JPH0529537B2 - - Google Patents
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- JPH0529537B2 JPH0529537B2 JP7358489A JP7358489A JPH0529537B2 JP H0529537 B2 JPH0529537 B2 JP H0529537B2 JP 7358489 A JP7358489 A JP 7358489A JP 7358489 A JP7358489 A JP 7358489A JP H0529537 B2 JPH0529537 B2 JP H0529537B2
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は優れたガスバリヤー性を有する積層二
軸延伸フイルムに関する。詳しくはエチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物樹脂（以下EVOHと
記す）層を有する食品包装等に用いて好適な積層
二軸延伸フイルムに関するものである。 〔従来の技術〕 二軸延伸ポリプロピレンフイルム（以下OPP
と記す）は、透明性、機械的性質、耐水性、包装
適性等の性質に優れており、セロハンフイルムの
市場を凌駕しながら急成長を遂げている。しかし
OPPフイルム自身酸素等のガスバリヤー性が劣
る為、ポリ塩化ビニリデン（PVDC）をコートし
たOPP（通称Ｋ−OPP）が食品包装、その他包装
分野で主に利用されている。ところが、PVDC
は、ガスバリヤー性（特に湿度依存性が少い）は
良好であるが臭い、変色の問題および、廃棄した
場合焼却路を痛める、大気汚染、等の問題があ
る。 EVOHフイルムはガスバリヤー性、臭い、変
色、焼却性等が、優れていることから、各方面で
利用されているが、耐水性、ヒートシール性が劣
ることから単体で使用されることはなく、押出ラ
ミネート方、ドライラミネート法、共押出ラミネ
ート法等により積層して用いられることが一般に
行われていた。 しかるに、これらの方法ではEVOH樹脂層の
厚みを薄くすることに限度があり、経済的にも不
利を生じていた。 特にEVOH樹脂層を10μ以下数μで使用しよう
とした場合単体のEVOHフイルムを美麗に製造
することは、シワ、フイルム切れ等の問題があり
難かしい。さらに、EVOH樹脂層を数μにする
とガスバリヤー性が劣る問題があつた。 EVOH樹脂を用いたフイルムの技術に関する
文献としては以下に挙げるようなものが知られて
いる。 特開昭51−6276号公報：EVOH樹脂層と他の
延伸可能な熱可塑性フイルムを密着積層した后、
延伸するEVOH樹脂層の二軸延伸方法で均一延
伸し、薄肉化する記載があるが、薄肉化した二軸
延伸EVOH樹脂層をシワなく単独で長尺に巻取
り、単層フイルムとして使用することは難しい。 特開昭52−15570号公報：含水させたEVOH樹
脂層を一方向に延伸し、更に延伸温度を変えて前
記延伸方向と直角方向に延伸し、その后熱処理す
る遂時二軸延伸方法の記載があるが、数μと薄く
するとシワなく単独で長尺に巻取ることは難しく
上記同様単層フイルムとして使用することは難し
い。 特開昭52−54784号公報：ポリプロピレン樹脂
層（以下PPと記す）の一軸延伸された上に接着
用樹脂層とEVOH樹脂層とを積層したフイルム
を押出ラミネートし、その后で、EVOH層に含
水処理を施し、テンター方式にて、延伸する遂時
二軸延伸方法の記載がありEVOH樹脂層を数μ
にしてもPP樹脂層に支えられるので、シワにな
ることはなく薄肉化による弊害は解決されると思
われる。 特開昭52−57274、特開昭53−142882：同上の
技術 特開昭55−2075号公報：PP樹脂層と接着用樹
脂層を共押出し、このものを一軸延伸し、その上
にEVOH樹脂層を押出ラミネートし、該フイル
ムを直角方向に延伸する遂時二軸延伸方法の記載
がある。 以上はＴダイ法を主体とした二軸延伸成形法に
よるものである。 フイルムの二軸延伸成形法にはＴダイ法の他に
チユーブラー法がある。 特開昭52−129777号公報、特開昭57−25920号
公報：EVOH樹脂層を含水させ、チユーブラー
二軸延伸する方法。 特開昭57−41924号公報：ポリアミド樹脂と
EVOH樹脂を共押出ししてチユーブラー二軸延
伸する方法。 〔従来技術の問題点〕 前記した従来技術の方法で本発明の目的を達成
しとようとした場合Ｔダイ法を主体とした遂時二
軸延伸方法があるが、この方法には以下の問題点
がある。 すなわち、EVOH樹脂フイルムの安定延伸倍
率（ネツキングがなくなり厚みムラがなくなる倍
率）とPP樹脂フイルムの安定延伸倍率とが異な
る為、（EVOH樹脂フイルムの安定延伸倍率は縦
方向延伸倍率と横方向延伸倍率の積で10〜20、好
ましくは12〜16であるのに対し、PP樹脂フイル
ムの安定延伸倍率の積は30〜55である） 両者の延伸倍率が合わず、成形性が悪い。 このため、樹脂の片方又は両者に、低い延伸倍
率でネツキングがなくなるようなエラストマーを
添加して改良したり、「特開昭52−146487」の如
くPP樹脂（グラフト変性品も可）とEVOH樹脂
とを共押出ししたフイルムを特定の温度範囲で延
伸させて延伸ムラを起させないようにしたり、
「特開昭52−103481」の如くPP樹脂（グラフト変
性品）を両側にEVOH樹脂を中間層として延伸
時EVOH樹脂を溶融状態にして延伸倍率をマツ
チングされることが行なわれている。 更に、例えば、「特開昭58−89325」にはPP樹
脂（グラフト変性品）とEVOH樹脂を共押出し
又は押出ラミネートしたフイルムを二軸延伸する
とEVOH樹脂の白化およびクラツクが生ずる傾
向が強く、EVOH樹脂層の両側にPP樹脂（グラ
フト変性品）を積層して初めて効果が生ずるとの
記載もある。 〔発明の目的〕 本発明はEVOH樹脂とPP系樹脂とからなり、
EVOH層が充分に薄く、しかもガスバリヤー性
に優れ、臭い、変色もない、易焼却性で、ドライ
ラミネート、押出ラミネート用の基材として用い
て好適な積層フイルムを得ることを目的とする。 本発明の要旨は、エチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物（EVOH）層を表層とする積層二軸
延伸フイルムを製造するに当り、共押出成形によ
りEVOH層を内側表面層としてチユーブ状で押
出し、EVOH層に冷却水を直接接触させて急冷
することによりEVOH層の含水率が５〜15重量
％の無延伸積層フイルムを得、得られたチユーブ
状無延伸積層フイルムをチユーブラー二軸延伸
し、次いで140〜160℃の温度で熱処理することを
特徴とする積層二軸延伸フイルムの製造方法に存
する。 本発明の中で、EVOH樹脂は公知の方法で製
造されたものであれば特に制限なく、エチレン含
有率25〜50モル％、ケン化度が90％以上であり酸
素バリヤー性が高いものであれば特に支障はな
い。 接着層を形成する接着用樹脂はポリオレフイン
樹脂を不飽和カルボン酸でグラフト変性したもの
であれば特に制限はないがPPを主体としたもの
が好適に使われる。 グラフト変性に用いる不飽和カルボン酸として
はアクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フ
マール酸、イタコン酸等が挙げられるが、この中
で無水マレイン酸が好ましい。グラフト変性量と
しては、ポリマー100重量部に対して0.05〜５重
量部の範囲である。 PP系樹脂は、PP樹脂単独又は混合物、更には
PP樹脂と他のポリオレフイン系樹脂との混合物
でポリプロピレン樹脂成分が70wt％以上を示め
るものであれば差しつかえないが、中でもPP樹
脂が好ましく、プロピレンのホモポリマーおよ
び、プロピレンとエチレン、ブテン、ヘキセン等
のプロピレン以外のα−オレフインとの共重合体
が挙げられる。 上記のポリマーには、目的に応じて各種の添加
剤を混入して良い。 本発明の製造方法についての特徴は Γチユーブラー二軸延伸法を選びEVOH層から
の延伸に際しての予熱等による水分の蒸発を抑
制し、PP層との安定延伸倍率のマツチングを
図つたこと。 ΓEVOH層が遂時二軸延伸法では難しく同時二
軸延伸法が適しているのでチユーブラー２軸延
伸法を選択したこと。 ΓEVOH層を内層にし、無延伸フイルムを作る
工程で内部水冷方式を選び急冷すると同時に
EVOHを含水状態にしEVOH層の延伸をし易
くしたこと。ちなみにEVOHは急冷すると含
水し易く、除冷すると含水量は少なくなる。 ΓEVOH層とPP系樹脂を接着用樹脂で共押出成
形した場合、その接着力は、Ｔダイ成形法で、
無延伸フイルムを作成するよりも水冷方式で行
つた方がはるかに大きく、延伸后の接着力もそ
の傾向が残ること〔今迄の我々の知見から得て
いることであるが、Ｔダイ成形の場合、急冷す
るよりも徐冷する方が接着力が高く、空冷イン
フレ成形でも同じ傾向にある。水に接触して冷
却（急冷）した場合のみ接着力が高くなる。諸
説はあるものゝこの理由は現在のところはつき
りしない。〕 ΓEVOH樹脂は薄肉（数μ）で使用するので、
酸素ガスバリヤー性を上げる必要があり、二軸
延伸処理効果と熱処理効果を組み合せてバリヤ
ー性を向上させたこと。 が挙げられ、以上のことを見い出したことによ
り、初めてＫ−OPPライクのフイルムを完成す
るに至つたものである。 チユーブラー２軸延伸する方法は従来より公知
のものであれば特に制限はないが、温度管理（予
熱、延伸、冷却、熱処理）をより精密にすること
が好ましい。 無延伸フイルムを作成する時のEVOH樹脂層
の含水量は冷却時の冷却水温、冷却水量、冷却水
との接触時間に影響され、急冷されたものは含水
量が多く、徐冷されたものは少い。本発明の場
合、無延伸フイルムの作成工程では極力急冷する
ことが望ましい。チユーブラー二軸延伸を行なう
場合、EVOH層の含水量が重要である。前述の
冷却条件で含水量をコントロールでき、EVOH
層の含水量をコントロールすることで、スムーズ
な延伸が可能となる。 無延伸フイルムに含水させる場合、ムラのない
ように含水させることは非常に重要である。 三層無延伸フイルムをチユーブラー二軸延伸す
る場合のEVOH樹脂層の含水量は５〜15重量
（wt）％で好ましくは８〜12wt％である。5wt％
未満では水分の可塑剤的効果が出ず均一な延伸フ
イルムが出来ず、15wt％以上ではEVOH樹脂層
と接着用樹脂層の間の接着力が低下したり、場合
によつては気泡が生じる弊害がある。 このようにEVOH層の含水量の調節のため、
EVOH層はチユーブの内側に位置させる必要が
ある。 チユーブラー二軸延伸する場合の延伸温度は、
無延伸フイルムの冷却度合（急冷か徐冷か）、
EVOH樹脂層の含水量、によつて異なるが100℃
〜140℃、好ましくは110℃〜130℃である。 延伸温度が100℃未満ではPP系樹脂層の延伸が
難かしくなり140℃以上ではEVOH樹脂層の延伸
が不安定となる。 延伸倍率については縦延伸倍率2.5〜５倍、横
延伸倍率2.5〜５倍で可能であるが、好ましくは
縦延伸倍率と横延伸倍率の積が９〜25で縦延伸倍
率と横延伸倍率の比が１：１〜1.2：１であるこ
とが望ましい。熱処理方法はテンター方式、ロー
ル式、チユーブラー式など任意の方式で熱処理可
能であり、温度条件としては、140℃以上160℃以
下が好ましい。140℃以下では酸素バリヤー性の
向上が少く、160℃以上ではPP系樹脂の融点が近
いため好ましくない。 無延伸フイルムの作成の方法として、下向き内
部水冷方式を採用することを記載したが、内部水
冷方式としては、インサイドマンドレルと、冷却
水が直接EVOH層（内層）に触れるように冷却
水を循環させる方法を併用することが望ましい。
またフイルムの外側からも水冷方式で急冷するこ
とが好ましい。 二軸延伸後のフイルムの各層の厚みは、用途に
もよるが、内側表面層のEVOH層の厚みは１〜
10μ、好ましくは２〜5μ程度で、総厚みが10μ〜
50μ、好ましくは15μ〜40μ程度である積層二軸延
伸フイルムであり、該フイルムの製造方法が、下
向き水冷インフレ方式で無延伸フイルムを作成
し、EVOH樹脂層に含水させた状態で、チユー
ブラー二軸延伸機に掛けその后、熱処理を施した
ことを特徴とする積層二軸延伸フイルムに関する
ものである。 次に本発明を実施例にて更に詳しく説明する
が、本発明はその要旨を越えない限り、これらの
実施例に何ら制約されるものではない。 実施例 １ 無延伸フイルムの作成条件（共押出多層水冷イ
ンフレフイルム） 〔押出機構成〕 外層押出機（PP層）：40mmφ、Ｌ／Ｄ＝26、圧縮
比＝3.5 中間層押出機（接着性樹脂層）：35mmφ、Ｌ／Ｄ
＝22、圧縮比＝3.0 内層押出機（EVOH層）：19mmφ、Ｌ／Ｄ＝22、
圧縮比＝3.0 〔ダイス〕 ３層ダイス：75mmφ、、ダイスリツト間隙（C.L）
＝1.2mm、トミー機械工業〓製 ダイス温度：230℃ 〔押出量〕 外層：中間層：内層＝８Kg／hr：１Kg／hr：１
Kg／hr 〔フイルム折径、厚み〕 折径：110mm、厚み：250μ 〔冷却条件〕 内部及び外部水冷マンドレル、及び水槽（外部
冷却）使用。 内部、外部マンドレルの冷却水温度：20℃ EVOH層と水との接触時間：24秒 水槽の冷却水温度：65℃ 水槽での冷却時間：60秒 〔原料樹脂〕 外層：PP樹脂：三菱化成(株)製、商品名「三菱ポ
リプロー／1220F」 密度：0.90ｇ／cm3 融点：165℃ MFI（230℃）：2.0ｇ／10分 中間層：接着用樹脂：三菱化成(株)製、商品名
「NOVATEC・AP196P」ポリプロピレンを主
体とした接着性ポリマー 密度：0.89ｇ／cm3 融点：140℃ MFI（230℃）：2.6ｇ／10分 内層：EVOH樹脂：日本合成(株)製、商品名「ソ
アノールET」 エチレン含有量：38モル％ 融点：173℃ MFI（210℃）：4.0ｇ／10分 MFI（メルトフローインデツクス）は、PP及び
接着性ポリマーが、JIS K6758（230℃、2.16Kg）
に準拠し、EVOHはJIS K7210（210℃、2.16Kg）
に準拠した。 以上の条件でEVOHの含水率約８重量％の無
延伸フイルムを作成した。 〔チユーブラー二軸延伸条件〕 送り出し速度（低速側） ３ｍ／min 引取り速度（高速側） 10.5ｍ／min 予熱筒：径200φ、高さ１ｍ 加熱方式 熱風エアーリング方式 風量６m3／min 熱風温度140℃ 延伸点におけるフイルム温度129℃ 延伸倍率 タテ：3.5倍、ヨコ：3.5倍 〔熱処理条件〕 上記チユーブラー二軸延伸フイルムを延伸直後
にバツチ方式でオーブン熱処理を行つた。 熱処理温度160℃、熱処理時間10秒以上のフイ
ルムは、透明性もよく、延伸ムラもない美麗なも
のであつた。 得られたフイルムの物性評価を第１表に示す。
評価は次の方法で実施した。 光学的特性ヘイズ：JIS K6714に準じた（23℃、
65％RH） 引張強度 JIS K6782に準じた（23℃、65％RH） 酸素透過度
JIS K1707に準じた（23℃、０％RH） 表−１に示した如く、透明性が良く、延伸性を
安定しており酸素バリヤー性の優れた積層二軸延
伸フイルムであつた。 実施例 ２ 水冷マンドレルの冷却水温度を10℃とし、冷却
層での冷却時間を80秒としたほかは実施例１と同
様とし、無延伸フイルムのEVOH樹脂層の含水
量を12wt％とした。延伸倍率をたて3.7倍、よこ
3.7倍とした他は延伸条件も実施例１と同様に行
つた。結果は表−１に示した通りで良好なフイル
ムが得られた。 実施例 ３ 無延伸フイルムの作成条件（共押出多層水冷イ
ンフレフイルム）を以下の様に行つた。 外層押出機（EVOH層）：40mmφ、Ｌ／Ｄ＝26、
圧縮比＝3.5 中間層押出機（接着性樹脂層）：35mmφ、Ｌ／Ｄ
＝22、圧縮比＝3.0 内層押出機（EVOH層）：19mmφ、Ｌ／Ｄ＝22、
圧縮比＝3.0 〔ダイス〕 ３層ダイス：75mmφ、C.L＝1.2mm、トミー機械工
業〓製 ダイス温度：230℃ 〔押出量〕 外層：中間層：内層＝１Kg／hr：８Kg／hr：１
Kg／hr 〔フイルム折径、厚み〕 折径：110mm、厚み：250μ 〔冷却条件〕 内部及び外部水冷マンドレル及び水槽使用。 内部、外部マンドレルの冷却水温度：10℃ マンドレルでの冷却水の接触時間：24秒 水槽の冷却水温度：65℃ 水槽での冷却時間：60秒 〔原料樹脂〕 実施例１と同様のものを使用した。 得られた無延伸フイルムは外層のEVOHが８
重量％、内側層のEVOHが10重量％の含水率で
あつた。 延伸条件及び熱処理条件も実施例１と同様とし
た。 得られた延伸フイルムの物性評価結果を第１表
に示す。 実施例 ４ 無延伸フイルムの作成条件（共押出多層水冷イ
ンフレフイルム）を外層／樹脂接着層／中間層／
樹脂接着層／内層の構成とし、フイルム成形を行
なつた。 外層・内層押出機（EVOH層）：40mmφ、Ｌ／Ｄ
＝26、圧縮比＝3.5 中間層押出機（PP層）：35mmφ、Ｌ／Ｄ＝22、圧
縮比＝3.0 中・内・外層押出機（接着性樹脂層）：19mmφ、
Ｌ／Ｄ＝22、圧縮比＝3.0 〔ダイス〕 ３種５層ダイス：75mmφ、C.L＝1.2mm、トミー機
械工業〓製 ダイス温度：230℃ 〔押出量〕 外層：樹脂接着層：中間層：樹脂接着層：内層 １Kg／hr：0.5Kg／hr：７Kg／hr：0.5Kg／hr：１
Kg／hr 〔フイルム折径、厚み〕 折径：110mm、厚み：250μ 〔冷却条件〕 内部及び外部水冷マンドレル及び水槽使用。 内部、外部マンドレルの冷却水温度：10℃ マンドレルでの冷却水の接触時間：24秒 水槽の冷却水温度：65℃ 水槽での冷却時間：60秒 〔原料樹脂〕 実施例１と同様のものを使用した。 得られた無延伸フイルムは外層のEVOHが８
重量％、内側層のEVOHが10重量％の含水率で
あつた。 延伸条件及び熱処理条件も実施例１と同様とし
た。 得られた延伸フイルムの物性評価を第１表に示
す。 比較例 １ 実施例１において、冷却マンドレルによる冷却
後、水槽の冷却水温度を23℃とし、60秒の冷却を
行ないEVOH層の含水量が３重量％の無延伸フ
イルムを得、実施例１と同様にして延伸、熱処理
を行なつた。 結果を第１表に示した。 比較例 ２ 実施例１において、内側の冷却マンドレル内に
冷却水を通すのみとし、内側の冷却マンドレルの
外表面には冷却水を流下させず、EVOH層に水
が接触しないようにして冷却し、EVOHの含水
量０重量％の無延伸フイルムを得、実施例１と同
様にして延伸、熱処理した。 結果を第１表に示した。 参考例 表−１に市販のＫ−OPPの評価結果を示す。
以上のことから判る様に本発明のフイルムは透明
性はほゞ同等で、酸素バリヤー性の優れているも
のであつた。
軸延伸フイルムに関する。詳しくはエチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物樹脂（以下EVOHと
記す）層を有する食品包装等に用いて好適な積層
二軸延伸フイルムに関するものである。 〔従来の技術〕 二軸延伸ポリプロピレンフイルム（以下OPP
と記す）は、透明性、機械的性質、耐水性、包装
適性等の性質に優れており、セロハンフイルムの
市場を凌駕しながら急成長を遂げている。しかし
OPPフイルム自身酸素等のガスバリヤー性が劣
る為、ポリ塩化ビニリデン（PVDC）をコートし
たOPP（通称Ｋ−OPP）が食品包装、その他包装
分野で主に利用されている。ところが、PVDC
は、ガスバリヤー性（特に湿度依存性が少い）は
良好であるが臭い、変色の問題および、廃棄した
場合焼却路を痛める、大気汚染、等の問題があ
る。 EVOHフイルムはガスバリヤー性、臭い、変
色、焼却性等が、優れていることから、各方面で
利用されているが、耐水性、ヒートシール性が劣
ることから単体で使用されることはなく、押出ラ
ミネート方、ドライラミネート法、共押出ラミネ
ート法等により積層して用いられることが一般に
行われていた。 しかるに、これらの方法ではEVOH樹脂層の
厚みを薄くすることに限度があり、経済的にも不
利を生じていた。 特にEVOH樹脂層を10μ以下数μで使用しよう
とした場合単体のEVOHフイルムを美麗に製造
することは、シワ、フイルム切れ等の問題があり
難かしい。さらに、EVOH樹脂層を数μにする
とガスバリヤー性が劣る問題があつた。 EVOH樹脂を用いたフイルムの技術に関する
文献としては以下に挙げるようなものが知られて
いる。 特開昭51−6276号公報：EVOH樹脂層と他の
延伸可能な熱可塑性フイルムを密着積層した后、
延伸するEVOH樹脂層の二軸延伸方法で均一延
伸し、薄肉化する記載があるが、薄肉化した二軸
延伸EVOH樹脂層をシワなく単独で長尺に巻取
り、単層フイルムとして使用することは難しい。 特開昭52−15570号公報：含水させたEVOH樹
脂層を一方向に延伸し、更に延伸温度を変えて前
記延伸方向と直角方向に延伸し、その后熱処理す
る遂時二軸延伸方法の記載があるが、数μと薄く
するとシワなく単独で長尺に巻取ることは難しく
上記同様単層フイルムとして使用することは難し
い。 特開昭52−54784号公報：ポリプロピレン樹脂
層（以下PPと記す）の一軸延伸された上に接着
用樹脂層とEVOH樹脂層とを積層したフイルム
を押出ラミネートし、その后で、EVOH層に含
水処理を施し、テンター方式にて、延伸する遂時
二軸延伸方法の記載がありEVOH樹脂層を数μ
にしてもPP樹脂層に支えられるので、シワにな
ることはなく薄肉化による弊害は解決されると思
われる。 特開昭52−57274、特開昭53−142882：同上の
技術 特開昭55−2075号公報：PP樹脂層と接着用樹
脂層を共押出し、このものを一軸延伸し、その上
にEVOH樹脂層を押出ラミネートし、該フイル
ムを直角方向に延伸する遂時二軸延伸方法の記載
がある。 以上はＴダイ法を主体とした二軸延伸成形法に
よるものである。 フイルムの二軸延伸成形法にはＴダイ法の他に
チユーブラー法がある。 特開昭52−129777号公報、特開昭57−25920号
公報：EVOH樹脂層を含水させ、チユーブラー
二軸延伸する方法。 特開昭57−41924号公報：ポリアミド樹脂と
EVOH樹脂を共押出ししてチユーブラー二軸延
伸する方法。 〔従来技術の問題点〕 前記した従来技術の方法で本発明の目的を達成
しとようとした場合Ｔダイ法を主体とした遂時二
軸延伸方法があるが、この方法には以下の問題点
がある。 すなわち、EVOH樹脂フイルムの安定延伸倍
率（ネツキングがなくなり厚みムラがなくなる倍
率）とPP樹脂フイルムの安定延伸倍率とが異な
る為、（EVOH樹脂フイルムの安定延伸倍率は縦
方向延伸倍率と横方向延伸倍率の積で10〜20、好
ましくは12〜16であるのに対し、PP樹脂フイル
ムの安定延伸倍率の積は30〜55である） 両者の延伸倍率が合わず、成形性が悪い。 このため、樹脂の片方又は両者に、低い延伸倍
率でネツキングがなくなるようなエラストマーを
添加して改良したり、「特開昭52−146487」の如
くPP樹脂（グラフト変性品も可）とEVOH樹脂
とを共押出ししたフイルムを特定の温度範囲で延
伸させて延伸ムラを起させないようにしたり、
「特開昭52−103481」の如くPP樹脂（グラフト変
性品）を両側にEVOH樹脂を中間層として延伸
時EVOH樹脂を溶融状態にして延伸倍率をマツ
チングされることが行なわれている。 更に、例えば、「特開昭58−89325」にはPP樹
脂（グラフト変性品）とEVOH樹脂を共押出し
又は押出ラミネートしたフイルムを二軸延伸する
とEVOH樹脂の白化およびクラツクが生ずる傾
向が強く、EVOH樹脂層の両側にPP樹脂（グラ
フト変性品）を積層して初めて効果が生ずるとの
記載もある。 〔発明の目的〕 本発明はEVOH樹脂とPP系樹脂とからなり、
EVOH層が充分に薄く、しかもガスバリヤー性
に優れ、臭い、変色もない、易焼却性で、ドライ
ラミネート、押出ラミネート用の基材として用い
て好適な積層フイルムを得ることを目的とする。 本発明の要旨は、エチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物（EVOH）層を表層とする積層二軸
延伸フイルムを製造するに当り、共押出成形によ
りEVOH層を内側表面層としてチユーブ状で押
出し、EVOH層に冷却水を直接接触させて急冷
することによりEVOH層の含水率が５〜15重量
％の無延伸積層フイルムを得、得られたチユーブ
状無延伸積層フイルムをチユーブラー二軸延伸
し、次いで140〜160℃の温度で熱処理することを
特徴とする積層二軸延伸フイルムの製造方法に存
する。 本発明の中で、EVOH樹脂は公知の方法で製
造されたものであれば特に制限なく、エチレン含
有率25〜50モル％、ケン化度が90％以上であり酸
素バリヤー性が高いものであれば特に支障はな
い。 接着層を形成する接着用樹脂はポリオレフイン
樹脂を不飽和カルボン酸でグラフト変性したもの
であれば特に制限はないがPPを主体としたもの
が好適に使われる。 グラフト変性に用いる不飽和カルボン酸として
はアクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フ
マール酸、イタコン酸等が挙げられるが、この中
で無水マレイン酸が好ましい。グラフト変性量と
しては、ポリマー100重量部に対して0.05〜５重
量部の範囲である。 PP系樹脂は、PP樹脂単独又は混合物、更には
PP樹脂と他のポリオレフイン系樹脂との混合物
でポリプロピレン樹脂成分が70wt％以上を示め
るものであれば差しつかえないが、中でもPP樹
脂が好ましく、プロピレンのホモポリマーおよ
び、プロピレンとエチレン、ブテン、ヘキセン等
のプロピレン以外のα−オレフインとの共重合体
が挙げられる。 上記のポリマーには、目的に応じて各種の添加
剤を混入して良い。 本発明の製造方法についての特徴は Γチユーブラー二軸延伸法を選びEVOH層から
の延伸に際しての予熱等による水分の蒸発を抑
制し、PP層との安定延伸倍率のマツチングを
図つたこと。 ΓEVOH層が遂時二軸延伸法では難しく同時二
軸延伸法が適しているのでチユーブラー２軸延
伸法を選択したこと。 ΓEVOH層を内層にし、無延伸フイルムを作る
工程で内部水冷方式を選び急冷すると同時に
EVOHを含水状態にしEVOH層の延伸をし易
くしたこと。ちなみにEVOHは急冷すると含
水し易く、除冷すると含水量は少なくなる。 ΓEVOH層とPP系樹脂を接着用樹脂で共押出成
形した場合、その接着力は、Ｔダイ成形法で、
無延伸フイルムを作成するよりも水冷方式で行
つた方がはるかに大きく、延伸后の接着力もそ
の傾向が残ること〔今迄の我々の知見から得て
いることであるが、Ｔダイ成形の場合、急冷す
るよりも徐冷する方が接着力が高く、空冷イン
フレ成形でも同じ傾向にある。水に接触して冷
却（急冷）した場合のみ接着力が高くなる。諸
説はあるものゝこの理由は現在のところはつき
りしない。〕 ΓEVOH樹脂は薄肉（数μ）で使用するので、
酸素ガスバリヤー性を上げる必要があり、二軸
延伸処理効果と熱処理効果を組み合せてバリヤ
ー性を向上させたこと。 が挙げられ、以上のことを見い出したことによ
り、初めてＫ−OPPライクのフイルムを完成す
るに至つたものである。 チユーブラー２軸延伸する方法は従来より公知
のものであれば特に制限はないが、温度管理（予
熱、延伸、冷却、熱処理）をより精密にすること
が好ましい。 無延伸フイルムを作成する時のEVOH樹脂層
の含水量は冷却時の冷却水温、冷却水量、冷却水
との接触時間に影響され、急冷されたものは含水
量が多く、徐冷されたものは少い。本発明の場
合、無延伸フイルムの作成工程では極力急冷する
ことが望ましい。チユーブラー二軸延伸を行なう
場合、EVOH層の含水量が重要である。前述の
冷却条件で含水量をコントロールでき、EVOH
層の含水量をコントロールすることで、スムーズ
な延伸が可能となる。 無延伸フイルムに含水させる場合、ムラのない
ように含水させることは非常に重要である。 三層無延伸フイルムをチユーブラー二軸延伸す
る場合のEVOH樹脂層の含水量は５〜15重量
（wt）％で好ましくは８〜12wt％である。5wt％
未満では水分の可塑剤的効果が出ず均一な延伸フ
イルムが出来ず、15wt％以上ではEVOH樹脂層
と接着用樹脂層の間の接着力が低下したり、場合
によつては気泡が生じる弊害がある。 このようにEVOH層の含水量の調節のため、
EVOH層はチユーブの内側に位置させる必要が
ある。 チユーブラー二軸延伸する場合の延伸温度は、
無延伸フイルムの冷却度合（急冷か徐冷か）、
EVOH樹脂層の含水量、によつて異なるが100℃
〜140℃、好ましくは110℃〜130℃である。 延伸温度が100℃未満ではPP系樹脂層の延伸が
難かしくなり140℃以上ではEVOH樹脂層の延伸
が不安定となる。 延伸倍率については縦延伸倍率2.5〜５倍、横
延伸倍率2.5〜５倍で可能であるが、好ましくは
縦延伸倍率と横延伸倍率の積が９〜25で縦延伸倍
率と横延伸倍率の比が１：１〜1.2：１であるこ
とが望ましい。熱処理方法はテンター方式、ロー
ル式、チユーブラー式など任意の方式で熱処理可
能であり、温度条件としては、140℃以上160℃以
下が好ましい。140℃以下では酸素バリヤー性の
向上が少く、160℃以上ではPP系樹脂の融点が近
いため好ましくない。 無延伸フイルムの作成の方法として、下向き内
部水冷方式を採用することを記載したが、内部水
冷方式としては、インサイドマンドレルと、冷却
水が直接EVOH層（内層）に触れるように冷却
水を循環させる方法を併用することが望ましい。
またフイルムの外側からも水冷方式で急冷するこ
とが好ましい。 二軸延伸後のフイルムの各層の厚みは、用途に
もよるが、内側表面層のEVOH層の厚みは１〜
10μ、好ましくは２〜5μ程度で、総厚みが10μ〜
50μ、好ましくは15μ〜40μ程度である積層二軸延
伸フイルムであり、該フイルムの製造方法が、下
向き水冷インフレ方式で無延伸フイルムを作成
し、EVOH樹脂層に含水させた状態で、チユー
ブラー二軸延伸機に掛けその后、熱処理を施した
ことを特徴とする積層二軸延伸フイルムに関する
ものである。 次に本発明を実施例にて更に詳しく説明する
が、本発明はその要旨を越えない限り、これらの
実施例に何ら制約されるものではない。 実施例 １ 無延伸フイルムの作成条件（共押出多層水冷イ
ンフレフイルム） 〔押出機構成〕 外層押出機（PP層）：40mmφ、Ｌ／Ｄ＝26、圧縮
比＝3.5 中間層押出機（接着性樹脂層）：35mmφ、Ｌ／Ｄ
＝22、圧縮比＝3.0 内層押出機（EVOH層）：19mmφ、Ｌ／Ｄ＝22、
圧縮比＝3.0 〔ダイス〕 ３層ダイス：75mmφ、、ダイスリツト間隙（C.L）
＝1.2mm、トミー機械工業〓製 ダイス温度：230℃ 〔押出量〕 外層：中間層：内層＝８Kg／hr：１Kg／hr：１
Kg／hr 〔フイルム折径、厚み〕 折径：110mm、厚み：250μ 〔冷却条件〕 内部及び外部水冷マンドレル、及び水槽（外部
冷却）使用。 内部、外部マンドレルの冷却水温度：20℃ EVOH層と水との接触時間：24秒 水槽の冷却水温度：65℃ 水槽での冷却時間：60秒 〔原料樹脂〕 外層：PP樹脂：三菱化成(株)製、商品名「三菱ポ
リプロー／1220F」 密度：0.90ｇ／cm3 融点：165℃ MFI（230℃）：2.0ｇ／10分 中間層：接着用樹脂：三菱化成(株)製、商品名
「NOVATEC・AP196P」ポリプロピレンを主
体とした接着性ポリマー 密度：0.89ｇ／cm3 融点：140℃ MFI（230℃）：2.6ｇ／10分 内層：EVOH樹脂：日本合成(株)製、商品名「ソ
アノールET」 エチレン含有量：38モル％ 融点：173℃ MFI（210℃）：4.0ｇ／10分 MFI（メルトフローインデツクス）は、PP及び
接着性ポリマーが、JIS K6758（230℃、2.16Kg）
に準拠し、EVOHはJIS K7210（210℃、2.16Kg）
に準拠した。 以上の条件でEVOHの含水率約８重量％の無
延伸フイルムを作成した。 〔チユーブラー二軸延伸条件〕 送り出し速度（低速側） ３ｍ／min 引取り速度（高速側） 10.5ｍ／min 予熱筒：径200φ、高さ１ｍ 加熱方式 熱風エアーリング方式 風量６m3／min 熱風温度140℃ 延伸点におけるフイルム温度129℃ 延伸倍率 タテ：3.5倍、ヨコ：3.5倍 〔熱処理条件〕 上記チユーブラー二軸延伸フイルムを延伸直後
にバツチ方式でオーブン熱処理を行つた。 熱処理温度160℃、熱処理時間10秒以上のフイ
ルムは、透明性もよく、延伸ムラもない美麗なも
のであつた。 得られたフイルムの物性評価を第１表に示す。
評価は次の方法で実施した。 光学的特性ヘイズ：JIS K6714に準じた（23℃、
65％RH） 引張強度 JIS K6782に準じた（23℃、65％RH） 酸素透過度
JIS K1707に準じた（23℃、０％RH） 表−１に示した如く、透明性が良く、延伸性を
安定しており酸素バリヤー性の優れた積層二軸延
伸フイルムであつた。 実施例 ２ 水冷マンドレルの冷却水温度を10℃とし、冷却
層での冷却時間を80秒としたほかは実施例１と同
様とし、無延伸フイルムのEVOH樹脂層の含水
量を12wt％とした。延伸倍率をたて3.7倍、よこ
3.7倍とした他は延伸条件も実施例１と同様に行
つた。結果は表−１に示した通りで良好なフイル
ムが得られた。 実施例 ３ 無延伸フイルムの作成条件（共押出多層水冷イ
ンフレフイルム）を以下の様に行つた。 外層押出機（EVOH層）：40mmφ、Ｌ／Ｄ＝26、
圧縮比＝3.5 中間層押出機（接着性樹脂層）：35mmφ、Ｌ／Ｄ
＝22、圧縮比＝3.0 内層押出機（EVOH層）：19mmφ、Ｌ／Ｄ＝22、
圧縮比＝3.0 〔ダイス〕 ３層ダイス：75mmφ、C.L＝1.2mm、トミー機械工
業〓製 ダイス温度：230℃ 〔押出量〕 外層：中間層：内層＝１Kg／hr：８Kg／hr：１
Kg／hr 〔フイルム折径、厚み〕 折径：110mm、厚み：250μ 〔冷却条件〕 内部及び外部水冷マンドレル及び水槽使用。 内部、外部マンドレルの冷却水温度：10℃ マンドレルでの冷却水の接触時間：24秒 水槽の冷却水温度：65℃ 水槽での冷却時間：60秒 〔原料樹脂〕 実施例１と同様のものを使用した。 得られた無延伸フイルムは外層のEVOHが８
重量％、内側層のEVOHが10重量％の含水率で
あつた。 延伸条件及び熱処理条件も実施例１と同様とし
た。 得られた延伸フイルムの物性評価結果を第１表
に示す。 実施例 ４ 無延伸フイルムの作成条件（共押出多層水冷イ
ンフレフイルム）を外層／樹脂接着層／中間層／
樹脂接着層／内層の構成とし、フイルム成形を行
なつた。 外層・内層押出機（EVOH層）：40mmφ、Ｌ／Ｄ
＝26、圧縮比＝3.5 中間層押出機（PP層）：35mmφ、Ｌ／Ｄ＝22、圧
縮比＝3.0 中・内・外層押出機（接着性樹脂層）：19mmφ、
Ｌ／Ｄ＝22、圧縮比＝3.0 〔ダイス〕 ３種５層ダイス：75mmφ、C.L＝1.2mm、トミー機
械工業〓製 ダイス温度：230℃ 〔押出量〕 外層：樹脂接着層：中間層：樹脂接着層：内層 １Kg／hr：0.5Kg／hr：７Kg／hr：0.5Kg／hr：１
Kg／hr 〔フイルム折径、厚み〕 折径：110mm、厚み：250μ 〔冷却条件〕 内部及び外部水冷マンドレル及び水槽使用。 内部、外部マンドレルの冷却水温度：10℃ マンドレルでの冷却水の接触時間：24秒 水槽の冷却水温度：65℃ 水槽での冷却時間：60秒 〔原料樹脂〕 実施例１と同様のものを使用した。 得られた無延伸フイルムは外層のEVOHが８
重量％、内側層のEVOHが10重量％の含水率で
あつた。 延伸条件及び熱処理条件も実施例１と同様とし
た。 得られた延伸フイルムの物性評価を第１表に示
す。 比較例 １ 実施例１において、冷却マンドレルによる冷却
後、水槽の冷却水温度を23℃とし、60秒の冷却を
行ないEVOH層の含水量が３重量％の無延伸フ
イルムを得、実施例１と同様にして延伸、熱処理
を行なつた。 結果を第１表に示した。 比較例 ２ 実施例１において、内側の冷却マンドレル内に
冷却水を通すのみとし、内側の冷却マンドレルの
外表面には冷却水を流下させず、EVOH層に水
が接触しないようにして冷却し、EVOHの含水
量０重量％の無延伸フイルムを得、実施例１と同
様にして延伸、熱処理した。 結果を第１表に示した。 参考例 表−１に市販のＫ−OPPの評価結果を示す。
以上のことから判る様に本発明のフイルムは透明
性はほゞ同等で、酸素バリヤー性の優れているも
のであつた。
【表】
本発明の製造方法によつて得られたフイルムは
ガスバリヤー性に優れ、臭い、変色もなく、食品
包装等の各種包装フイルムとして大変好適に用い
られる。
ガスバリヤー性に優れ、臭い、変色もなく、食品
包装等の各種包装フイルムとして大変好適に用い
られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ エチレン−酢酸ビニール共重合体ケン化物
（EVOH）層を表層とする積層二軸延伸フイルム
を製造するに当り、共押出成形によりEVOH層
を内側表面層としてチユーブ状で押出し、
EVOH層に冷却水を直接接触させて急冷するこ
とによりEVOH層の含水率が５〜15重量％の無
延伸積層フイルムを得、得られたチユーブ状無延
伸積層フイルムをチユーブラー二軸延伸し、次い
で140〜160℃の温度で熱処理することを特徴とす
る積層二軸延伸フイルムの製造方法。 ２ EVOH層がエチレン含有率25〜50モル％、
ケン化度90％以上のエチレン−酢酸ビニール共重
合体ケン化物からなる層である特許請求の範囲第
１項に記載の製造方法。 ３ EVOH層と積層される層がポリプロピレン
又はポリプロピレンと他のポリオレフインとの混
合物からなることを特徴とする特許請求の範囲第
１項に記載の製造方法。 ４ EVOH層と他の層とを接着する接着層が不
飽和カルボン酸でグラフト変性したポリオレフイ
ンであることを特徴とする特許請求の範囲第１項
に記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7358489A JPH02251418A (ja) | 1989-03-24 | 1989-03-24 | 積層二軸延伸フィルムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7358489A JPH02251418A (ja) | 1989-03-24 | 1989-03-24 | 積層二軸延伸フィルムの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02251418A JPH02251418A (ja) | 1990-10-09 |
| JPH0529537B2 true JPH0529537B2 (ja) | 1993-04-30 |
Family
ID=13522503
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7358489A Granted JPH02251418A (ja) | 1989-03-24 | 1989-03-24 | 積層二軸延伸フィルムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02251418A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9496202B2 (en) | 2005-07-06 | 2016-11-15 | Seiko Epson Corporation | Electronic substrate |
-
1989
- 1989-03-24 JP JP7358489A patent/JPH02251418A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9496202B2 (en) | 2005-07-06 | 2016-11-15 | Seiko Epson Corporation | Electronic substrate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02251418A (ja) | 1990-10-09 |
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