JPH0529385B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0529385B2 JPH0529385B2 JP63301088A JP30108888A JPH0529385B2 JP H0529385 B2 JPH0529385 B2 JP H0529385B2 JP 63301088 A JP63301088 A JP 63301088A JP 30108888 A JP30108888 A JP 30108888A JP H0529385 B2 JPH0529385 B2 JP H0529385B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydrogen peroxide
- hydrochloric acid
- hydroquinone
- chlorination
- chloranil
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- UGNWTBMOAKPKBL-UHFFFAOYSA-N tetrachloro-1,4-benzoquinone Chemical compound ClC1=C(Cl)C(=O)C(Cl)=C(Cl)C1=O UGNWTBMOAKPKBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 13
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 abstract description 4
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 abstract description 4
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- STOSPPMGXZPHKP-UHFFFAOYSA-N tetrachlorohydroquinone Chemical group OC1=C(Cl)C(Cl)=C(O)C(Cl)=C1Cl STOSPPMGXZPHKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KVGZZAHHUNAVKZ-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxin Chemical compound O1C=COC=C1 KVGZZAHHUNAVKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSFNQTZBTVALRV-UHFFFAOYSA-N 2,3,5-trichlorocyclohexa-2,5-diene-1,4-dione Chemical group ClC1=CC(=O)C(Cl)=C(Cl)C1=O KSFNQTZBTVALRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I antimony(5+);pentachloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)(Cl)(Cl)Cl VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 150000002013 dioxins Chemical class 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- -1 hydrochloric acid ion Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000687 hydroquinonyl group Chemical group C1(O)=C(C=C(O)C=C1)* 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C46/00—Preparation of quinones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C46/00—Preparation of quinones
- C07C46/02—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures
- C07C46/06—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures of at least one hydroxy group on a six-membered aromatic ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明はキノンもしくはハイドロキノン、また
は部分的に塩素化されたそれらの誘導体から出発
して、もつとも簡単な装置で、クロルアニルを製
造する新規な方法に関する。 クロルアニルは周知の合成中間体であつて、染
料の合成に使用される。このような化合物は多数
の合成方法が文献に記載されており、方法によつ
てはその収率が95％以上と報告されている。 たとえば、ずつと以前にR.SchuloffおよびR.
PollakがChemiker−Zeitung56、569頁（1932）
に記載する方法は、濃塩化水素酸溶液の存在でキ
ノンの塩素化を行う。しかし塩素化は高温度で極
めて長時間反応させる。このように温度が高く、
また使用する塩素の量が多いので、クロルアニル
の一部が昇華し、これを回収するために凝縮させ
る必要があり、また未反応の過剰の塩素による環
境汚染が著しい。 また多様な触媒の存在で、濃塩化水素酸を使用
する多数の方法も知られている。たとえばドイツ
特許第2645114号は塩化マグネシウムの存在でハ
イドロキノンを酸化塩素化する方法、Fischerお
よびHendersonはSynthesis 1985（6.7）641−３
頁に、硝酸セリウムの存在で酸化する方法、また
RettigおよびLatschaはZ.Naturforsch.，35b，
399−400頁（1980）に五塩化アンチモンの存在で
塩素化する方法を記載する。 工業界は、すべての方法において、塩素化触媒
を使用しないことを探求し続けてきた。 その１つとして、欧州特許第220135号は、触媒
をまつたく使用せずにキノンまたはハイドロキノ
ンを酸化塩素化する方法として、３〜40バールの
高圧の塩素を使用することを提案した。しかし塩
化水素酸中のハイドロキノンの濃度が70ｇ／を
超えることができないので、工業的方法としては
薄すぎるばかりでなく、特殊な高圧容器を使用す
る必要がある。 フエノール系化合物を出発原料とするクロルア
ニルの製造は、有毒なジオキシンのような副生物
を、酸化塩素化の過程で生成するので、すべての
化学工業界から放棄された。なおジオキシンは、
その毒性のために如何なる費用を払つても除去し
なければならない（1986年９月の危険物に関する
ドイツ法令§９（６））。 本発明は、従来技術において残された課題を解
決することができた。ハロゲン化金属触媒の存在
なしに、大気圧の下で操作し、しかも反応液１
につき100ｇ程度の高温度の出発物質を使用する
ことができた。 本発明の特徴は、キノンもしくはハイドロキノ
ン、またはそれらの塩素化誘導体を、塩化水素酸
と過酸化水素の混合物によつて、塩素化触媒の存
在なしに、酸化塩素化する方法であつて、過酸化
水素を60℃より高い温度で導入する。 過酸化水素の導入は70℃より高い温度で行うこ
とが好ましい。 最初に低い温度で過酸化水素を導入するドイツ
特許第2645114号の場合は、反応器内に過酸化水
素が蓄積して、安全性に問題があり、さらに大量
の泡が発生して、反応の制御を困難にする。 高温度の反応媒質に過酸化水素を導入するに
は、連続的に行つて反応器内に過酸化水素を蓄積
させないことが好ましい。 キノンまたは塩素化されたキノンは次式（） （式中、ｎは０〜３である）に対応する。 ハイドロキノンまたは塩素化されたハイドロキ
ノンは次式（） （式中、ｍは０〜４である）に対応する。 置換されていないハイドロキノンはもつとも安
価な出発物質であるので、これを出発物質として
使用することが好ましい。 本発明の良好な実施態様として、飽和塩化水素
酸反応媒質を使用することが有利である。それに
は塩化水素酸イオン水溶液または塩化水素酸30〜
37重量％を含む水溶液を使用することが好まし
い。なお媒質を飽和させるには塩化水素酸ガスを
連続して導入することが特に有利である。 使用する過酸化水素溶液はできるだけ高濃度の
溶液を使用する。過酸化水素30重量％を含む溶液
が十分に推奨できる。 ハイドロキノン１モルに対して、過酸化水素を
少なくとも５モル使用し、さらに20％過剰が本発
明の実施に好ましい。 キノンまたはハイドロキノンは、濃度130〜140
ｇ／未満の塩化水素酸からなる反応媒質中に導
入することが好ましい。濃度100ｇ／程度が十
分に推奨できることが判明した。 反応温度は60℃より高く、70℃より高いことが
好ましい。温度約90℃が有利である。使用圧力は
大気圧とする。 次の例は本発明の理解をさらに深めるであろ
う。これは例示のためであつて、本発明を限定す
るものと考えてはならない。 次の略号を使用する HQ＝ハイドロキノン Cl3BQ＝トリクロロベンゾキノン Cl4HQ＝テトラクロロハイドロキノン ドイツ特許第2645114号による比較例 羽根つき中央攪拌機、冷却器、滴下漏斗および
温度計を備えた500mlの反応器内に、35％塩化水
素酸200ml（2.28モル）、MgCl2・6H2O17.63ｇ
（0.086モル）およびハイドロキノン2.82ｇ
（0.0256モル）を導入した。 反応混合物を０℃とした後、30％過酸化水素15
ml（0.146モル）を15分間で導入した。次にこの
混合物を１時間30分で100℃とし、泡が発生して
冷却器内に上昇した。100℃で２時間加熱した後、
混合物を冷却し、ガラスフイルタで沈殿を濾別し
た。この沈殿は水20mlの洗浄を３回反復し、乾燥
器で乾燥した。回収した沈殿は5.89ｇであり、こ
れは得るべきクロルアニルの93.6重量％であつ
た。液体クロマトグラフイによる分析はクロルア
ニル49.2％、テトラクロロハイドロキノン44.8％
を含むことを示した。これらの収率はそれぞれ
46.2％および41.7％であつた。なおこの粗生成物
は塩化マグネシウム６％も含んでいた。 実施例 １，２ 本発明による実施例１および２は、塩化マグネ
シウム触媒の存在なしに、ハイドロキノンを含む
塩化水素酸溶液を80℃に保ち、過酸化水素を１時
間で導入した。 次の表はこれらの例の結果を示す。
は部分的に塩素化されたそれらの誘導体から出発
して、もつとも簡単な装置で、クロルアニルを製
造する新規な方法に関する。 クロルアニルは周知の合成中間体であつて、染
料の合成に使用される。このような化合物は多数
の合成方法が文献に記載されており、方法によつ
てはその収率が95％以上と報告されている。 たとえば、ずつと以前にR.SchuloffおよびR.
PollakがChemiker−Zeitung56、569頁（1932）
に記載する方法は、濃塩化水素酸溶液の存在でキ
ノンの塩素化を行う。しかし塩素化は高温度で極
めて長時間反応させる。このように温度が高く、
また使用する塩素の量が多いので、クロルアニル
の一部が昇華し、これを回収するために凝縮させ
る必要があり、また未反応の過剰の塩素による環
境汚染が著しい。 また多様な触媒の存在で、濃塩化水素酸を使用
する多数の方法も知られている。たとえばドイツ
特許第2645114号は塩化マグネシウムの存在でハ
イドロキノンを酸化塩素化する方法、Fischerお
よびHendersonはSynthesis 1985（6.7）641−３
頁に、硝酸セリウムの存在で酸化する方法、また
RettigおよびLatschaはZ.Naturforsch.，35b，
399−400頁（1980）に五塩化アンチモンの存在で
塩素化する方法を記載する。 工業界は、すべての方法において、塩素化触媒
を使用しないことを探求し続けてきた。 その１つとして、欧州特許第220135号は、触媒
をまつたく使用せずにキノンまたはハイドロキノ
ンを酸化塩素化する方法として、３〜40バールの
高圧の塩素を使用することを提案した。しかし塩
化水素酸中のハイドロキノンの濃度が70ｇ／を
超えることができないので、工業的方法としては
薄すぎるばかりでなく、特殊な高圧容器を使用す
る必要がある。 フエノール系化合物を出発原料とするクロルア
ニルの製造は、有毒なジオキシンのような副生物
を、酸化塩素化の過程で生成するので、すべての
化学工業界から放棄された。なおジオキシンは、
その毒性のために如何なる費用を払つても除去し
なければならない（1986年９月の危険物に関する
ドイツ法令§９（６））。 本発明は、従来技術において残された課題を解
決することができた。ハロゲン化金属触媒の存在
なしに、大気圧の下で操作し、しかも反応液１
につき100ｇ程度の高温度の出発物質を使用する
ことができた。 本発明の特徴は、キノンもしくはハイドロキノ
ン、またはそれらの塩素化誘導体を、塩化水素酸
と過酸化水素の混合物によつて、塩素化触媒の存
在なしに、酸化塩素化する方法であつて、過酸化
水素を60℃より高い温度で導入する。 過酸化水素の導入は70℃より高い温度で行うこ
とが好ましい。 最初に低い温度で過酸化水素を導入するドイツ
特許第2645114号の場合は、反応器内に過酸化水
素が蓄積して、安全性に問題があり、さらに大量
の泡が発生して、反応の制御を困難にする。 高温度の反応媒質に過酸化水素を導入するに
は、連続的に行つて反応器内に過酸化水素を蓄積
させないことが好ましい。 キノンまたは塩素化されたキノンは次式（） （式中、ｎは０〜３である）に対応する。 ハイドロキノンまたは塩素化されたハイドロキ
ノンは次式（） （式中、ｍは０〜４である）に対応する。 置換されていないハイドロキノンはもつとも安
価な出発物質であるので、これを出発物質として
使用することが好ましい。 本発明の良好な実施態様として、飽和塩化水素
酸反応媒質を使用することが有利である。それに
は塩化水素酸イオン水溶液または塩化水素酸30〜
37重量％を含む水溶液を使用することが好まし
い。なお媒質を飽和させるには塩化水素酸ガスを
連続して導入することが特に有利である。 使用する過酸化水素溶液はできるだけ高濃度の
溶液を使用する。過酸化水素30重量％を含む溶液
が十分に推奨できる。 ハイドロキノン１モルに対して、過酸化水素を
少なくとも５モル使用し、さらに20％過剰が本発
明の実施に好ましい。 キノンまたはハイドロキノンは、濃度130〜140
ｇ／未満の塩化水素酸からなる反応媒質中に導
入することが好ましい。濃度100ｇ／程度が十
分に推奨できることが判明した。 反応温度は60℃より高く、70℃より高いことが
好ましい。温度約90℃が有利である。使用圧力は
大気圧とする。 次の例は本発明の理解をさらに深めるであろ
う。これは例示のためであつて、本発明を限定す
るものと考えてはならない。 次の略号を使用する HQ＝ハイドロキノン Cl3BQ＝トリクロロベンゾキノン Cl4HQ＝テトラクロロハイドロキノン ドイツ特許第2645114号による比較例 羽根つき中央攪拌機、冷却器、滴下漏斗および
温度計を備えた500mlの反応器内に、35％塩化水
素酸200ml（2.28モル）、MgCl2・6H2O17.63ｇ
（0.086モル）およびハイドロキノン2.82ｇ
（0.0256モル）を導入した。 反応混合物を０℃とした後、30％過酸化水素15
ml（0.146モル）を15分間で導入した。次にこの
混合物を１時間30分で100℃とし、泡が発生して
冷却器内に上昇した。100℃で２時間加熱した後、
混合物を冷却し、ガラスフイルタで沈殿を濾別し
た。この沈殿は水20mlの洗浄を３回反復し、乾燥
器で乾燥した。回収した沈殿は5.89ｇであり、こ
れは得るべきクロルアニルの93.6重量％であつ
た。液体クロマトグラフイによる分析はクロルア
ニル49.2％、テトラクロロハイドロキノン44.8％
を含むことを示した。これらの収率はそれぞれ
46.2％および41.7％であつた。なおこの粗生成物
は塩化マグネシウム６％も含んでいた。 実施例 １，２ 本発明による実施例１および２は、塩化マグネ
シウム触媒の存在なしに、ハイドロキノンを含む
塩化水素酸溶液を80℃に保ち、過酸化水素を１時
間で導入した。 次の表はこれらの例の結果を示す。
【表】
比較例：大量の泡が発生
実施例１、２：泡が発生せず
実施例１、２：泡が発生せず
Claims (1)
- １ キノンもしくはハイドロキノン、またはそれ
らの塩素化誘導体を、塩素化触媒の存在なしに、
塩化水素酸と過酸化水素の混合物で酸化塩素化す
るクロルアニルの製造方法であつて、過酸化水素
を60℃より高い温度で導入することを特徴とする
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8800910 | 1988-01-27 | ||
| FR8800910A FR2626274B1 (fr) | 1988-01-27 | 1988-01-27 | Procede de preparation de chloranil |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01197454A JPH01197454A (ja) | 1989-08-09 |
| JPH0529385B2 true JPH0529385B2 (ja) | 1993-04-30 |
Family
ID=9362676
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63301088A Granted JPH01197454A (ja) | 1988-01-27 | 1988-11-30 | クロルアニルの製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0326456B1 (ja) |
| JP (1) | JPH01197454A (ja) |
| AT (1) | ATE82248T1 (ja) |
| DE (1) | DE68903392T2 (ja) |
| ES (1) | ES2056236T3 (ja) |
| FR (1) | FR2626274B1 (ja) |
| IE (1) | IE890236L (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2645114A1 (de) * | 1976-10-06 | 1978-04-13 | Peter Prof Dr Boldt | Verfahren zur halogenierung und halogenierenden oxydation aromatischer verbindungen |
| DE2933119C2 (de) * | 1979-08-16 | 1982-06-24 | Chemische Fabrik Kalk GmbH, 5000 Köln | Verfahren zur Herstellung von Bromanil |
-
1988
- 1988-01-27 FR FR8800910A patent/FR2626274B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1988-11-30 JP JP63301088A patent/JPH01197454A/ja active Granted
-
1989
- 1989-01-16 EP EP89400119A patent/EP0326456B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-16 ES ES89400119T patent/ES2056236T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-16 DE DE8989400119T patent/DE68903392T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-01-16 AT AT89400119T patent/ATE82248T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-01-26 IE IE890236A patent/IE890236L/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE68903392T2 (de) | 1993-04-15 |
| EP0326456B1 (fr) | 1992-11-11 |
| JPH01197454A (ja) | 1989-08-09 |
| ES2056236T3 (es) | 1994-10-01 |
| EP0326456A1 (fr) | 1989-08-02 |
| FR2626274B1 (fr) | 1990-05-04 |
| DE68903392D1 (de) | 1992-12-17 |
| IE890236L (en) | 1989-07-27 |
| ATE82248T1 (de) | 1992-11-15 |
| FR2626274A1 (fr) | 1989-07-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1068297A (en) | Process for preparing oxalic acid and esters of same | |
| JPH02266A (ja) | トリフルオロメタンスルホニルクロリドの製造方法 | |
| US4221734A (en) | Process for the preparation of derivatives of fluoroalkane-carboxylic and perfluoroalkane-sulfinic acids | |
| US4251675A (en) | Preparation of diphenylmethane | |
| US3145237A (en) | Polynuclear aromatic compounds | |
| JP2001253720A (ja) | 塩を含有する反応混合物から触媒−遷移金属を回収する方法 | |
| US2608591A (en) | Substitution chlorination of aromatic compounds with liquid chlorine | |
| IE42368B1 (en) | Process for the preparation of trifluoromethyl-benzene compounds | |
| JPH0529385B2 (ja) | ||
| US3876695A (en) | Production of adipic acid | |
| JPH0529386B2 (ja) | ||
| US3916014A (en) | Chlorination of aromatic compounds | |
| EP0143769B1 (en) | Preparation of ortho-aminobenzotrifluoride | |
| JPH0113700B2 (ja) | ||
| US5334735A (en) | Process for preparing chloranil | |
| JPS62255456A (ja) | ジエチルホルムアミドの製造方法 | |
| EP0307481A1 (en) | Process for preparing 3-chloro-4-fluoronitrobenzene | |
| GB1561464A (en) | Oxidation of alkaryl compounds | |
| US4450293A (en) | Preparation of α-hydroxyisobutyric acid using a thallic halide catalyst | |
| US4145353A (en) | Process for removing 1,4-naphthoquinone from phthalic anhydride | |
| JPH06211729A (ja) | フルオレノンの製造方法 | |
| US5215671A (en) | Purification method of 2-chloropropionic acid | |
| US4028420A (en) | Process for the preparation of hex-2-enal | |
| EP0084448B1 (en) | Process for oxidizing phenol to p-benzoquinone | |
| EP0632032B1 (en) | Process for purifying tetrachlorophthalic anhydride and high-purity tetrachlorophthalic anhydride |