JPH05295251A - 塩化ビニル系樹脂組成物及び複合成形体 - Google Patents
塩化ビニル系樹脂組成物及び複合成形体Info
- Publication number
- JPH05295251A JPH05295251A JP5024187A JP2418793A JPH05295251A JP H05295251 A JPH05295251 A JP H05295251A JP 5024187 A JP5024187 A JP 5024187A JP 2418793 A JP2418793 A JP 2418793A JP H05295251 A JPH05295251 A JP H05295251A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- chloride resin
- resin composition
- polyol
- urethane prepolymer
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 可塑剤を実質的に使用せず、プラスチゾルと
同様の成形方法が採用できる塩化ビニル系樹脂組成物及
び該組成物から得られる非移行性等に優れた複合成形体
を提供する。 【構成】 乳化重合法または微細懸濁重合法によって得
られた塩化ビニル系樹脂、ブロック化ウレタンプレポリ
マー及び該ブロック化ウレタンプレポリマーのブロック
解離温度以下の温度で液状を呈するポリオールを主成分
とする塩化ビニル系樹脂組成物。
同様の成形方法が採用できる塩化ビニル系樹脂組成物及
び該組成物から得られる非移行性等に優れた複合成形体
を提供する。 【構成】 乳化重合法または微細懸濁重合法によって得
られた塩化ビニル系樹脂、ブロック化ウレタンプレポリ
マー及び該ブロック化ウレタンプレポリマーのブロック
解離温度以下の温度で液状を呈するポリオールを主成分
とする塩化ビニル系樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、実質的に塩化ビニル樹
脂用可塑剤を含まず、プラスチゾルまたはオルガノゾル
の代替として使用される塩化ビニル系樹脂組成物及び該
組成物を成形した複合体に係る。
脂用可塑剤を含まず、プラスチゾルまたはオルガノゾル
の代替として使用される塩化ビニル系樹脂組成物及び該
組成物を成形した複合体に係る。
【０００２】
【従来の技術】ペーストレジンと可塑剤とを主成分とす
るプラスチゾルやオルガノゾルあるいはそれらから得ら
れた成形品は、塗料工業、自動車工業において、また建
築材料として多用されている。しかしながら、プラスチ
ゾルやオルガノゾルから得られた塗膜成形品等は、可塑
剤に起因する不都合が多い。例えば可塑剤が成形品等の
表面にブリードし、成形品自体を汚染するとともに接着
力を低下させるという欠点があり、また自動車等に使用
した場合フォギング等の原因になっている。さらに、長
期間使用すると可塑化能力が低下し、成形品が硬くなっ
てしまう。また、ポリ塩化ビニルとポリウレタンとを混
合したプラスチゾル、ポリ塩化ビニルにポリイソシアネ
ートプレポリマー及びポリオールを混合したプラスチゾ
ルの発明が特公昭５０−２４９８９号公報、特開昭５８
−５３５７号公報及び特開平３−９９１６号公報等に開
示されているが、これら発明はいずれも可塑剤を含有し
ており、上述の各種欠点を有している。
るプラスチゾルやオルガノゾルあるいはそれらから得ら
れた成形品は、塗料工業、自動車工業において、また建
築材料として多用されている。しかしながら、プラスチ
ゾルやオルガノゾルから得られた塗膜成形品等は、可塑
剤に起因する不都合が多い。例えば可塑剤が成形品等の
表面にブリードし、成形品自体を汚染するとともに接着
力を低下させるという欠点があり、また自動車等に使用
した場合フォギング等の原因になっている。さらに、長
期間使用すると可塑化能力が低下し、成形品が硬くなっ
てしまう。また、ポリ塩化ビニルとポリウレタンとを混
合したプラスチゾル、ポリ塩化ビニルにポリイソシアネ
ートプレポリマー及びポリオールを混合したプラスチゾ
ルの発明が特公昭５０−２４９８９号公報、特開昭５８
−５３５７号公報及び特開平３−９９１６号公報等に開
示されているが、これら発明はいずれも可塑剤を含有し
ており、上述の各種欠点を有している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、可塑剤に
起因にする上述の悪影響を避け、プラスチゾルの成形方
法と同様の成形方法を採用しうる塩化ビニル系樹脂組成
物について鋭意検討したところ、可塑剤を使用せず、ペ
ーストレジン、ブロック化ウレタンプレポリマー及び液
状ポリオールでもってゾル組成物が形成できることを見
い出し本発明に到達した。すなわち、本発明の目的は、
可塑剤を実質的に使用せず、プラスチゾルと同様の成形
方法が採用できる塩化ビニル系樹脂組成物及び該組成物
から得られる耐油性、非移行性等の優れた複合成形体を
提供するにある。
起因にする上述の悪影響を避け、プラスチゾルの成形方
法と同様の成形方法を採用しうる塩化ビニル系樹脂組成
物について鋭意検討したところ、可塑剤を使用せず、ペ
ーストレジン、ブロック化ウレタンプレポリマー及び液
状ポリオールでもってゾル組成物が形成できることを見
い出し本発明に到達した。すなわち、本発明の目的は、
可塑剤を実質的に使用せず、プラスチゾルと同様の成形
方法が採用できる塩化ビニル系樹脂組成物及び該組成物
から得られる耐油性、非移行性等の優れた複合成形体を
提供するにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】しかして、本発明の要旨
は、乳化重合法または微細懸濁重合法によって得られた
塩化ビニル系樹脂、ブロック化ウレタンプレポリマー及
び該ブロック化ウレタンプレポリマーのブロック解離温
度以下の温度で液状を呈するポリオールを主成分とする
塩化ビニル系樹脂組成物及び該組成物を賦形後加熱ゲル
化したポリ塩化ビニル−ポリウレタン複合成形体にあ
る。本発明を詳細に説明するに、塩化ビニル系樹脂は、
乳化重合法または微細懸濁重合法で製造された粒径３μ
以下、通常０．１〜２μの微細塩化ビニル重合体粒子を
含む水性分散液を、通常噴霧乾燥して得られる、いわゆ
るペーストレジンである。
は、乳化重合法または微細懸濁重合法によって得られた
塩化ビニル系樹脂、ブロック化ウレタンプレポリマー及
び該ブロック化ウレタンプレポリマーのブロック解離温
度以下の温度で液状を呈するポリオールを主成分とする
塩化ビニル系樹脂組成物及び該組成物を賦形後加熱ゲル
化したポリ塩化ビニル−ポリウレタン複合成形体にあ
る。本発明を詳細に説明するに、塩化ビニル系樹脂は、
乳化重合法または微細懸濁重合法で製造された粒径３μ
以下、通常０．１〜２μの微細塩化ビニル重合体粒子を
含む水性分散液を、通常噴霧乾燥して得られる、いわゆ
るペーストレジンである。
【０００５】乳化重合法は、例えば塩化ビニルまたはこ
れと共重合可能なコモノマー、具体的には醋酸ビニル、
（メタ）アクリル酸アルキル、エチレン、プロピレン等
との混合物を、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム等の重合用乳化剤及び水溶性
重合触媒の存在下に重合させる方法であり、また微細懸
濁重合法は、例えば塩化ビニルまたはこれに共重合可能
なコモノマーとの混合物を、乳化剤または懸濁剤及び塩
化ビニルに可溶性の重合触媒とを一緒にホモジナイザー
等の分散機で均一に微分散して安定化した後に重合させ
る方法である。本発明組成物の一成分であるブロック化
ウレタンプレポリマーは、多官能イソシアネートとポリ
オールを反応させて末端イソシアネート体とし、このイ
ソシアネート体を例えばフェノール類、オキシム類、ラ
クタム類等のブロック化剤でもって公知の方法でブロッ
ク化反応を行い安定化させたものである。
れと共重合可能なコモノマー、具体的には醋酸ビニル、
（メタ）アクリル酸アルキル、エチレン、プロピレン等
との混合物を、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム等の重合用乳化剤及び水溶性
重合触媒の存在下に重合させる方法であり、また微細懸
濁重合法は、例えば塩化ビニルまたはこれに共重合可能
なコモノマーとの混合物を、乳化剤または懸濁剤及び塩
化ビニルに可溶性の重合触媒とを一緒にホモジナイザー
等の分散機で均一に微分散して安定化した後に重合させ
る方法である。本発明組成物の一成分であるブロック化
ウレタンプレポリマーは、多官能イソシアネートとポリ
オールを反応させて末端イソシアネート体とし、このイ
ソシアネート体を例えばフェノール類、オキシム類、ラ
クタム類等のブロック化剤でもって公知の方法でブロッ
ク化反応を行い安定化させたものである。
【０００６】多官能イソシアネートとしては、トリレン
ジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、１−
クロロフェニレン−２，４−ジイソシアネート、１，５
−ナフタレンジイソシアネート、８，８´−ビストルエ
ン−４，４´−ジイソシアネート、メチレンビスフェニ
レン−４，４´−ジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート等が挙げられ、これらの１種
または２種以上を併用する。
ジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、１−
クロロフェニレン−２，４−ジイソシアネート、１，５
−ナフタレンジイソシアネート、８，８´−ビストルエ
ン−４，４´−ジイソシアネート、メチレンビスフェニ
レン−４，４´−ジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート等が挙げられ、これらの１種
または２種以上を併用する。
【０００７】上記多官能イソシアネートと反応させるポ
リオールは、例えば１，２−ブタンジオール、２−メチ
ル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−
ペンタンジオール，２−エチル−１，３−ヘキサンジオ
ール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオ
ール等をグルコール成分とし、コハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の二塩基酸成
分とを反応させたポリエステルポリオール、γ−バレロ
ラクトン、γ−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、
δ−カプロラクトン等の開環重合で得られるエステルポ
リオール等が挙げられるが、特に上述のものに限定され
るものではなく、これらを単独でまたは混合して使用す
る。これらポリオールは、常温（２５℃）付近で液状を
呈し、かつ粘度の低いものであるのが好ましく、さらに
その平均分子量が５００〜５０００程度であるのが望ま
しい。
リオールは、例えば１，２−ブタンジオール、２−メチ
ル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−
ペンタンジオール，２−エチル−１，３−ヘキサンジオ
ール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオ
ール等をグルコール成分とし、コハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の二塩基酸成
分とを反応させたポリエステルポリオール、γ−バレロ
ラクトン、γ−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、
δ−カプロラクトン等の開環重合で得られるエステルポ
リオール等が挙げられるが、特に上述のものに限定され
るものではなく、これらを単独でまたは混合して使用す
る。これらポリオールは、常温（２５℃）付近で液状を
呈し、かつ粘度の低いものであるのが好ましく、さらに
その平均分子量が５００〜５０００程度であるのが望ま
しい。
【０００８】しかして、ブロック化ウレタンプレポリマ
ーを製造するための多官能イソシアネートとポリオール
との使用割合は、当量比で１．８〜２．２の範囲であ
り、ブロック化剤の使用割合は、フリーのイソシアネー
ト基を完全にブロックする割合であればよい。得られた
ブロック化ウレタンプレポリマーは、液体であり、また
ブロック解離温度が８０℃以上であるのが本発明の組成
物の調製上好ましい。ブロック化ウレタンプレポリマー
を使用する理由は、イソシアネートのブロック体が一般
に固体であり、ゾル化が難しいこと、またブロック化し
ていないウレタンプレポリマーを使用した場合、ポリオ
ールと反応し、ゾル粘度を一定にできないことにある。
ーを製造するための多官能イソシアネートとポリオール
との使用割合は、当量比で１．８〜２．２の範囲であ
り、ブロック化剤の使用割合は、フリーのイソシアネー
ト基を完全にブロックする割合であればよい。得られた
ブロック化ウレタンプレポリマーは、液体であり、また
ブロック解離温度が８０℃以上であるのが本発明の組成
物の調製上好ましい。ブロック化ウレタンプレポリマー
を使用する理由は、イソシアネートのブロック体が一般
に固体であり、ゾル化が難しいこと、またブロック化し
ていないウレタンプレポリマーを使用した場合、ポリオ
ールと反応し、ゾル粘度を一定にできないことにある。
【０００９】また、本発明組成物の他の成分であるブロ
ック化ウレタンプレポリマーのブロック解離温度以下の
温度で液状を呈するポリオールは、ウレタンプレポリマ
ー製造時に使用する上述の各種ポリオールがそのまま使
用される。組成物調製時に添加されるポリオールの融点
は、ブロック化ウレタンプレポリマーのブロック解離温
度の関係からその温度よりも低いことが必要であり、特
に常温（２５℃）付近において液状であるのが望まし
く、液状ポリオールを添加することによりブロック化ウ
レタンプレポリマーを溶解し、また組成物をゾル状にす
ることができる。なお、加温設備を有する組成物調製装
置を用いるとき、ポリオールは加温時に液状を呈するも
のでも使用できる。本発明の組成物における塩化ビニル
系樹脂、ブロック化ウレタンプレポリマー及びポリオー
ルの使用割合は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し
ブロック化ポリウレタン及びポリオールの合計で３０〜
７００重量部、好ましくは５０〜５００重量部である。
そして、ブロック化ポリウレタンとポリオールの使用割
合は、当量比で０．９〜１．１の範囲であるのが望まし
い。
ック化ウレタンプレポリマーのブロック解離温度以下の
温度で液状を呈するポリオールは、ウレタンプレポリマ
ー製造時に使用する上述の各種ポリオールがそのまま使
用される。組成物調製時に添加されるポリオールの融点
は、ブロック化ウレタンプレポリマーのブロック解離温
度の関係からその温度よりも低いことが必要であり、特
に常温（２５℃）付近において液状であるのが望まし
く、液状ポリオールを添加することによりブロック化ウ
レタンプレポリマーを溶解し、また組成物をゾル状にす
ることができる。なお、加温設備を有する組成物調製装
置を用いるとき、ポリオールは加温時に液状を呈するも
のでも使用できる。本発明の組成物における塩化ビニル
系樹脂、ブロック化ウレタンプレポリマー及びポリオー
ルの使用割合は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し
ブロック化ポリウレタン及びポリオールの合計で３０〜
７００重量部、好ましくは５０〜５００重量部である。
そして、ブロック化ポリウレタンとポリオールの使用割
合は、当量比で０．９〜１．１の範囲であるのが望まし
い。
【００１０】本発明の組成物は、上述三成分のほか、必
要に応じて安定剤、充填剤、発泡剤等通常塩化ビニル系
樹脂に添加される助剤を一緒に、公知の混合機、例えば
バンバリーミキサー、インテンシブミキサー、インター
ミックス、ニーダー、コンティニュアスミキサー、Ｖ型
混合機、二軸混練機、押出機、スーパーミキサー等で均
一に混合して調製される。調製の際、組成物を低粘度化
する目的で有機溶剤または少量の可塑剤を併用してもよ
い。有機溶剤は、組成物の成形加工中に揮散するため、
その使用割合は成形品性能を損なわない範囲で比較的多
量使用可能であるが、可塑剤は本発明の目的達成のた
め、その使用割合は制限される。本発明の組成物は、塩
化ビニル系樹脂と同様の成形方法を採用することができ
る。例えば、本発明の組成物がゾルである場合、それを
基材上に塗布賦形し、次いで加熱昇温してゲル化するこ
とによりポリ塩化ビニル−ポリウレタン複合成形体とな
る。
要に応じて安定剤、充填剤、発泡剤等通常塩化ビニル系
樹脂に添加される助剤を一緒に、公知の混合機、例えば
バンバリーミキサー、インテンシブミキサー、インター
ミックス、ニーダー、コンティニュアスミキサー、Ｖ型
混合機、二軸混練機、押出機、スーパーミキサー等で均
一に混合して調製される。調製の際、組成物を低粘度化
する目的で有機溶剤または少量の可塑剤を併用してもよ
い。有機溶剤は、組成物の成形加工中に揮散するため、
その使用割合は成形品性能を損なわない範囲で比較的多
量使用可能であるが、可塑剤は本発明の目的達成のた
め、その使用割合は制限される。本発明の組成物は、塩
化ビニル系樹脂と同様の成形方法を採用することができ
る。例えば、本発明の組成物がゾルである場合、それを
基材上に塗布賦形し、次いで加熱昇温してゲル化するこ
とによりポリ塩化ビニル−ポリウレタン複合成形体とな
る。
【００１１】
【実施例】次に本発明を実施例にて詳述するが、本発明
はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定される
ものではない。なお、本発明の組成物から製造された複
合成形体の性能は、次のように試験した。
はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定される
ものではない。なお、本発明の組成物から製造された複
合成形体の性能は、次のように試験した。
【００１２】（１）非移行性試験 ＡＢＳ及びポリスチレン（ＰＳＲ）板上に複合成形体
（シート）を密着させ、荷重１kg／cm2 をかけ、７０℃
の温度で４日放置後の各板上の汚染度を目視判定した。 ○ ： 全く汚染なし ○x ： わずかに汚染 （２）ガソリン抽出量 複合成形体をガソリン中に２３℃で１日間浸漬した後、
８０℃で４時間乾燥し、テスト前後の複合成形体の重量
変化を百分率で示した。
（シート）を密着させ、荷重１kg／cm2 をかけ、７０℃
の温度で４日放置後の各板上の汚染度を目視判定した。 ○ ： 全く汚染なし ○x ： わずかに汚染 （２）ガソリン抽出量 複合成形体をガソリン中に２３℃で１日間浸漬した後、
８０℃で４時間乾燥し、テスト前後の複合成形体の重量
変化を百分率で示した。
【００１３】実施例１〜６ 次の表１に示した組成物を調製し、脱泡後離型紙上に
０．５mm厚にコーティングし、１８０℃で１０分間溶融
ゲル化し、これを冷却後複合成形体の試験片（シート）
とした。性能を表２に示す。
０．５mm厚にコーティングし、１８０℃で１０分間溶融
ゲル化し、これを冷却後複合成形体の試験片（シート）
とした。性能を表２に示す。
【００１４】
【表１】
【００１５】比較例１ ブロックされないウレタンプレポリマーを使用したほか
は実施例１と同様にした。結果を表２に併記した。
は実施例１と同様にした。結果を表２に併記した。
【００１６】
【表２】
【００１７】
【表３】 ＊１ 原料ポリオールは、各実施例のポリオール（Ａ）を使用 ＊２ １，２−ＢＧ： １，２−ブタンジオール １，４−ＢＧ： １，４−ブタンジオール ＭＰＤ ： ３−メチル−１，５−ペンタンジオール ＮＰＧ ： ネオペンチルグリコール １，６−ＨＧ： １，６−ヘキサンジオール ＥＨＤ ： ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ＊３ ＴＤＩ ： トリレンジイソシアネート ＨＤＩ ： ヘキサメチレンジイソシアネート ＊４ ＨＢＡＥ ： Ｐ−ヒドロキシ安息香酸−２−エチルヘキシル ＭＥＫＯ ： メチルエチルケトオキシム ＊５ （Ａ）、（Ｂ）混合時にウレタン化反応進行、以降操作不能
【００１８】
【発明の効果】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、可
塑剤を含有しないにもかゝわらずプラスチゾルまたはオ
ルガノゾルと同様の成形方法を採用することができ、該
組成物を賦形後加熱ゲル化して得られた成形品は、ポリ
塩化ビニル−ポリウレタン複合成形体となり、塩化ビニ
ル樹脂成形品に比し非移行性、耐ガソリン抽出性等の性
質が優れ、車両用部品成形品として、電気機器部品とし
てあるいは建築用資材として有効に利用しうる。
塑剤を含有しないにもかゝわらずプラスチゾルまたはオ
ルガノゾルと同様の成形方法を採用することができ、該
組成物を賦形後加熱ゲル化して得られた成形品は、ポリ
塩化ビニル−ポリウレタン複合成形体となり、塩化ビニ
ル樹脂成形品に比し非移行性、耐ガソリン抽出性等の性
質が優れ、車両用部品成形品として、電気機器部品とし
てあるいは建築用資材として有効に利用しうる。
Claims (4)
- 【請求項１】 乳化重合法または微細懸濁重合法によっ
て得られた塩化ビニル系樹脂、ブロック化ウレタンプレ
ポリマー及び該ブロック化ウレタンプレポリマーのブロ
ック解離温度以下の温度で液状を呈するポリオールを主
成分とする塩化ビニル系樹脂組成物。 - 【請求項２】 前記ポリオールが２５℃の温度で液状を
呈する請求項１記載の塩化ビニル系樹脂組成物。 - 【請求項３】 ゾル組成物である請求項１または請求項
２の塩化ビニル系樹脂組成物。 - 【請求項４】 請求項１、請求項２または請求項３に記
載の塩化ビニル系樹脂組成物を賦形後加熱ゲル化したポ
リ塩化ビニル−ポリウレタン複合成形体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2953092 | 1992-02-17 | ||
| JP4-29530 | 1992-02-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05295251A true JPH05295251A (ja) | 1993-11-09 |
Family
ID=12278666
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5024187A Pending JPH05295251A (ja) | 1992-02-17 | 1993-02-12 | 塩化ビニル系樹脂組成物及び複合成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05295251A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015060406A1 (ja) * | 2013-10-25 | 2015-04-30 | 東ソー株式会社 | 塩化ビニルポリマーラテックス、ポリオール組成物及びその製造方法 |
-
1993
- 1993-02-12 JP JP5024187A patent/JPH05295251A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015060406A1 (ja) * | 2013-10-25 | 2015-04-30 | 東ソー株式会社 | 塩化ビニルポリマーラテックス、ポリオール組成物及びその製造方法 |
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