
けられていない面（表面）には、磁気記録媒体の走行性
の向上、帯電防止および転写防止などを目的として、バ
ックコート層を設けるのが好ましく、また磁性層と非磁
性支持体との間には、下引き層を設けることができるこ
とは前記したとおりである。 （磁性層）この発明においては、最上層が磁性層であ
る。この磁性層は、基本的には磁性粉をバインダー樹脂
中に分散せしめてなる。
【００１３】この最上層の磁性層には、強磁性金属粉末
および／または六方晶系磁性粉を含有する。また、最上
層の膜厚が０．５μｍ以下であり、好ましくは０．１〜
０．４μｍである。これらの条件を満足することによっ
て、本発明の磁気記録媒体は、高域特性を向上させるこ
とができる。
【００１４】最上層に用いられる強磁性金属粉末として
は、Ｆｅ、Ｃｏをはじめ、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−
Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆ
ｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ
系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍ
ｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−
Ｓｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍｎ系、Ｆ
ｅ−Ｎｉ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｃｏ−
Ｎｉ−Ｐ系、Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等を主成
分とするメタル磁性粉等の強磁性粉が挙げられる。中で
も、Ｆｅ系金属粉が電気的特性に優れる。
【００１５】他方、耐蝕性および分散性の点から見る
と、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ−Ａｌ−
Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆ
ｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａ
ｌ−Ｍｎ系などのＦｅ−Ａｌ系金属粉が好ましい。
【００１６】特に、この発明の目的に好ましい強磁性金
属粉は、鉄を主成分とする金属磁性粉であり、Ａｌまた
は、ＡｌおよびＣａを、Ａｌについては重量比でＦｅ：
Ａｌ＝１００：０．５〜１００：２０、Ｃａについては
重量比でＦｅ：Ｃａ＝１００：０．１〜１００：１０の
範囲で含有するのが望ましい。
【００１７】Ｆｅ：Ａｌの比率をこのような範囲にする
ことで耐蝕性が著しく改良され、またＦｅ：Ｃａの比率
をこのような範囲にすることで電磁変換特性を向上さ
せ、ドロップアウトを減少させることができる。電磁変
換特性の向上やドロップアウトの減少がもたらされる理
由は明らかでないが、分散性が向上することによる保磁
力のアップや凝集物の減少等が理由として考えられる。
【００１８】この発明に用いられる強磁性金属粉末は、
その平均長軸長が０．２５μｍ未満、特に０．１０〜
０．２２μｍ、より好ましくは０．１０〜０．１７μｍ
でかつ結晶サイズが２００Å未満、特に１００〜１８０
Åであることが好ましい。又軸比（平均長軸長・平均短
軸長）が１２以下、好ましくは１０以下、さらに好まし
くは５〜９であるのが良い。強磁性金属粉末の平均長軸
長および結晶サイズ、軸比が前記範囲内にあるとさらに
電磁変換特性の向上を図ることができる。
【００１９】また、この発明に用いられる強磁性金属粉
末は、その保磁力（Ｈｃ）が通常６００〜５，０００
Ｏｅの範囲にあることが好ましい。この保磁力が６００
００ｅ未満であると、電磁変換特性が劣化することが
あり、また保磁力が５，０００ Ｏｅを超えると、通常
のヘッドでは記録不能になることがあるので好ましくな
い。
【００２０】また、上記強磁性粉末は、磁気特性である
飽和磁化量（σｓ）が通常、７０ｅｍｕ／ｇ以上である
ことが好ましい。この飽和磁化量が７０ｅｍｕ／ｇ未満
であると、電磁変換特性が劣化することがある。
【００２１】さらにこの発明においては、記録の高密度
化に応じて、ＢＥＴ法による比表面積で３０ｍ2／ｇ以
上、特に４５ｍ2／ｇ以上の強磁性金属粉末が好ましく
用いられる。
【００２２】この比表面積ならびにその測定方法につい
ては、「粉体の測定」（Ｊ．Ｍ．Ｄａｌｌａｖｅｌｌ
ｅ，Ｃｌｙｅｏｒｒ Ｊｒ．共著、牟田その他訳：産業
図書社刊）に詳述されており、また「化学便覧」応用編
Ｐ１１７０〜１１７１（日本化学会編：丸善（株）昭和
４１年４月３０日発行）にも記載されている。
【００２３】比表面積の測定は、たとえば粉末を１０５
℃前後で１３分間加熱処理しながら脱気して粉末に吸着
されているもの除去し、その後、この粉末を測定装置に
導入して窒素の初期圧力を０．５ｋｇ／ｍ2 に設定し、
窒素により液体窒素温度（−１０５℃）で１０分間測定
を行なう。
【００２４】測定装置は例えばカウンターソープ（湯浅
アイオニクス（株）製）を使用する。
【００２５】六方晶系の磁性粉としては、たとえば、六
方晶系フェライトを挙げることができる。このような六
方晶系フェライトは、バリウムフェライト、ストロンチ
ウムフェライト等からなり、鉄元素の一部が他の元素
（たとえば、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｇｅ、Ｈ
ｂ等）で置換されていても良い。このフェライト磁性体
については、ＩＥＥＥ Ｔｒａｎｓ，ｏｎ ＭＡＧ−１
８ １６（１９８２）に詳しく述べられている。
【００２６】この発明において、特に好ましい六方晶系
の磁性粉としては、バリウムフェライト（以下Ｂａ−フ
ェライトと記す）磁性粉を挙げることができる。
【００２７】この発明で用いることのできる好ましいＢ
ａ−フェライト磁性粉は、Ｂａ−フェライト粉の、Ｆｅ
の一部が少なくともＣｏおよびＺｎで置換された平均粒
径（六方晶系フェライトの板面の対角線の高さ）４００
〜９００Å、板状比（六方晶系フェライトの板面の対角
線の長さを板厚で除した値）２．０〜１０．０、より好
ましくは２．０〜６．０、保磁力（Ｈｃ）４５０〜１５
００のＢａ−フェライトである。
【００２８】Ｂａ−フェライト粉は、ＦｅをＣｏで一部
置換することにより、保磁力が適正な値に制御されてお
り、さらにＺｎで一部置換することにより、Ｃｏ置換の
みでは得られない高い飽和磁化を実現し、高い再生出力
を有する電磁変換特性に優れた磁気記録媒体を得ること
ができる。また、さらにＦｅの一部をＮｂで置換するこ
とにより、より高い再生出力を有する電磁変換特性に優
れた磁気記録媒体を得ることができる。また、この発明
に用いられるＢａ−フェライトは、さらにＦｅの一部が
Ｔｉ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｓｎ等の遷移金属で置
換されていても差支えない。
【００２９】なお、この発明に使用するＢａ−フェライ
トは次の一般式で表される。 ＢａＯ ｎ（（Ｆｅ1-m Ｍm ）2 Ｏ3 ） ［ただし、ｍ＞０．３６（ただし、Ｃｏ＋Ｚｎ＝０．０
８〜０．３、Ｃｏ／Ｚｎ＝０．５〜１０）であり、ｎは
５．４〜１１．０であり、好ましくは５．４〜６．０で
あり、Ｍは置換金属を表し、平均個数が３となる２種以
上の元素の組合せになる磁性粒子が好ましい。］この発
明において、Ｂａ−フェライトの平均粒径、板状比、保
磁力が前記好ましい範囲内にあると好ましい理由は、次
の通りである。すなわち、平均粒径４００Å未満の場合
は、磁気記録媒体としたときの再生出力が不十分とな
り、逆に９００Åを超えると、磁気記録媒体としたとき
の表面平滑性が著しく悪化し、ノイズレベルが高くなり
すぎることがあり、また、板状比が２．０未満では、磁
気記録媒体としたときに高密度記録に適した垂直配向率
が得られず、逆に板状比が１０．０を越えると磁気記録
媒体としたときの表面平滑性が著しく悪化し、ノイズレ
ベルが高くなりすぎ、さらに、保磁力が３５０ Ｏｅ未
満の場合には、記録信号の保持が困難になり、２０００
Ｏｅを越えると、ヘッド限界が飽和減少を起こし記録
が困難になることがあるからである。
【００３０】この発明に用いられる六方晶系の磁性粉
は、磁気特性である飽和磁化量（σｓ）が通常、５０ｅ
ｍｕ／ｇ以上であることが望ましい。この飽和磁化量が
５０ｅｍｕ／ｇ未満であると、電磁変換特性が劣化する
ことがある。
【００３１】この発明に用いられるＢａ−フェライトの
好ましい一具体例としては、Ｃｏ−置換Ｂａフェライト
を挙げることができる。
【００３２】この発明に用いられる六方晶系の磁性粉を
製造する方法としては、たとえば目的とするＢａ−フェ
ライトを形成するのに必要な各元素の酸化物、炭酸化物
を、たとえばホウ酸のようなガラス形成物質とともに溶
融し、得られた融液を急冷してガラスを形成し、次いで
このガラスを所定温度で熱処理して目的とするＢａ−フ
ェライトの結晶粉を析出させ、最後にガラス成分を熱処
理によって除去するという方法のガラス結晶化法の他、
共沈−焼成法、水熱合成法、フラックス法、アルコキシ
ド法、プラズマジェット法等が適用可能である。
【００３３】なお、この発明においては、強磁性金属粉
末と六方晶系の磁性粉とを混合して使用することもでき
る。この磁性層中の強磁性金属粉末および／または六方
晶系の磁性粉の含有量は通常、５０〜９９重量％であ
り、好ましくは６０〜９９重量％である。
【００３４】ところで、最上層である磁性層以外の、非
磁性粉末を含有する層は、磁性層の膜厚が０．８μｍ以
下であるので、最上層である磁性層に対して潤滑剤を補
給する層として機能する。磁性層に対して下層となる層
が潤滑剤補給層として良く機能するために、磁性層の下
の層に含まれる非磁性粉末は、その吸油量ができるだけ
少ないことが好ましく、通常２００ミリリットル／１０
０ｇ以下、好ましくは１００ミリリットル／１００ｇ以
下である。
【００３５】［最上層以外の非磁性粉末を含む層又は高
透磁率材料を含む層］この発明においては、非磁性支持
体の上に複数の層が形成されており、最上層以外の少な
くとも一層、好ましくは最上層に隣接する層には、非磁
性粉末又は高透磁率材料が含有されている。 （非磁性粉末）この発明における非磁性粉末としては、
この種磁気記録媒体に使用される公知の各種の非磁性粉
末から、前記特性を備えたものを適宜に選択して使用す
ることができる。この非磁性粉末としては、例えば、酸
化チタン、硫酸バリウム、ＺｎＳ、ＭｇＣｏ3 、ＣａＣ
Ｏ3 、ＺｎＯ、ＣａＯ，二硫化タングステン、二硫化モ
リブデン、窒化ホウ酸、ＭｇＯ、ＳｎＯ2 、ＳｉＯ2 、
Ｃｒ2 Ｏ3 、α−Ａｌ2Ｏ3 、ＳｉＣ、酸化セリウム、
コランダム、人造ダイヤモンド、α−酸化鉄、ザクロ
石、ガーネット、ケイ石、窒化ケイ素、窒化ホウ素、炭
化ケイ素、炭化モリブデン、炭化ホウ素、炭化タングス
テン、チタンカーバイド、トリポリ、ケイソウ土、ドロ
マイトや、ポリエチレン等のポリマー粉末等を挙げるこ
とができる。
【００３６】これらの中でも好ましいのは、ＣａＣＯ
3 、酸化チタン、硫酸バリウム、α−Ａｌ2 Ｏ3 、α−
酸化鉄、等の無機粉末やポリエチレン等のポリマー粉末
等である。
【００３７】この高透磁率材料としては、その保磁力Ｈ
ｃが０＜Ｈｃ≦１．０×１０4 ［Ａ／ｍ］、好ましくは
０＜Ｈｃ≦５．０×１０3 ［Ａ／ｍ］である。保磁力が
前記範囲内にあると、高透磁率材料として最上層の磁化
領域の安定化の効果が発揮される。保磁力が前記範囲を
超えると、磁性材料としての特性が発現することにより
所望の特性が得られなくなることがあるので好ましくな
い。
【００３８】この発明においては、高透磁率材料とし
て、前記保磁力の範囲内にある材料を適宜に選択するの
が好ましい。そのような高透磁率材料としては、例え
ば、金属軟質磁性材料、酸化物軟質磁性材料等を挙げる
ことができる。
【００３９】前記金属軟質磁性材料としては、Ｆｅ−Ｓ
ｉ合金、Ｆｅ−Ａｌ合金（Ａｌｐｅｒｍ、Ａｌｆｅｍｏ
ｌ、Ａｌｆｅｒ），パーマロイ（Ｎｉ−Ｆｅ系二元合
金、およびこれにＭｏ、Ｃｕ、Ｃｒなどを添加した多元
系合金）、センダスト（Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ［９．６重量
％のＳｉ、５．４％のＡｌ、残りがＦｅである組
成］）、Ｆｅ−Ｃｏ合金等を挙げることができる。これ
らの中でも好ましい金属軟質磁性材料としてはセンダス
トが好ましい。なお、高透磁率材料としての金属軟質磁
性材料としては以上に例示したものに限定されず、その
他の金属軟質磁性材料を使用することができる。高透磁
率材料は、その一種を単独で使用することもできるし、
又その二種以上を併用することもできる。
【００４０】前記酸化物軟質磁性材料としては、スピネ
ル型フェライトであるＭｎＦｅ2 Ｏ4 、Ｆｅ3 Ｏ4 、Ｃ
ｏＦｅ2 Ｏ4 、 ＮｉＦｅ2 Ｏ4 、 ＭｇＦｅ2 Ｏ4 、 Ｌｉ
0.5Ｆｅ2.5 Ｏ4 や、Ｍｎ−Ｚｎ系フェライト、Ｎｉ−
Ｚｎ系フェライト、Ｎｉ−Ｃｕ系フェライト、Ｃｕ−Ｚ
ｎ系フェライト、Ｍｇ−Ｚｎ系フェライト、Ｌｉ−Ｚｎ
系フェライト等を挙げることができる。これらの中で
も、Ｍｎ−Ｚｎ系フェライト及びＮｉ−Ｚｎ系フェライ
トが好ましい。なお、これらの酸化物軟質磁性材料はそ
の一種を単独で使用することもできるが、その二種以上
を併用することもできる。
【００４１】この高透磁率材料はボールミルやその他の
粉砕装置を用いて微細粉末にし、その粒径が１ｍμ〜
１，０００ｍμ、特に１ｍμ〜５００ｍμであるのが好
ましい。このような微細な粉末を得るために、金属軟質
磁性材料においては、溶融した合金を真空雰囲気下に噴
霧することにより得ることができる。又、酸化物軟質磁
性材料においては、ガラス結晶化法、共沈焼成法、水熱
合成法、フラックス法、アルコシキシド法、プラズマジ
ェット法等により微細粉末にすることできる。
【００４２】この高透磁率材料を含有する層において
は、高透磁率材料の含有量は、１０〜１００重量％、好
ましくは５０〜１００重量％、更に好ましくは６０〜１
００重量％である。高透滋率材料の含有量が前記範囲内
にあると、最上層の磁化の安定化の効果が十分に得られ
る。又、高透磁率材料が５０重量％未満であると、高透
磁性層としての効果が得られなくなることがあるので好
ましくない。なお、この高透磁率材料を含有する層に
は、非磁性の粒子を含有していても良い。
【００４３】この本発明の磁器記録媒体は導電性粉末を
含有している。この導電性粉末としては、カーボンブラ
ック、グラファイト、酸化錫、銀粉、酸化銀、硝酸銀、
銀の有機化合物、銅粉等の金属粒子等、酸化亜鉛、硝酸
バリウム、酸化チタン等の金属酸化物等の顔料を酸化錫
被膜、又はアンチモン固溶酸化被膜等の導電性物質でコ
ーティング処理したもの等がある。 （バインダー）最上層である磁性層及びこの磁性層以外
の層を形成するのに使用されるバインダーとしては、例
えば、ポリウレタン、ポリエステル塩化ビニル系共重合
体等の塩化ビニル系樹脂等が代表的なものであり、これ
らの樹脂は−ＳＯ3 Ｍ、−ＯＳＯ3 Ｍ、−ＣＯＯＭおよ
び−ＰＯ（ＯＭ1 ）2 から選ばれた少なくとも一種の極
性基を有する繰り返し単位を含むことが好ましい。
【００４４】ただし、上記極性基において、Ｍは水素原
子あるいはＮａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ金属を表わし、
またＭ1 は水素原子、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ原子
あるいはアルキル基を表す。
【００４５】上記極性基は強磁性粉末の分散性を向上さ
せる作用があり、各樹脂中の含有率は０．１〜８．０モ
ル％、好ましくは０．５〜６．０モル％である。この含
有率が０．１モル％未満であると、強磁性粉末の分散性
が低下し、また含有率が８．０モル％を超えると、磁性
塗料がゲル化し易くなる。なお、前記各樹脂の重量平均
分子量は、１５，０００〜５０，０００の範囲が好まし
い。
【００４６】結合剤（バインダー）の磁性層における含
有率は、強磁性粉末１００重量部に対して通常、１０〜
４０重量部、好ましくは１５〜３０重量部である。結合
剤（バインダー）は一種単独に限らず、二種以上を組み
合わせて用いることができるが、この場合、ポリウレタ
ンおよび／またはポリエステルと塩化ビニル系樹脂との
比は、重量比で通常、９０：１０〜１０：９０であり、
好ましくは７０：３０〜３０：７０の範囲である。
【００４７】この発明に結合剤として用いられる極性基
含有塩化ビニル系共重合体は、たとえば塩化ビニル−ビ
ニルアルコール共重合体など、水酸基を有する共重合体
と下記の極性基および塩素原子を有する化合物との付加
反応により合成することができる。
【００４８】Ｃｌ−ＣＨ2 ＣＨ2 ＳＯ3 Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ
2 ＣＨ2 ＯＳＯ3 Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ2ＣＯＯＭ、Ｃｌ−Ｃ
Ｈ2 −Ｐ（＝０）（ＯＭ1 ）2 これらの化合物からＣｌ−ＣＨ2 ＣＨ2 ＳＯ3 Ｎａを例
にとり、上記反応を説明すると、次のようになる。 −ＣＨ2 Ｃ（ＯＨ）Ｈ−＋ＣｌＣＨ2 ＣＨ2 ＳＯ3 Ｎａ
→−ＣＨ2 Ｃ（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＳＯ3 Ｎａ）Ｈ−。
【００４９】また、極性基含有塩化ビニル系共重合体
は、極性基を含む繰り返し単位が導入される不飽和結合
を有する反応性モノマーを所定量オートクレーブ等の反
応容器に仕込み、一般的な重合開始剤、たとえばＢＰＯ
（ベンゾイルパーオキシド）、ＡＩＢＮ（アゾビスイソ
ブチロニトリル）等のラジカル重合開始剤、レドックス
重合開始剤、カチオン重合開始剤などを用いて重合反応
を行なうことにより、得ることができる。
【００５０】スルホン酸又はその塩を導入するための反
応性モノマーの具体例としては、ビニルスルホン酸、ア
リルスルホン酸、メタクリルスルホン酸、ｐ−スチレン
スルホン酸等の不飽和炭化水素スルホン酸及びこれらの
塩を挙げることができる。
【００５１】カルボン酸もしくはその塩を導入するとき
は、例えば（メタ）アクリル酸やマレイン酸等を用い、
リン酸もしくはその塩を導入するときは、例えば（メ
タ）アクリル酸−２−リン酸エステルを用いればよい。
【００５２】塩化ビニル系共重合体にはエポキシ基が導
入されていることが好ましい。このようにすると、重合
体の熱安定性が向上するからである。
【００５３】エポキシ基を導入する場合、エボキシ基を
有する繰り返し単位の共重合体中における含有率は、１
〜３０モル％が好ましく、１〜２０モル％がより好まし
い。エポキシ基を導入するためのモノマーとしては、た
とえばクリシジルアクリレートが好ましい。
【００５４】なお、塩化ビニル系共重合体への極性基の
導入技術に関しては、特開昭５７−４４２２７号、同５
８−１０８０５２号、同５９−８１２７号、同６０−１
０１１６１号、同６０−２３５８１４号、同６０−２３
８３０６号、同６０−２３８３７１号、同６２−１２１
９２３号、同６２−１４６４３２号、同６２−１４６４
３３号等の公報に記載があり、この発明においてもこれ
らを利用することができる。
【００５５】次に、この発明に用いるポリエステルとポ
リウレタンの合成について述べる。一般に、ポリエステ
ルはポリオールと多塩基酸との反応により得られる。こ
の公知の方法を用いて、ポリオールと一部に極性基を有
する多塩基酸から、極性基を有するポリエステル（ポリ
オール）を合成することができる。
【００５６】極性基を有する多塩基酸の例としては、５
−スルホイソフタル酸、２−スルホイソフタル酸、４−
スルホイソフタル酸、３−スルホフタル酸、５−スルホ
イソフタル酸ジアルキル、２−スルホイソフタル酸ジア
ルキル、４−スルホイソフタル酸ジアルキル、３−スル
ホイソフタル酸ジアルキルおよびこれらのナトリウム
塩、カリウム塩を挙げることができる。
【００５７】ポリオールの例としては、トリメチロール
プロパン、ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチ
ロールエタン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリス
リトール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１．３−ブタンジオール、１．４−ブタンジオー
ル、１．６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール等を挙げることができ
る。
【００５８】なお、他の極性基を導入したポリエステル
も公知の方法で合成することができる。
【００５９】次に、ポリウレタンに付いて述べる。これ
は、ポリオールとポリイソシアネートとの反応から得ら
れる。ポリオールとしては、一般にポリオールと多塩基
酸との反応によって得られるポリエステルポリオールが
使用されている。したがって、極性基を有するポリエス
テルポリオールを原料として用いれば、極性基を有する
ポリウレタンを合成することができる。
【００６０】ポリイソシアネートの例としては、ジフェ
ニルメタン−４−４′−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、トリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１．５−ナフタレンジ
イソシアネート（ＮＤＩ）、トリジンジイソシアネート
（ＴＯＤＩ）、リジンイソシアネートメチルエステル
（ＬＤＩ）等が挙げられる。
【００６１】また、極性基を有するポリウレタンの他の
合成方法として、水酸基を有するポリウレタンと極性基
および塩素原子を有する下記の化合物との付加反応も有
効である。 Ｃｌ−ＣＨ2 ＣＨ2 ＳＯ3 Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＳ
Ｏ2 Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ2 ＣＯＯＭ、Ｃｌ−ＣＨ2 −Ｐ（＝
０）（ＯＭ1 ）2 なお、ポリウレタンへの極性基導入に関する技術として
は、特公昭５８−４１５６５号、特開昭５７−９２４２
２号、同５７−９２４２３号、同５９−８１２７号、同
５９−５４２３号、同５９−５４２４号、同６２−１２
１９２３号等の公報に記載があり、この発明においても
これらを利用することができる。
【００６２】この発明においては、結合剤として下記の
樹脂を全結合剤の２０重量％以下の使用量で併用するこ
とができる。
【００６３】その樹脂としては、重量平均分子量が１
０，０００〜２００，０００である、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、ブタジエ
ン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリ
ビニルブチラール、セルロース誘導体（ニトロセルロー
ス等）、スチレン−ブタジエン共重合体、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノキ
シ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル系樹脂、尿素ホルム
アミド樹脂、各種の合成ゴム系樹脂等が挙げられる。 （その他の成分）この発明では、磁性層の耐久性を向上
させるために、ポリイソシアネートを磁性層に含有させ
ることが望ましい。
【００６４】ポリイソシアネートとしては、たとえばト
リレンジイソシアネート（ＴＤＩ）等と活性水素化合物
との付加体などの芳香族ポリイソシアネートと、ヘキサ
メチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）等と活性水素化
合物との付加体などの脂肪族ポリイソシアネートがあ
る。ポリイソシアネートの重量平均分子量は、１００〜
３，０００の範囲にあることが望ましい。
【００６５】この発明では、磁性層に必要に応じて分散
剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤および充填剤などの添
加剤を含有させることができる。
【００６６】まず、分散剤としては、カプリル酸、カプ
リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸などの炭素数１２〜１８の脂肪
族；これらのアルカリ金属の塩またはアルカリ土類金属
の塩あるいはこれらのアミド：ポリアルキレンオキサイ
ドアルキル酸エステル；レシチン；トリアルキルポリオ
レフィンオキシ第四アンモニウム塩：カルボキシル基お
よびスルホン酸基を有するアゾ系化合物などを挙げるこ
とができる。これらの分散剤は、通常、強磁性粉に対し
て０．５〜５重量％の範囲で用いられる。
【００６７】次に、潤滑剤としては、脂肪酸および／ま
たは脂肪酸エステルを使用することができる。この場
合、脂肪酸の添加量は強磁性粉に対し０．２〜１０重量
％が好ましく、０．５〜５重量％がより好ましい。添加
量が０．２重量％未満であると、走行性が低下し易く、
また１０重量％を超えると、脂肪酸が磁性層の表面にし
み出したり、出力低下が生じ易くなる。
【００６８】また、脂肪酸エステルの添加量も強磁性粉
に対して０．２〜１０重量％が好ましく、０．５〜５重
量％がより好ましい。その添加量が０．２重量％未満で
あると、スチル耐久性が劣化し易く、また１０重量％を
超えると、脂肪酸エステルが磁性層の表面にしみ出した
り、出力低下が生じ易くなる。
【００６９】脂肪酸と脂肪酸エステルとを併用して潤滑
効果をより高めたい場合には、脂肪酸と脂肪酸エステル
は重量比で１０：９０〜９０：１０が好ましい。
【００７０】脂肪酸としては一塩基酸であっても二塩基
酸であってもよく、炭素数は６〜３０が好ましく、１２
〜２２の範囲がより好ましい。
【００７１】脂肪酸の具体例としては、カプロン酸、カ
プリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、リノレ
ン酸、オレイン酸、エライジン酸、ベヘン酸、マロン
酸、コハク酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１．１２−ド
デカンジカルボン酸、オクタンジカルボン酸などが挙げ
られる。
【００７２】脂肪酸エステルの具体例としては、オレイ
ルオレート、イソセチルステアレート、ジオレイルマレ
ート、ブチルステアレート、ブチルパルミテート、ブチ
ルミリステート、オクチルミリステート、オクチルパル
ミテート、ペンチルステアレート、ペンチルパルミテー
ト、イソブチルオレエート、ステアリルステアレート、
ラウリルオレエート、オクチルオレエート、イソブチル
オレエート、エチルオレエート、イソトリデシルオレエ
ート、２−エチルヘキシルステアレート、２−エチルヘ
キシルパルミテート、イソプロピルパルミテート、イソ
プロピルミリステート、ブチルラウレート、セチル−２
−エチルヘキサレート、ジオレイルアジペート、ジエチ
ルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジイソデシル
アジペート、オレイルステアレート、２−エチルヘキシ
ルミリステート、イソペンチルパルミテート、イソペン
チルステアレート、ジエチレングリコール−モノ−ブチ
ルエーテルパルミテート、ジエチレングリコール−モノ
−ブチルエーテルパルミテートなどが挙げられる。
【００７３】また、上記脂肪酸、脂肪酸エステル以外の
潤滑剤として、例えばシリコーンオイル、グラファイ
ト、フッ化カーボン、二硫化モリブデン、二硫化タング
ステン、脂肪酸アミド、α−オレフィンオキサイドなど
も使用することができる。
【００７４】次に、研磨剤の具体例としては、α−アル
ミナ、溶融アルミナ、酸化クロム、酸化チタン、α−酸
化鉄、酸化ケイ素、窒化ケイ素、炭化タングステン、炭
化モリブデン、炭化ホウ素、コランダム、酸化亜鉛、酸
化セリウム、酸化マグネシウム、窒化ホウ素などが挙げ
られる。研磨剤の平均粒子径は０．０５〜０．６μｍが
好ましく、０．１〜０．３μｍがより好ましい。
【００７５】次に、帯電防止剤としては、カーボンブラ
ック、グラファイト等の導電性粉末；第四級アミン等の
カチオン界面活性剤；スルホン酸、硫酸、リン酸、リン
酸エステル、カルボン酸等の酸基を含むアニオン界面活
性剤；アミノスルホン酸等の両性界面活性剤；サポニン
等の天然界面活性剤等を挙げることができる。
【００７６】上述した帯電防止剤は、通常、結合剤に対
して０．０１〜４０重量％の範囲で添加される。 （磁気記録媒体の製造）この発明の磁気記録媒体はその
製造方法に特に制限はなく、公知の単層または複数層構
造型の磁気記録媒体の製造に使用される方法に準じて製
造することができる。
【００７７】たとえば、一般的には強磁性粉、結合剤、
分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等を溶媒中で混練
及び分散して磁性塗料を調整した後、この磁性塗料を非
磁性支持体の表面に塗布する。
【００７８】上記溶媒としては、たとえばアセトン、メ
チルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン
（ＭＩＢＫ）、シクロヘキサノン等のケトン系；メタノ
ール、エタノール、プロパノール等のアルコール類；酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；テ
トラヒドロフラン等の環状エーテル類；メチレンクロラ
イド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホル
ム、ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭素水素等を用い
ることができる。磁性層形成成分の混練分散にあたって
は、各種の混練分散機を使用することができる。
【００７９】この混練分散機としては、たとえば二本ロ
ールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、
コボルミル、トロンミル、サンドミル、サンドグライン
ダー、Ｓｑｅｇｖａｒｉアトライター、高速インペラー
分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパ
ー、高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機、オ
ープンニーダー、連続ニーダー、加圧ニーダーなどが挙
げられる。
【００８０】上記混練分散機のうち、０．０５〜０．５
ＫＷ（磁性粉１Ｋｇ当たり）の消費電力負荷を提供する
ことのできる混練分散機は、加圧ニーダー、オープンニ
ーダー、連続ニーダー、二本ロールミル、三本ロールミ
ルである。
【００８１】非磁性支持体上に磁性層を塗布するには、
この発明の磁気記録媒体の製造に当たっては、特に効果
の点からウェット−オン−ウェット重層塗布方式による
同時重層塗布を行なうのがよい。具体的には、図１に示
すように、まず供給ロール３２から繰出したフィルム状
支持体１に、エクストルージョン方式の押し出しコータ
ー１０、１１により、磁性層の各塗料をウェット−オン
−ウェット方式で重層塗布した後、配向用磁石または垂
直配向用磁石３３に通過し、乾燥器３４に導入し、ここ
で上下に配したノズルから熱風を吹き付けて乾燥する。
次に、乾燥した各塗布層付きの支持体１をカレンダーロ
ール３８の組合せからなるスーパーカレンダー装置３７
に導き、ここでカレンダー処理した後に、巻き取りロー
ル３９に巻き取る。このようにして得られた磁性フィル
ムを所望幅のテープ状に裁断してたとえば８ｍｍビデオ
カメラ用磁気記録テープを製造することができる。
【００８２】上記の方法において、各塗料は、図示しな
いインラインミキサーを通して押し出しコーター１０、
１１へと供給してもよい。なお、図中、矢印Ｄは非磁性
ベースフィルムの搬送方向を示す。押し出しコーター１
０、１１には夫々、液溜まり部１３、１４が設けられ、
各コーターからの塗料をウェット−オン−ウェット方式
で重ねる。即ち、下層磁性層用塗料の塗布直後（未乾燥
状態のとき）に上層磁性層塗料を重層塗布する。前記コ
ーターヘッドは、図２に示した（ウ）のヘッドが本願発
明においては好ましい。
【００８３】ウェット−オン−ウェット重層塗布方法
は、リバースロールと押し出しコーターとの組み合わ
せ、グラビアロールと押し出しコーターとの組み合わせ
なども使用することができる。さらにはエアドクターコ
ーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、スク
ィズコーター、含浸コーター、トランスファロールコー
ター、キスコーター、キャストコーター、スプレイコー
ター等を組み合わせることもできる。
【００８４】このウェット−オン−ウェット方式による
重層塗布においては、下層が湿潤状態になったままで上
層の磁性層を塗布するので、下層の表面（即ち、上層と
境界面）が滑らかになるとともに上層の表面性が良好に
なり、かつ、上下層間の接触性も向上する。この結果、
特に高密度記録のために高出力、低ノイズの要求される
たとえば磁気テープとしての要求性能を満たしたものと
なりかつ、高耐久性の性能が要求されることに対しても
膜剥離をなくし、膜強度が向上し、耐久性が十分とな
る。また、ウェット−オン−ウェット重層塗布方式によ
り、ドロップアウトも低減することができ、信頼性も向
上する。
【００８５】上記塗料に配合される溶媒あるいはこの塗
料の塗布時の希釈溶媒としては、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン類：メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール等のアルコール類：酢酸メチル、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチレングリコールセ
ノアセテート等のエステル類：グリコールジメチルエー
テル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン等のエーテル類：ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素：メチレンクロライ
ド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、
ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素等のものが使
用できる。これらの各種の溶媒は単独で使用することも
できるし、またそれらの二種以上を併用することもでき
る。
【００８６】前記配向磁石あるいは垂直配向用磁石にお
ける磁場は、２０〜５，０００ガウス程度であり、乾燥
器による乾燥温度は約３０〜１２０℃であり、乾燥時間
は約０．１〜１０分間程度である。
【００８７】次にカレンダリングにより表面平滑化処理
が行なわれる。その後は、必要に応じてバーニッシュ処
理またはブレード処理を行なってスリッティングされ
る。この際、上記表面平滑化処理は、この発明の目的を
達成するのに効果的である。
【００８８】すなわち、前記したようにこの発明の必須
要件の一つに磁性層表面の粗さの条件があるが、この条
件を満たすためには、この表面平滑化処理が好ましい。
表面平滑化処理においては、カレンダー条件として温
度、線圧力、Ｃ／Ｓ（コーティングスピード）等を挙げ
ることができる。
【００８９】この発明の目的達成のためには、通常、上
記温度を５０〜１２０℃、上記線圧力を５０〜４００ｋ
ｇ／ｃｍ、上記Ｃ／Ｓを２０〜６００ｍ／分に保持する
ことが好ましい。これらの数値の範囲を外れると、磁性
層の表面状態をこの発明の如く特定することが実施困難
になるか、あるいはそれが不可能になることがある。
【００９０】
【発明の効果】本発明によれば、デジタル記録に要求さ
れる高いレベルの電磁変換特性及び走行耐久性を併せ備
えた磁気記録媒体を提供することができ、同時に塗布性
の優れた塗布層を用いた磁気記録媒体を得ることができ
る。
【００９１】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。以下に示
す成分、割合、操作順序は本発明の範囲から逸脱しない
範囲において種々変更し得る。なお、下記の実施例にお
いて「部」はすべて重量部である。
【００９２】実施例１ 下記の上層用磁性組成物の各成分をニーダー・サンドミ
ルを用いて混練分散して上層用磁性塗料を調製した。 ［上層用塗料Ａ］ Ｆｅ−Ａｌ系強磁性金属粉末 １００部 （Ｆｅ：Ａｌ重量比＝１００：８、平均長軸長：０．１６μｍ、 Ｈｃ：１５８０ Ｏｅ， σｓ：１２０ｅｍｕ／ｇ、軸比８ 結晶子サイズ：１７０Å） スルホン酸金属塩含有塩化ビニル系樹脂 １０部 ［日本ゼオン（株）製、ＭＲ−１１０］ スルホン酸金属塩含有ポリエステルポリウレタン樹脂 ［東洋紡（株）製、ＵＲ−８７００］ ５部 アルミナ （α−Ａｌ２ Ｏ３ 、平均粒径：０．２μｍ） ６部 カーボンブラック［平均粒径４０μｍ］ １部 ステアリン酸 １部 ミリスチン酸 １部 ブチルステアレート １部 シクロヘキサノン １００部 メチルエチルケトン １００部 トルエン １００部 ［下層用塗料Ｃ］ ＴｉＯ２ （平均粒径Ａ１ ：表１に記載）９０部 カーボンブラック（平均粒径Ｂ１ ：表１に記載）１０部 スルホン酸金属塩含有塩化ビニル樹脂 ６部 ［日本ゼオン（株）製、ＭＲ−１１０］ スルホン酸金属塩含有ポリエステルポリウレタン樹脂 ［東洋紡（株）製、ＵＲ−８７００］ ３部 アルミナ ６部 （α−Ａｌ２ Ｏ３ 、平均粒径：０．２μｍ） ミリスチン酸 １部 ブチルステアレート １部 シクロヘキサノン １００部 メチルエチルケトン １００部 トルエン １００部 ［上層用塗料Ｂ］上層用塗料ＡにおけるＦｅ−Ａｌ系強
磁性金属粉末に変えてＣｏ置換バリウムフェライト（Ｈ
ｃ：１１００ Ｏｅ、ＢＥＴ４５ｍ２ ／ｇ、σｓ：６
４ｅｍμ／ｇ、板状比４）を用いた外はＡと同じ。 ［下層用塗料Ｄ］下層用塗料Ｃにおいてカーボンブラッ
クにかえてＳｎＯ２ を用いた外はＣと同じ。 ［下層用塗料Ｅ］下層用塗料ＣにおいてＴｉＯ２ にか
えてＣａＣＯ３ を用いた外はＣと同じ。 ［下層用塗料Ｆ］下層用塗料ＣにおいてＴｉＯ２ にか
えてＢａＳＯ４ を（平均粒径Ａ１ ：表１に記載）を
５部、カーボンブラック（平均粒径Ｂ１ ：表１に記
載）９５部を用いた以外はＣと同じ。 ［下層用塗料Ｇ］下層用塗料ＦにおいてＢａＳＯ４ に
かえてＺｎＯを用いた以外はＦと同じ。 ［下層用塗料Ｈ］下層用塗料ＣにおいてＴｉＯ２ を用
いず、カーボンブラック１００部を用いた以外はＣと同
じ。 ［下層用塗料Ｉ］下層用塗料Ｃにおいてカーボンブラッ
クを用いず、ＴｉＯ２ １００部を用いた以外はＣと同
じ。 ［下層用塗料Ｊ］下層用塗料ＣにおいてＴｉＯ２ にか
えてＦｅ−Ｓｉ−Ａｌセンダスト合金粉末（保磁力Ｈｃ
＝４０Ａ／ｍ、μｉ＝２００Ｈ／ｍ、粒径５０ｎｍ）を
用いた以外はＣと同じ。
【００９３】次に、得られた上層用磁性塗料と下層用塗
料とにそれぞれポリイソシアネート（コロネートＬ、日
本ポリウレタン工業（株）製）５部を添加した後、ウェ
ット・オン・ウェット方式により厚み１０μｍのポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に塗布したのち、塗膜
が未乾燥であるうちに磁場配向処理を行ない、続いて乾
燥を施してから、カレンダーで表面平滑処理を行ない、
厚み２．０μｍの下層と、厚み０．４μｍの上層とから
なる磁性層を形成した。
【００９４】さらに、この磁性層とは反対側の上記ポリ
エチレンフタレートフィルムの面（裏面）に下記の組成
を有する塗料を塗布し、この塗膜を乾燥し、後述するカ
レンダー条件に従ってカレンダー加工をすることによっ
て、厚み０．８μｍのバックコート層を形成し、広幅の
原反磁気テープを得た。 ［バックコート層用塗料］ カーボンブラック ４０部 （ラベン１０３５） 硫酸バリウム １０部 （平均粒径３００ｍμ） ニトロセルロース ２５部 ポリウレタン系樹脂 ２５部 （日本ポリウレタン（株）製、Ｎ−２３０１） ポリイソシアネート化合物 １０部 （日本ポリウレタン（株）製、コロネートＬ） シクロヘキサノン ４００部 メチルエチルケトン ２５０部 トルエン ２５０部 こうして得られた原反をスリットして８ｍｍビデオ用テ
ープを作成した。
【００９５】このビデオ用テープの電磁変換特性、塗布
性そして走行耐久性を下記の要領で測定した。その結果
を表１に示す。 （ＣＮ特性）９ＭＨｚの単一波を記録し、その信号を再
生した際の出力レベルを基準サンプル（比較例１）との
比較で表した。 （オーバーライト特性）２ＭＨｚの信号を飽和レベルで
記録し、その後に９ＭＨｚの信号を（上書き）記録した
際の２ＭＨｚの信号の残留出力レベルを測定した。残留
出力レベルの低いほどオーバーライト特性は良好である
とする。 （表面比抵抗）各テープをカセット内に収納して製作し
たビデオカセットを用い、下記の要領で表面比抵抗を測
定した。
【００９６】各テープを８ｍｍ幅の電極に挟み、両端に
荷重をかけ５００Ｖの電圧をかけた時の電気抵抗を測定
した。 （走行耐久性）２０℃６０％ＲＨ下で、Ｓ−５５０（ソ
ニー社製）を用いて、テープ先頭５分間の再生を２００
パス以上くり返し、エッジダメージの有無を観察した。
【００９７】
【表１】
【図面の簡単な説明】
【図１】ウエット−オン−ウエット塗布方式による磁性
層の同時重層塗布を説明するための図
【図２】磁性層塗料を塗布するためのコーターヘッドの
図
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年５月２０日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４３】この本発明の磁気記録媒体は導電性粉末を
含有している。この導電性粉末としては、カーボンブラ
ック、グラファイト、酸化錫、銀粉、酸化銀、硝酸銀、
銀の有機化合物、銅粉等の金属粒子等、酸化亜鉛、硝酸
バリウム、酸化チタン等の金属酸化物等の顔料を酸化錫
被膜、又はアンチモン固溶酸化被膜等の導電性物質でコ
ーティング処理したもの等がある。 （バインダー）最上層である磁性層及びこの磁性層以外
の層を形成するのに使用されるバインダーとしては、例
えば、ポリウレタン、ポリエステル塩化ビニル系共重合
体等の塩化ビニル系樹脂等が代表的なものであり、これ
らの樹脂は−ＳＯ３Ｍ、−ＯＳＯ３Ｍ、−ＣＯＯＭおよ
び−ＰＯ（ＯＭ１）２から選ばれた少なくとも一種の極
性基を有する繰り返し単位を含むことが好ましい。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００９２】実施例１ 下記の上層用磁性組成物の各成分をニーダー・サンドミ
ルを用いて混練分散して上層用磁性塗料を調製した。 ［上層用塗料Ａ］ Ｆｅ−Ａｌ系強磁性金属粉末 １００部 （Ｆｅ：Ａｌ重量比＝１００：８、平均長軸長：０．１６μｍ、 Ｈｃ：１５８０ Ｏｅ， σｓ：１２０ｅｍｕ／ｇ、軸比８ 結晶子サイズ：１７０Å） スルホン酸金属塩含有塩化ビニル系樹脂 １０部 ［日本ゼオン（株）製、ＭＲ−１１０］ スルホン酸金属塩含有ポリエステルポリウレタン樹脂 ［東洋紡（株）製、ＵＲ−８７００］ ５部 アルミナ （α−Ａｌ２ Ｏ３ 、平均粒径：０．２μｍ） ６部 カーボンブラック［平均粒径４０ｎｍ］ １部 ステアリン酸 １部 ミリスチン酸 １部 ブチルステアレート １部 シクロヘキサノン １００部 メチルエチルケトン １００部 トルエン １００部 ［下層用塗料Ｃ］ ＴｉＯ２ （平均粒径Ａ１ ：表１に記載）９０部 カーボンブラック（平均粒径Ｂ１ ：表１に記載）１０部 スルホン酸金属塩含有塩化ビニル樹脂 ６部 ［日本ゼオン（株）製、ＭＲ−１１０］ スルホン酸金属塩含有ポリエステルポリウレタン樹脂 ［東洋紡（株）製、ＵＲ−８７００］ ３部 アルミナ ６部 （α−Ａｌ２ Ｏ３ 、平均粒径：０．２μｍ） ミリスチン酸 １部 ブチルステアレート １部 シクロヘキサノン １００部 メチルエチルケトン １００部 トルエン １００部 ［上層用塗料Ｂ］上層用塗料ＡにおけるＦｅ−Ａｌ系強
磁性金属粉末に変えてＣｏ置換バリウムフェライト（Ｈ
ｃ：１１００ Ｏｅ、ＢＥＴ４５ｍ２ ／ｇ、σｓ：６
４ｅｍμ／ｇ、板状比４）を用いた外はＡと同じ。 ［下層用塗料Ｄ］下層用塗料Ｃにおいてカーボンブラッ
クにかえてＳｎＯ２ を用いた外はＣと同じ。 ［下層用塗料Ｅ］下層用塗料ＣにおいてＴｉＯ２ にか
えてＣａＣＯ３ を用いた外はＣと同じ。 ［下層用塗料Ｆ］下層用塗料ＣにおいてＴｉＯ２ にか
えてＢａＳＯ４ を（平均粒径Ａ１ ：表１に記載）を
５部、カーボンブラック（平均粒径Ｂ１：表１に記載）
９５部を用いた以外はＣと同じ。 ［下層用塗料Ｇ］下層用塗料ＦにおいてＢａＳＯ４ に
かえてＺｎＯを用いた以外はＦと同じ。 ［下層用塗料Ｈ］下層用塗料ＣにおいてＴｉＯ２ を用
いず、カーボンブラック１００部を用いた以外はＣと同
じ。 ［下層用塗料Ｉ］下層用塗料Ｃにおいてカーボンブラッ
クを用いず、ＴｉＯ２ １００部を用いた以外はＣと同
じ。
【下層用塗料Ｊ】下層用塗料ＣにおいてＴｉＯ２ にか
えてＦｅ−Ｓｉ−Ａｌセンダスト合金粉末（保磁力Ｈｃ
＝４０Ａ／ｍ、μｉ＝２００Ｈ／ｍ、粒径５０ｎｍ）を
用いた以外はＣと同じ。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】非磁性支持体上に複数の層を形成し、最上
    層以外の少なくとも１層に、非磁性粉末又は高透磁率材
    料Ａ（平均粒径Ａ1 ｎｍ）、導電性粉末Ｂ（平均粒径Ｂ
    1 ｎｍ）を含み、最上層の磁性層の膜厚をＴ（μｍ）と
    するときに Ｔ≦０．８ １０×Ｔ≦Ａ1 ≦２００×Ｔ １０×Ｔ≦Ｂ1 ≦２００×Ｔ なる関係をみたす磁気記録媒体。
  2. 【請求項２】前記Ａ1 とＢ1 が０．２×Ａ1 ≦Ｂ1 ≦３
    ×Ａ1 を満たす請求項１記載の磁気記録媒体。
  3. 【請求項３】前記導電性粉末Ｂが非磁性粉末又は高透磁
    率材料Ａに対して重量比で１〜２０重量％である請求項
    １又は２記載の磁気記録媒体。
  4. 【請求項４】前記非磁性粉末又は高透磁率材料Ａが導電
    性粉末Ｂに対して重量比で１〜２０重量％である請求項
    １又は２記載の磁気記録媒体。
JP4110775A 1992-02-13 1992-04-02 磁気記録媒体 Pending JPH05290355A (ja)

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JP4110775A JPH05290355A (ja) 1992-04-02 1992-04-02 磁気記録媒体
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