JPH05295231A

JPH05295231A - 艶消し・耐候性ポリアセタール樹脂組成物

Info

Publication number: JPH05295231A
Application number: JP4098063A
Authority: JP
Inventors: Kosuke Nagasaki; 浩介長崎
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1992-04-17
Filing date: 1992-04-17
Publication date: 1993-11-09
Anticipated expiration: 2012-09-03
Also published as: JP2649202B2

Abstract

(57)【要約】【構成】ポリアセタール樹脂１００重量部に対し、多
相インターポリマー１〜１００重量部、ベンゾトリアゾ
ール系およびシュウ酸アニリド系から選ばれた少なくと
も１種の紫外線吸収剤０．０１〜５重量部、およびヒン
ダードアミン系光安定剤０．０１〜５重量部を配合して
なるポリアセタール樹脂組成物。【効果】艶消し性と耐候性にすぐれたポリアセタール
樹脂組成物が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なポリアセタール樹
脂組成物、更に詳しくは艶消し性と耐候性の両方に優れ
たポリアセタール樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアセタール樹脂は優れた機械物性や
成形加工性を有するため、エンジニアリング樹脂として
種々の分野、特に自動車、家電分野等で幅広く利用され
ているプラスチックスである。しかしポリアセタール樹
脂の成形品は表面光沢度の高いものであり、自動車内装
部品等で使用される際には高級感を損なう等大きな支障
となることがあり、成形品の艶消し性が必要とされてい
る。

【０００３】成形品の艶消し性を出す方法として金型表
面にシボ加工を施し成形品表面に転写する方法及び艶消
し塗装を施したりする方法が知られているが、前者は充
分な艶消し効果が得られず、塗装の場合には溶剤による
環境汚染等の問題があり好ましくない。一方、樹脂自体
を艶消しにする方法も種々検討されており、樹脂マトリ
ックス中にゴム重合体をブレンドしたり、無機充填剤を
ブレンドする方法（特開昭６４−５４０５３号公報、特
開平１−１７０６４１号公報、特開平１−３１９５６１
号公報）が知られている。前者の場合、成形品の耐衝
撃性の維持、向上を図るため、ＡＢＳ樹脂等で多く用い
られているが、耐熱性の低下が生じることもあり、耐熱
性に優れるポリアセタール樹脂組成物を得るには好まし
い方法ではない。

【０００４】ポリアセタール樹脂に充填される無機充填
剤としては数多くの物が知られている。またこのような
無機充填剤の配合されたポリアセタール樹脂組成物はそ
の成形品表面に微細な凹凸が生じた結果、照射された光
を乱反射し、艶消し効果が実現できるものの、その効果
の度合は充分ではない。又、該ポリアセタール樹脂組成
物は機械的物性、特に伸度、靭性が極度に低下し、ポリ
アセタール樹脂本来の特徴を損なう欠点を有する。

【０００５】一方、ポリアセタール樹脂に多相インター
ポリマーを添加する方法としては、２相構造からなるア
クリル系多相インターポリマーをポリアセタール樹脂に
添加する方法（特開昭９−１３６３４３号公報）、−２
０℃以下のガラス転移温度を有するゴム弾性グラフト共
重合物をアセタール重合体に添加する方法（特公昭８−
３４８３０号公報）、ブタジエンを有するゴム弾性グラ
フト重合体をポリアセタール樹脂に添加する方法（特開
昭１−１２０８４９号公報）が知られているが、上記方
法で得た組成物はいずれもポリアセタール樹脂本来の機
械物性（特に強度、弾性）を大きく損なう事、及び成形
時の熱安定性が不充分である事、等の問題点を有してい
る。

【０００６】しかも上記方法で得た組成物はいずれも艶
消し特性を目的とするものではなく、艶消し効果の度合
は充分ではなく、加えて耐候性も不充分であった。更に
特開平２−２９４３５２号公報には、ポリアセタール樹
脂に多相インターポリマーとメタクリル酸エステル系重
合体とを配合してなる組成物が開示されているが、該組
成物は耐候性の向上だけを目的としたものであり、充分
な艶消し特性を有したものではなかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、この
ような従来技術における欠点を克服し、充分な艶消し特
性と耐候性とを同時に実現するポリアセタール樹脂組成
物を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
に本発明者らは鋭意検討した結果、ポリアセタール樹脂
に（１）特定の組成を有した多相インターポリマー、
（２）特定の紫外線吸収剤、（３）特定の光安定剤を添
加して得られるポリアセタール樹脂組成物が、極めて優
れた艶消し特性と耐候性を持ち、且つポリアセタール樹
脂本来の機械物性を損なわない事を見いだし本発明に至
った。

【０００９】即ち本発明は、ポリアセタール樹脂１０
０重量部に対し中心相から最外相に向かって軟質相と硬質相の繰り返
しよりなる２相以上の多相構造を有する多相インターポ
リマー１〜１００重量部ベンゾトリアゾール系及びシュウ酸アニリド系から選
ばれた少なくとも１種の紫外線吸収剤０．０１〜５重量
部ヒンダードアミン系光安定剤０．０１〜５重量部を配
合してなるポリアセタール樹脂組成物を提供するもので
ある。

【００１０】以下に本発明を詳細に説明する。本発明の
組成物で用いられるポリアセタール樹脂とは、ホルムア
ルデヒド単量体またはその３量体（トリオキサン）もし
くは４量体（テトラオキサン）等の環状オリゴマーを原
料として製造された、実質的にオキシメチレン単位から
なるオキシメチレンホモポリマー及び上記原料とエチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド、エピクロルヒド
リン、１，３−ジオキソラン、グリコールのホルマー
ル、ジグリコールのホルマール等の環状エーテルとから
製造された、炭素数２−８のオキシアルキレン単位を
０．１〜２０重量％含有するオキシメチレンコポリマー
である。また、分子鎖の分岐化されたオキシメチレンコ
ポリマー及びオキシメチレンの繰り返し単位を５０重量
％以上含み異種ポリマー単位を５０重量％未満含むオキ
シメチレンブロックコポリマーも包含する。

【００１１】本発明で使用することのできる多相インタ
ーポリマーとは、中心相から最外相にむかって軟質相と
硬質相の繰り返しよりなる２相以上の多相構造を有する
多相インターポリマーである。例えば、２相構造からな
り、中心相である第１相に軟質相であるエラストマー相
を有し、最外相である第２相に硬質相を有する多相イン
ターポリマーを本発明に用いることができる。

【００１２】さらに、その最外相にエポキシ基あるいは
水酸基を有する多相インターポリマーであってもよい。
軟質相を構成する重合体のガラス転移温度（以下Ｔｇと
略す）は、２５℃未満が好ましく、０℃未満が更に好ま
しい。一方、硬質相を構成する重合体のＴｇは２５℃以
上が好ましく、５０℃以上が更に好ましい。

【００１３】また、３相構造の場合は、例えば第１相
（中心相）及び第３相（最外相）が硬質相からなり、第
２相（中心相）がエラストマー相からなり、軟質相を構
成する重合体のＴｇは、２５℃未満が好ましく、０℃未
満が更に好ましい。硬質相を構成する重合体のＴｇは２
５℃以上が好ましく、５０℃以上が更に好ましい。更
に、ポリアセタール樹脂と多相インターポリマーとの界
面接着を向上させるためにこれらの多相インターポリマ
ーの最外相は、エポキシ基、ヒドロキシル基或はカルボ
キシル基等の官能基を持つものでも良い。

【００１４】多相インターポリマーの軟質相、硬質相
は、具体的には次にあげるモノマーからなる単独重合
体、或は、２種類以上のモノマーからなる共重合体から
構成される。使用可能なモノマーとしては、例えば、ス
チレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレンなど
の芳香族ビニルモノマー；塩化ビニル、塩化ビニリデン
などのハロゲン化ビニルモノマー；アクリロニトリル、
メタアクリロニトリルなどのニトリル系モノマー；メタ
アクリル酸メチル、メタアクリル酸ブチル、メタアクリ
ル酸ヒドロキシエステルなどのメタクリル酸エステル；
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−
ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ド
デシル、アクリル酸ヒドロキシエチルなどのアクリル酸
エステル；アクリル酸アリル、メタアクリル酸アリルな
どの１分子中に２個以上の二重結合を持つアクリル酸エ
ステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニル
エステル；アクリルアミド、メタクリルアミドなどの不
飽和アミド；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエー
テル、ビニルブチルエーテルなどのビニルアルキルエー
テル、ブタジエン、イソプレン等の共役ジエンなどをあ
げることができる。

【００１５】多相インターポリマーの軟質相は、アクリ
ル酸エステル、メタアクリル酸エステル、または共役ジ
エンからなる重合体もしくは共重合体が望ましく、更に
は、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、またはスチレンブタジエンからなる重合体もしく
は共重合体がより好ましい。該多相インターポリマーの
硬質相は、アクリル酸エステル、または、メタクリル酸
エステル、または、芳香族ビニル、または、ハロゲン化
ビニルからなる重合体が好ましく、さらには、アクリル
酸メチル、または、メタアクリル酸メチル、または、ス
チレン、または、塩化ビニルからなる重合体が好まし
い。

【００１６】多相インターポリマー中の硬質相、軟質相
を構成する重合体の好ましい組合せとしては、例えば、
硬質相がメタアクリル酸メチルを主成分とする重合体
で、かつ軟質相がアクリル酸２−エチルヘキシルを主成
分とする重合体；硬質相がメタアクリル酸メチルを主成
分とする重合体で、かつ軟質相がアクリル酸ｎ−ブチル
を主成分とする重合体；硬質相がメタアクリル酸メチル
を主成分とする重合体で、かつ軟質相がスチレン−ブタ
ジエンないしはブタジエンとする重合体などがある。

【００１７】多相インターポリマー中の硬質相と軟質相
との割合は特に限定はしないが、好ましくは硬質相１０
〜５０重量％、軟質相９０〜５０重量％の範囲がよい。
最外相へのエポキシ基、或は水酸基を導入したものを得
るには、通常、最外相を構成するモノマーと、エポキシ
基あるいは水酸基をもつビニルモノマーとを共重合する
ことによって行われる。

【００１８】エポキシ基をもつビニルモノマーとして
は、例えば、

【００１９】

【化１】

【００２０】で表されるα、β−不飽和酸のグリシジル
エステルがある。具体的には、アクリル酸グリシジル、
メタアクリル酸グリシジル、エタアクリル酸グリシジ
ル、などであり、メタアクリル酸グリシジルがより好ま
しい。水酸基を持つビニルモノマーとしては、例えば、
アクリル酸ヒドロキシエチル、メタアクリル酸ヒドロキ
シエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタアクリ
ル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシイソプ
ロピル、メタアクリル酸ヒドロキシイソプロピル、アク
リル酸ヒドロキシブチル、メタアクリル酸ヒドロキシブ
チルなどがあり、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタア
クリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロ
ピル、メタアクリル酸ヒドロキシプロピルがより好まし
い。

【００２１】これらエポキシ基、及び水酸基をもつビニ
ルモノマーは特にこれらに限定するものではない。ま
た、最外相を形成するモノマーと共重合するエポキシ
基、及び水酸基をもつビニルモノマーの量は多相インタ
ーポリマーを形成するトータルモノマーに対して０．５
−１０．０重量％が望ましく、艶消し特性から最も好ま
しい添加量は１．０−５．０重量％である。

【００２２】最も好ましい多相インターポリマーとして
は、多相インターポリマーの最外相の硬質相がメタアク
リル酸メチル８０重量％以上と、他の共重合可能なモノ
マー２０重量％以下からなる共重合体から構成され、か
つ、その内相の軟質相がアクリル酸２−エチルヘキシル
８０重量％以上、その他の共重合可能なモノマー２０重
量％以下を共重合して得られる重合体、から形成された
２相構造のインターポリマー；最外相の硬質相がメタア
クリル酸メチル８０重量％以上と、他の共重合可能なモ
ノマー２０重量％以下からなる共重合体から構成され、
かつ、その内相の軟質相がアクリル酸２−エチルヘキシ
ル５０重量％以上、アクリル酸ｎ−ブチル２０重量％以
上、その他の共重合可能なモノマー３０重量％以下を共
重合して得られる重合体、から形成された２相構造のイ
ンターポリマーがある。

【００２３】本発明における多相インターポリマーは特
公昭５５−２７５７６号公報、あるいは、特開昭５９−
１３６３４３号公報に記載のある慣用の乳化重合技術を
用いて製造することができる。２相構造をもつ多相イン
ターポリマーの具体的な製造例としては、ジオクチルス
ルホコハク酸ソーダ等の乳化剤を含む水のなかに、軟質
相の形成に必要な前述のモノマーとジイソプロピルベン
ゼンヒドロパーオキサイド等の重合開始剤を入れて撹は
んしながら通常の５０−９０℃の温度で重合を行う。こ
の際、軟質相に適度な弾性を与える為に、ジビニル化合
物等の多官能性架橋剤を共重合させるのが好ましい。こ
の多官能性架橋剤の添加量は軟質相を構成する重合体の
全重量に基いて０．１−５．０重量％が好ましい。更に
この際、硬質相と軟質相の間の化学結合を行わせる為
に、アクリル酸のアリル等の多官能グラフト剤を使用す
ることが好ましい。この多官能グラフト剤の添加量は軟
質相を構成する重合体の全重量に基いて０．１−５．０
重量％が好ましい。

【００２４】軟質相を構成する重合反応が終了した時点
で、次に、硬質相を構成するモノマーとエポキシ基或
は、水酸基を持つビニルモノマーを追添加する。この際
重合開始剤を追添加することもできる。上記乳化重合に
よって得られた多相ポリマーは、慣用の手段、たとえ
ば、塩析、凍結融解、或はスプレードライなどの方法を
用いて粒子の形態を保ったまま水と分離することができ
る。

【００２５】また、３相構造を持つ多相インターポリマ
ーの場合は、まず中心相を形成するモノマーと多官能グ
ラフト剤等とをまず重合させ、その後前述の方法で軟質
相である中間相ついで硬質相である最外相の順に重合し
ていけばよい。本発明の軟質相あるいは硬質相は、同一
のモノマー組成からなる均一相であっても良く、異なる
モノマー組成からなる２層以上の相であっても良い。

【００２６】また、多相インターポリマーの粒径は、艶
消し特性から１μ以下が好ましい。最適な粒径は０．５
μ〜０．０５μである。本発明で用いられる多相インタ
ーポリマーの添加量はポリアセタール樹脂１００重量部
に対し１〜１００重量部である。１重量部に満たないと
艶消し特性に対してこれらの添加効果が現れず１００重
量部を越えると、ポリアセタール樹脂の成形加工性を著
しく低下させるためである。その中でも本発明の効果を
最大限に発揮できる好ましい範囲は２〜２０重量部、最
も好ましい範囲は４〜１５重量部である。

【００２７】多相インターポリマーは不純物として含ま
れるアルカリ金属、硫黄化合物の少ないものが組成物の
熱安定性上好ましく用いられる。本発明でいうアルカリ
金属、及び硫黄化合物とは、多相インターポリマーの製
造時に使用するドデシルベンゼンスルホン酸リチウム、
ソーダ、或はカリウム等のスルホン酸塩、ラウリル硫酸
リチウム、ソーダ、或はカリウム等の硫酸エステル塩な
どの乳化剤、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウムなどの塩
析剤に起因するものである。

【００２８】即ち、本発明でいうアルカリ金属とは、リ
チウム、カリウム、ナトリウムをいう。多相インターポ
リマー中のアルカリ金属の含有量の定量方法は一般的な
方法で行うことができるが、中でも原子吸光法或はプラ
ズマ発光法で行うことができる。本発明においては、原
子吸光法を用いて定量した。即ち、多相インターポリマ
ーを炭化或は灰化しそこから酸水溶液でアルカリ金属分
を抽出した液を原子吸光にかける方法である。

【００２９】本発明におけるアルカリ金属の含有量は原
子吸光法で分析したアルカリ金属（リチウム、カリウ
ム、ナトリウム）のトータルであり、多相インターポリ
マーに対し１００ｐｐｍ以下であることが必要である。
好ましくは、８０ｐｐｍ以下、更に好ましくは６０ｐｐ
ｍ以下である。また、多相インターポリマー中の硫黄の
含有量の定量方法は一般的な方法で行うことができる
が、中でもイオンクロマトグラフ法が良い。本発明にお
いてはこのイオンクロマトグラフ法を用いて定量した。
即ち、多相インターポリマーをフラスコ燃焼法で燃焼
し、そこからアルカリ水溶液で硫黄分を抽出した液をイ
オンクロマトグラフにかける方法である。

【００３０】本発明における硫黄の含有量はイオンクロ
マトグラフで分析した硫黄化合物のトータル量を硫黄元
素の量に換算したものであり、多相インターポリマーに
対し２００ｐｐｍ以下であることが必要である。好まし
くは、１５０ｐｐｍ以下、更に好ましくは１００ｐｐｍ
以下である。本発明組成物において用いられる紫外線吸
収剤は、ベンゾトリアゾール系及びシュウ酸アニリド系
紫外線吸収剤の中から選ばれる。

【００３１】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として
は、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル−
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキ
シ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ
−イソアミル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−
〔２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス−（α，α−ジ
メチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベン
ゾトリアゾール等が挙げられる。

【００３２】一方、シュウ酸アニリド系紫外線吸収剤と
しては、例えば２−エトキシ−２’−エチルオキザリッ
クアシッドビスアニリド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチ
ル−２’−エチルオキザリックアシッドビスアニリド、
２−エトキシ−３’−ドデシルオキザリックアシッドビ
スアニリド等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤の中
でも、２−〔２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス−
（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリア
ゾールが特に好ましい。これらの紫外線吸収剤は各々単
独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いても
よい。

【００３３】本発明組成物におけるベンゾトリアゾール
系及びシュウ酸アニリド系紫外線吸収剤の添加量は、ポ
リアセタール樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５
重量部、好ましくは０．０５〜２重量部、更に好ましく
は０．１〜１．５の範囲で選ばれる。この添加量が０．
０１重量部未満では得られた組成物の耐候性は不充分で
あり、５重量部を超えると得られた組成物の熱安定性が
低下し、成形加工時にシルバーストリークス（銀条）や
滞留着色が発生する傾向が出てくるので好ましくない。

【００３４】本発明組成物において用いられるヒンダー
ドアミン系光安定剤は、好ましくは以下に記述する２種
類の光安定剤から選ばれるものである。好ましいヒンダ
ードアミン系光安定剤の１つ目は一般式：

【００３５】

【化２】

【００３６】〔式中のＲは、一般式：

【００３７】

【化３】

【００３８】（式中のＹは、水素原子、ヒドロキシル
基、アルキル基またはアシル基を示す。）で表されるピ
ペリジン誘導体であり、Ｘは、

【００３９】

【化４】

【００４０】であり、ｍは１〜４、ｎは１〜１０を示
す。〕で表される構造を有している。前記一般式（Ｉ）
において、Ｒは一般式：

【００４１】

【化５】

【００４２】で表されるＮ−置換２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン残基であり、エステル結合を介して
導入されている。１分子内に含有するＲの数は、ｍ及び
ｎによって決定され、最小はｍ及びｎが４および１０の
場合の４６個である。このように、前記一般式（Ｉ）で
表されるヒンダードアミン系光安定剤は、分子内にＮ−
置換２，２，６，６−テトラメチルピペリジン残基を多
数有することにより、光安定剤として優れた効果を発揮
する。

【００４３】前記一般式（ＩＩ）におけるＹは、水素原
子、オキシル基、アルキル基またはアシル基であって、
それらは置換基を有していてもよい。前記アルキル基と
しては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基、ブチル基、アミル基、ヘキシル基、ヘプチ
ル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、
デシル基、オクタデシル基、ベンジル基、フェニルエチ
ル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピ
ル基、２−ヒドロキシブチル基、２，３−エポキシプロ
ピル基などが挙げられる。

【００４４】またアシル基としては、例えばアセチル
基、プロピオニル基、ブチロイル基、アクリロイル基、
メタクリロイル基、オクタノイル基、ベンゾイル基等が
挙げられる。前記一般式（Ｉ）におけるＸは、一般式：

【００４５】

【化６】

【００４６】で表される多価アシルオキシ基である。こ
の多価アシルオキシ基は、一般式：

【００４７】

【化７】

【００４８】で表されるポリカルボン酸から誘導され
る。このようなポリカルボン酸としては、例えばプロパ
ン−１，２，３−トリカルボン酸、ブタン−１，２，
３，４−テトラカルボン酸、ペンタン−１，２，３，
４，５−ペンタカルボン酸、ヘキサン−１，２，３，
４，５，６−ヘキサカルボン酸が挙げられるが、プロパ
ン−１，２，３−トリカルボン酸、ブタン−１，２，
３，４−テトラカルボン酸が好ましい。一方、好まし
いヒンダードアミン系光安定剤の２つ目は、一般式：

【００４９】

【化８】

【００５０】〔式中のＲ₁及びＲ₂は、同一または異な
るアルキル基であり、ｌは１，２または３で、Ｒ₃はｌ
＝１のときには、一価のアシル基、アルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基、アラルキル基、Ｎ−置換カル
バモイル基、または一般式：

【００５１】

【化９】

【００５２】（式中のＲ₄及びＲ₅は、同一または異な
るアルキル基を示す。）で表されるピペリジン誘導体を
示し、ｌ＝２のときには、ジアシル基、ジカルバモイル
基、ジカルボニル基、カルボニル基、アルキレン基、ア
リーレン基またはアリーレンジアルキレン基を示し、ｌ
＝３のときには、トリアシル基及びアルカントルイル基
を示す。〕で表される構造を有している。

【００５３】前記一般式（Ｖ）において、Ｒ₁及びＲ₂
は同一または異なるアルキル基である。例えば、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、ドデシル基などであ
り、更にＲ₁とＲ₂が炭素原子で結合し、環状になって
いてもかまわない。Ｒ₃は、ｌ＝１のときには、一価の
アシル基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アラルキル基またはＮ−置換カルバモイル基であ
る。これらの例として、アセチル基、プロピオニル基、
ブチリル基、ステアロイル基、アクリロイル基、ベンゾ
イル基、フェノキシアセチル基、シクロヘキサノイル
基、α−ナフトイル基、エチルカルバモイル基、ｎ−ブ
チルカルバモイル基、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル
基、オクチル基、スチリル基、シクロペンチル基、シク
ロヘキシル基、シクロヘプチル基、ベンジル基、フェネ
チル基、フェニル基、トルイル基、ナフチル基等が挙げ
られる。

【００５４】また、Ｒ₁は、ｌ＝２のときには、ジアシ
ル基、ジカルバモイル基、カルボニル基、アルキレン
基、アリーレン基、アリーレンジアルキレン基である。
これらの例として、カルボニル基、オキサリル基、マロ
ニル基、アジピル基、セバチル基、フマリル基、テレフ
タル基、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ヘキ
サメチレン基、ｐ−フェニレン基、ｐ−キシリレン基、
トリレン−２，４−ジカルバモイル基、ヘキサメチレン
−１，６−ジカルバモイル基などが挙げられる。

【００５５】更にＲ₁は、ｌ＝３のときには、トリアシ
ル基、アルカントリイル基であり、例として、ベンゼン
−１，３，５−トリカルボニル基、ベンゼン−１，３，
４−トリカルボニル基、シクロヘキサン−１，３，５−
トリカルボニル基、プロパン−１，２，３−イル基、ヘ
キサン−１，３，６−イル基等が挙げられる。上記のヒ
ンダードアミン系光安定剤の具体例としては、４−アセ
トキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４
−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン、４−（フェニルアセトキ
シ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−
ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン、４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン、４−シクロヘキシルオキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンジ
ルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
４−フェノキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン、４−（エチルカルバモイルオキシ）−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、４−（シクロヘキシ
ルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン、４−（フェニルカルバモイルオキシ）−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−カーボ
ネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）−オキサレート、ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）−マロネート、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−
セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）−アジペート、ビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）−テレフタレート、
１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジルオキシ）−エタン、α，α’−ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）−ｐ−
キシレン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）トリレン−２，４−ジカルバメート、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−
ヘキサメチレン−１，６−ジカルバメート、トリス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−
ベンゼン−１，３，５−トリカルボキシレート、トリス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−
ベンゼン−１，３，４−トリカルボキシレートなどが挙
げられるが、これらの中で、ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）−セバケート、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−
アジペート、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン、４−（フェニルカルバモイル
オキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンな
どが好ましい。上記のヒンダードアミン系光安定剤
は、それぞれ単独で用いても良いし、２種以上組み合わ
せて用いても良い。

【００５６】本発明組成物における上記ヒンダードアミ
ン系安定剤の配合量は、ポリアセタール樹脂１００重量
部に対し、０．０１〜３重量部、好ましくは０．０５〜
１．５重量部の範囲で選ばれる。この配合量が０．０１
重量部未満ではやはり十分な耐候性が得られない。ま
た、３重量部を超えると熱安定性が低下し、成形加工時
に分解ガスによるシルバーストリーク（銀条）が発生
し、成形品外観が著しく悪くなり好ましくない。

【００５７】本発明組成物には、さらにポリアセタール
樹脂組成物に慣用されている添加剤、例えばポリアミ
ド、メラミンなどの熱安定剤、２，２’−メチレン−ビ
ス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、トリエ
チレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、
ペンタエリスリトール−テトラキス〔３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕などの酸化防止剤、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリエチレングリコールアルキ
ルエーテルなどの帯電防止剤、滑剤、ガラス繊維、炭素
繊維、チタン酸カリウム繊維、有機繊維などの補強剤、
ガラスビーズ、タルク、炭酸カルシウムなどの無期充填
剤、核剤、離型剤、可塑剤、カーボンブラック及び顔料
等を所望に応じて配合することができる。

【００５８】本発明における組成物は、前記各成分をブ
レンド、さらには溶融混練することにより得られる。溶
融混練機としては、たとえばニーダー、ロールミル、押
出機などの通常樹脂溶融体の混練に用いられる公知の装
置を用いることができるが、酸素の遮断や、作業環境な
どの点から押出機が最適である。この押出機の種類とし
ては１軸、２軸、ベント付、ノーベントタイプなどがあ
るが、いずれの押出機によっても、本発明の組成物を調
製することができる。

【００５９】また本発明組成物は、一般に使われている
ポリアセタールホモポリマー、コポリマー、分岐ポリマ
ー及びブロックコポリマーとブレンドして使うことがで
きる。本発明におけるポリアセタール樹脂組成物はいか
なる表面の成形品に対しても有効な艶消し特性を付与す
るものであるが、シボ加工を施した金型で成形した成形
品に対しては、特に大きな艶消し効果を発揮する。

【００６０】本発明におけるポリアセタール樹脂組成物
の好ましい用途としては、例えばレバー、インスツルメ
ンタルパネル、スイッチ部品、ハンドル、クリップ、ハ
ウジング等である。特に自動車用内装部品に適してい
る。

【００６１】

【実施例】以下本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。また実
施例及び比較例はそれぞれの組成物の赤色着色品で各特
性を評価した。これは耐候性評価による色の変化は、ク
ラックによる色変化、添加剤やポリアセタール樹脂の分
解物の成形品表面への析出による色変化、及び顔料の劣
化による色変化などがあるが、これらを個別に評価する
ことは実用上無意味であり、総合的に評価することが実
使用上重要であるからである。

【００６２】なお、実施例及び比較例における組成物の
各特性は次のようにして求めた。艶消し性能評価（光沢度測定）：３オンス成形機にて
試験片（ＪＩＳ１号ダンベル）を成形し、（条件：金型
温度８０℃、冷却時間２０秒）この試験片の光沢度を日
本電色工業製光沢度計を用いて入射角６０°反射角６０
°で測定した。

【００６３】耐候性評価：上記の光沢度測定に使用し
た試験片をフェードメーター（スガ試験機社製ＷＥＬ−
ＳＵＮ−ＨＣ−Ｂ・ＥＭ型）に設置し、ブラックパネル
温度８３℃、湿度５０％の条件下に曝露し、１２００時
間の曝露の後、下記の条件で色差とクラックの程度を求
めた。

【００６４】（Ａ）色差：試験片の光照射面を色差計
（スガ試験機製ハンディーカラーテスターＨＣ−Ｔ）
を用いて、ΔＥ値（ＪＩＳＺ−８７３０）を求めた。
値が小さい程色の変化が少ないことを示している。（Ｂ）クラックの程度：試験片の光照射面を１００倍の
顕微鏡で観察し、その程度を次の判定基準に従って評価
した。

【００６５】判定基準：０：クラックはない。１：クラックが、わずかにある。２：クラックが、長くはっきりしている。３：クラックが、長く、一視野に２０本以上ある。

【００６６】４：クラックが全面にわたり発生してい
る。また、表中の記号は次のものを示す。（イ）紫外線吸収剤：イ−１：２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ｔ−ブ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、イ−２：２−〔２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス−
（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリア
ゾール、イ−３：２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、イ−４：２−エトキシ−２’−エチルオキザリックアシ
ッドビスアニリド、イ−５：２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（ロ）ヒンダードアミン系光安定剤：ロ−１：一般式（Ｉ）のヒンダードアミン系光安定剤で
あり、Ｙが水素原子、ｍが２、ｎが１．５ロ−２：一般式（Ｉ）のヒンダードアミン系光安定剤で
あり、Ｙがメチル基、ｍが２、ｎが１．５ロ−３：一般式（Ｉ）のヒンダードアミン系光安定剤で
あり、Ｙがメチル基、ｍが１、ｎが１．５ロ−４：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート、ロ−５：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）アジペート、ロ−６：４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン

【００６７】

【参考例１】〈ポリアセタール樹脂の製造〉両末端アセチル化された
ポリアセタールホモポリマー粉末を米国特許２９９８４
０９にある公知の方法で製造した。このものの固有粘度
は１．２であった。（固有粘度は２重量％のアルファピ
ネンを含有するｐ−クロロフェノール溶液に重合体０．
１重量％を溶かし６０℃にて測定した）また、ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８−５７Ｔ（Ｅ条件）でのメルトインデック
スは９．０ｇ／１０分であった。このポリアセタールを
Ｐ−１とする。

【００６８】エチレンオキサイド２．８％を共重合され
たポリアセタールを米国特許３０２７３５２に記載の公
知の方法で合成した。このものの固有粘度は１．０であ
った。メルトインデックスは２０．０ｇ／１０分であっ
た。このポリアセタールをＰ−２とする。

【００６９】

【参考例２】〈多相インターポリマーの製造〉かき混ぜ機、コンデン
サーを備えた１０リットルビーカーに蒸留水５．７リッ
トル、乳化剤としてジオクチルスルホコハク酸ソーダ２
０ｇ、還元剤としてロンガリット１．２ｇを加え均一に
溶解する。

【００７０】第１相の軟質相として別表記載のモノマー
組成と、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド
（以下ＰＢＰと略す）２ｇの均一溶液を加え、８０℃で
重合した。約４０分で反応は終了した。この時点での重
合収率は実質的には１００％であった。次に第２相の硬
質相（最外相）として、別表記載のモノマー組成とＰＢ
Ｐ０．６ｇ、ｎ−オクチルメルカプタン（以下ＯＭと略
す）０．２ｇの均一溶液を加えた。この段階の反応は約
１５分で完了した。

【００７１】ついで、温度を９５℃に上げ、１時間保持
した。得られた重合体を０．５％塩化アルミニウム水溶
液中に投入して重合体を凝集させ、温水で１５回洗浄
後、乾燥して白色フロック状の多相インターポリマーを
得た。このものの平均粒子径は０．２μであった。

【００７２】

【実施例１〜１２、比較例１〜１２】〈ポリアセタール樹脂組成物の製造〉前述のポリアセタ
ール及び多相インターポリマーを、表１〜６に示した配
合比率で窒素雰囲気でブレンドし、２００℃に設定され
たＬ／Ｄ＝２５の２軸ベント付押出機（条件：スクリュ
回転数；１００ｒｐｍ、吐出３ｋｇ／ｈｒ）で溶融混練
して得られたペレットを乾燥した。次にこのペレット１
００重量部に顔料（キナクリドン系赤色顔料）０．２重
量部、表１〜６に記載した紫外線吸収剤及びヒンダード
アミン系光安定剤をそれぞれ０．２重量部ずつ添加して
ブレンドし、一軸押出機で再度溶融混合し、得られた着
色ペレットを乾燥後、各評価に用いた。

【００７３】〈組成物の評価〉得られた着色ペレットに
ついて前述の条件で試験片を作製し、各項目を評価し
た。結果を表１〜６に記載した。尚、表中の略号は以下
の通りである。ＢＡ：ブチルアクリレートＥＧＡ：エチレングリコールジアクリレートＡＬＭＡ：アリルメタアクリレートＭＭＡ：メチルメタアクリレートＧＭＡ：グリシジルメタアクリレート２ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレートＢＤ：ブタジエンＳＴ：スチレン

【００７４】

【表１】

【００７５】

【表２】

【００７６】

【表３】

【００７７】

【表４】

【００７８】

【表５】

【００７９】

【表６】

【００８０】

【発明の効果】本発明によれば、艶消し特性、耐候性の
両方に優れたポリアセタール樹脂組成物を得ることがで
きるものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリアセタール樹脂１００重量部に対
し中心相から最外相に向かって軟質相と硬質相の繰り返
しよりなる２相以上の多相構造を有する多相インターポ
リマー１〜１００重量部ベンゾトリアゾール系及びシュウ酸アニリド系から選
ばれた少なくとも１種の紫外線吸収剤０．０１〜５重量
部ヒンダードアミン系光安定剤０．０１〜５重量部を配
合してなるポリアセタール樹脂組成物。