JPH05309273A - メタクリル酸合成用触媒の製造法 - Google Patents
メタクリル酸合成用触媒の製造法Info
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- JPH05309273A JPH05309273A JP4115917A JP11591792A JPH05309273A JP H05309273 A JPH05309273 A JP H05309273A JP 4115917 A JP4115917 A JP 4115917A JP 11591792 A JP11591792 A JP 11591792A JP H05309273 A JPH05309273 A JP H05309273A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 メタクロレインからメタクリル酸を合成する
ための固体触媒の効率的た製造法を提供する。 【構成】 少なくともＭｏ，ＰおよびＶを触媒成分とし
て含む混合溶液または水性スラリーから得られる乾燥物
に低級アルコール又はアセトンを添加して押出成型によ
って賦形する。 【効果】 各種形状の触媒が容易に効率的に得られる。
ための固体触媒の効率的た製造法を提供する。 【構成】 少なくともＭｏ，ＰおよびＶを触媒成分とし
て含む混合溶液または水性スラリーから得られる乾燥物
に低級アルコール又はアセトンを添加して押出成型によ
って賦形する。 【効果】 各種形状の触媒が容易に効率的に得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、メタクロレインから気
相接触酸化によりメタクリル酸を合成する際に用いられ
る触媒の製造法に関する。
相接触酸化によりメタクリル酸を合成する際に用いられ
る触媒の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、メタクロレインを気相接触酸化
し、メタクリル酸を合成する方法およびその際に使用す
る触媒に関し、数多くの提案がされている。特に、メタ
クロレイン酸化用触媒として、ヘテロポリ酸系触媒が見
いだされてからは、その改良について、例えば、特開昭
５８−９６０４１号、特開昭６１−７２３３号、特開昭
６２−１５３２４３号、特開平３−２３８０５１号公報
等、多数の特許が提案されている。
し、メタクリル酸を合成する方法およびその際に使用す
る触媒に関し、数多くの提案がされている。特に、メタ
クロレイン酸化用触媒として、ヘテロポリ酸系触媒が見
いだされてからは、その改良について、例えば、特開昭
５８−９６０４１号、特開昭６１−７２３３号、特開昭
６２−１５３２４３号、特開平３−２３８０５１号公報
等、多数の特許が提案されている。
【０００３】その中には、細孔を制御することを目的と
して、特開昭５１−１３６６１５号公報のように、触媒
調製時にピロガロール等の多価アルコールを添加した
り、また、特開昭５５−７３３４７号公報のように、触
媒成型時にポリビニールアルコール等の有機物質を添加
し、熱処理した後、完成触媒として使用する報告があ
る。
して、特開昭５１−１３６６１５号公報のように、触媒
調製時にピロガロール等の多価アルコールを添加した
り、また、特開昭５５−７３３４７号公報のように、触
媒成型時にポリビニールアルコール等の有機物質を添加
し、熱処理した後、完成触媒として使用する報告があ
る。
【０００４】一方、触媒成型時にメチルアルコール、エ
チルアルコール等の低級アルコールを添加する例として
は、特開昭６０−４８１４３号、特開昭６３−３１５１
４号公報が挙げられる。これらはいずれも、担体上に低
級アルコールと共に触媒乾燥物を付着させた担持型触媒
である。
チルアルコール等の低級アルコールを添加する例として
は、特開昭６０−４８１４３号、特開昭６３−３１５１
４号公報が挙げられる。これらはいずれも、担体上に低
級アルコールと共に触媒乾燥物を付着させた担持型触媒
である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】多価アルコールやポリ
ビニルアルコールなどを添加する方法はこれらの有機化
合物の分解温度あるいは除去温度は比較的高いため、熱
処理時に有機化合物の燃焼による触媒の焼結や還元を生
じたり、製造の再現性に欠けるなどの欠点を有し、工業
触媒の製造方法としては更に改良が望まれている。ま
た、担持型触媒は、触媒だけで賦型する成型触媒と較べ
ると実質的な触媒量が少ないため、十分な触媒活性を維
持させるためには反応温度を高めなければならない。そ
の結果、触媒寿命に悪影響が出やすいという欠点があ
り、工業触媒としての使用に際しては更に改良が望まれ
ているのが現状である。本発明は、メタクロレインから
メタクリル酸を合成する際に用いられる触媒の製造法の
提供を目的としている。
ビニルアルコールなどを添加する方法はこれらの有機化
合物の分解温度あるいは除去温度は比較的高いため、熱
処理時に有機化合物の燃焼による触媒の焼結や還元を生
じたり、製造の再現性に欠けるなどの欠点を有し、工業
触媒の製造方法としては更に改良が望まれている。ま
た、担持型触媒は、触媒だけで賦型する成型触媒と較べ
ると実質的な触媒量が少ないため、十分な触媒活性を維
持させるためには反応温度を高めなければならない。そ
の結果、触媒寿命に悪影響が出やすいという欠点があ
り、工業触媒としての使用に際しては更に改良が望まれ
ているのが現状である。本発明は、メタクロレインから
メタクリル酸を合成する際に用いられる触媒の製造法の
提供を目的としている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、メタクロレイ
ンを分子状酸素で気相接触酸化し、メタクリル酸を合成
するための、少なくともモリブデン、リンおよびバナジ
ウムを有効成分として含む触媒において、触媒成分を含
む混合溶液または水性スラリーを乾燥し、得られた乾燥
物をメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルア
ルコール、ブチルアルコールおよびアセトンからなる群
より選ばれた少なくとも一種の有機化合物と混合し、押
出成型することを特徴とする、メタクリル酸合成用触媒
の製造法に関する。
ンを分子状酸素で気相接触酸化し、メタクリル酸を合成
するための、少なくともモリブデン、リンおよびバナジ
ウムを有効成分として含む触媒において、触媒成分を含
む混合溶液または水性スラリーを乾燥し、得られた乾燥
物をメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルア
ルコール、ブチルアルコールおよびアセトンからなる群
より選ばれた少なくとも一種の有機化合物と混合し、押
出成型することを特徴とする、メタクリル酸合成用触媒
の製造法に関する。
【０００７】本発明においては、触媒成分を含む混合溶
液または水性スラリーを調製後、水の大部分を除去した
後、乾燥し、触媒乾燥物を得る。得られた触媒乾燥物を
メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコ
ール、ブチルアルコールおよびアセトンからなる群より
選ばれた少なくとも一種の有機化合物と混合し、押出成
型することが重要である。メチルアルコール等の有機化
合物と混合し、押出成型して得られた含アルコールおよ
び／または含アセトン成型触媒は乾燥に引きつづいて熱
処理することにより、優れた触媒性能を有する触媒を再
現性良く製造することができる。
液または水性スラリーを調製後、水の大部分を除去した
後、乾燥し、触媒乾燥物を得る。得られた触媒乾燥物を
メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコ
ール、ブチルアルコールおよびアセトンからなる群より
選ばれた少なくとも一種の有機化合物と混合し、押出成
型することが重要である。メチルアルコール等の有機化
合物と混合し、押出成型して得られた含アルコールおよ
び／または含アセトン成型触媒は乾燥に引きつづいて熱
処理することにより、優れた触媒性能を有する触媒を再
現性良く製造することができる。
【０００８】本発明において、触媒乾燥物と混合するメ
チルアルコール等の有機化合物の量は特に限定されるも
のではなく、目的に応じて任意の量を添加すれば良い
が、触媒乾燥物重量に対して５〜５０重量％の範囲、特
に１０〜３０重量％の範囲で添加するのが好ましい。５
重量％未満および５０重量％を超えた場合、押出成型の
際の成型性が悪くなり、工業用触媒としては適さなくな
る。触媒乾燥物とメチルアルコール等の有機化合物と混
合する際には、従来公知の無機物質の添加剤、例えば、
タルク、無機ファイバー等をさらに添加しても差し支え
ない。
チルアルコール等の有機化合物の量は特に限定されるも
のではなく、目的に応じて任意の量を添加すれば良い
が、触媒乾燥物重量に対して５〜５０重量％の範囲、特
に１０〜３０重量％の範囲で添加するのが好ましい。５
重量％未満および５０重量％を超えた場合、押出成型の
際の成型性が悪くなり、工業用触媒としては適さなくな
る。触媒乾燥物とメチルアルコール等の有機化合物と混
合する際には、従来公知の無機物質の添加剤、例えば、
タルク、無機ファイバー等をさらに添加しても差し支え
ない。
【０００９】本発明において、触媒乾燥物とメチルアル
コール等の有機化合物を混合させて押出成型する際の方
法およびその形状は特に限定されるものではなく、一般
粉体用押出成型機を用いて、リング状、円柱状、星型状
等の任意の形状に賦型できる。このようにして得られた
押出成型触媒は、次いで乾燥および熱処理される。本発
明においては、これらの処理条件には特に限定はなく、
公知の処理条件を適用することができる。通常、乾燥条
件としては６０〜１５０℃の温度で行い、熱処理条件と
しては３００〜５００℃の温度で行われる。
コール等の有機化合物を混合させて押出成型する際の方
法およびその形状は特に限定されるものではなく、一般
粉体用押出成型機を用いて、リング状、円柱状、星型状
等の任意の形状に賦型できる。このようにして得られた
押出成型触媒は、次いで乾燥および熱処理される。本発
明においては、これらの処理条件には特に限定はなく、
公知の処理条件を適用することができる。通常、乾燥条
件としては６０〜１５０℃の温度で行い、熱処理条件と
しては３００〜５００℃の温度で行われる。
【００１０】本発明の方法では、一般式 Ｐa Ｍｏb Ｖc Ｃｕd Ｘe Ｙf Ｚg Ｏh （式中、Ｐ，Ｍｏ，Ｖ，ＣｕおよびＯはそれぞれリン、
モリブデン、バナジウム、銅および酸素を示し、Ｘはア
ンチモン、ビスマス、砒素、ゲルマニウム、ジルコニウ
ム、テルル、銀、セレン、珪素、タングステンおよびホ
ウ素からなる群より選ばれた少なくとも１種の元素を示
し、Ｙは鉄、亜鉛、クロム、マグネシウム、タンタル、
コバルト、マンガン、バリウム、ガリウム、セリウムお
よびランタンからなる群より選ばれた少なくとも１種の
元素を示し、Ｚはカリウム、ルビジウム、セシウムおよ
びタリウムからなる群より選ばれた少なくとも１種の元
素を示す。ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｇおよびｈは各元
素の原子比率を表し、ｂ＝１２のときａ＝０．５〜３、
ｃ＝０．０１〜３、ｄ＝０．０１〜２、ｅ＝０〜３、ｆ
＝０〜３、ｇ＝０．０１〜３であり、ｈは前記各成分の
原子価を満足するのに必要な酸素原子数である。）で表
される組成を有する触媒を有利に製造することができ
る。
モリブデン、バナジウム、銅および酸素を示し、Ｘはア
ンチモン、ビスマス、砒素、ゲルマニウム、ジルコニウ
ム、テルル、銀、セレン、珪素、タングステンおよびホ
ウ素からなる群より選ばれた少なくとも１種の元素を示
し、Ｙは鉄、亜鉛、クロム、マグネシウム、タンタル、
コバルト、マンガン、バリウム、ガリウム、セリウムお
よびランタンからなる群より選ばれた少なくとも１種の
元素を示し、Ｚはカリウム、ルビジウム、セシウムおよ
びタリウムからなる群より選ばれた少なくとも１種の元
素を示す。ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｇおよびｈは各元
素の原子比率を表し、ｂ＝１２のときａ＝０．５〜３、
ｃ＝０．０１〜３、ｄ＝０．０１〜２、ｅ＝０〜３、ｆ
＝０〜３、ｇ＝０．０１〜３であり、ｈは前記各成分の
原子価を満足するのに必要な酸素原子数である。）で表
される組成を有する触媒を有利に製造することができ
る。
【００１１】本発明に用いられる組成の触媒を製造する
方法としては、特殊な方法に限定する必要はなく、成分
の著しい偏在を伴わない限り、従来からよく知られてい
る蒸発乾固法、沈澱法、酸化物混合法等の種々の方法を
用いることができる。触媒成分の原料としては、各元素
の酸化物、硝酸塩、炭酸塩、アンモニウム塩、ハロゲン
化物などを組み合わせて使用することができる。例え
ば、モリブデン原料としてはパラモリブデン酸アンモニ
ウム、三酸化モリブデン、塩化モリブデン等、バナジウ
ム原料としてはメタバナジン酸アンモニウム、五酸化バ
ナジウム、塩化バナジウム等が使用できる。
方法としては、特殊な方法に限定する必要はなく、成分
の著しい偏在を伴わない限り、従来からよく知られてい
る蒸発乾固法、沈澱法、酸化物混合法等の種々の方法を
用いることができる。触媒成分の原料としては、各元素
の酸化物、硝酸塩、炭酸塩、アンモニウム塩、ハロゲン
化物などを組み合わせて使用することができる。例え
ば、モリブデン原料としてはパラモリブデン酸アンモニ
ウム、三酸化モリブデン、塩化モリブデン等、バナジウ
ム原料としてはメタバナジン酸アンモニウム、五酸化バ
ナジウム、塩化バナジウム等が使用できる。
【００１２】本発明で得られる触媒の利用に際して、原
料ガス中のメタクロレインの濃度は広い範囲で変えるこ
とができるが、１〜２０容量％が適当であり、特に３〜
１０容量％が好ましい。原料のメタクロレインは、水、
低級飽和アルデヒド等の不純物を少量含んでいても良
く、これらの不純物は反応に実質的な影響を与えない。
料ガス中のメタクロレインの濃度は広い範囲で変えるこ
とができるが、１〜２０容量％が適当であり、特に３〜
１０容量％が好ましい。原料のメタクロレインは、水、
低級飽和アルデヒド等の不純物を少量含んでいても良
く、これらの不純物は反応に実質的な影響を与えない。
【００１３】接触酸化を行う際の酸素源としては、空気
を用いるのが経済的であるが、必要ならば純酸素で富化
した空気も用いうる。原料ガス中の酸素濃度は、メタク
ロレインに対するモル比で規定され、この値は０．３〜
４、特に０．４〜２．５が好ましい。原料ガスは窒素、
水蒸気、炭酸ガス等の不活性ガスを加えて希釈してもよ
い。反応圧力は、常圧から数気圧までがよい。反応温度
は、２００〜４５０℃の範囲で選ぶことができるが、特
に２２０〜４００℃が好ましい。反応は固定床でも流動
床でも行うことができる。
を用いるのが経済的であるが、必要ならば純酸素で富化
した空気も用いうる。原料ガス中の酸素濃度は、メタク
ロレインに対するモル比で規定され、この値は０．３〜
４、特に０．４〜２．５が好ましい。原料ガスは窒素、
水蒸気、炭酸ガス等の不活性ガスを加えて希釈してもよ
い。反応圧力は、常圧から数気圧までがよい。反応温度
は、２００〜４５０℃の範囲で選ぶことができるが、特
に２２０〜４００℃が好ましい。反応は固定床でも流動
床でも行うことができる。
【００１４】
【実施例】以下、本発明による触媒の製造法およびそれ
を用いての反応例を具体的に説明する。実施例および比
較例中の、メタクロレインの反応率および生成するメタ
クリル酸の選択率は以下のように定義される。
を用いての反応例を具体的に説明する。実施例および比
較例中の、メタクロレインの反応率および生成するメタ
クリル酸の選択率は以下のように定義される。
【００１５】
【数１】
【００１６】下記実施例および比較例中の部は重量部で
あり、分析はガスクロマトグラフィーにより行った。
あり、分析はガスクロマトグラフィーにより行った。
【００１７】実施例１ 特開平３−１６７１５２号公報の実施例１０に従って、
触媒成分を含む混合溶液を調製し、これを蒸発乾固後、
得られた固形物を１３０℃で１６時間乾燥した。この乾
燥粉１００部に対してエチルアルコール２０部を混合
し、押出成型機により外径５ｍｍ、内径２ｍｍ、平均長
さ５ｍｍのリング状に成型した。この含エチルアルコー
ル押出成型物を１３０℃で６時間乾燥し、次いで空気流
通下に３８０℃で５時間熱処理したものを触媒として用
いた。
触媒成分を含む混合溶液を調製し、これを蒸発乾固後、
得られた固形物を１３０℃で１６時間乾燥した。この乾
燥粉１００部に対してエチルアルコール２０部を混合
し、押出成型機により外径５ｍｍ、内径２ｍｍ、平均長
さ５ｍｍのリング状に成型した。この含エチルアルコー
ル押出成型物を１３０℃で６時間乾燥し、次いで空気流
通下に３８０℃で５時間熱処理したものを触媒として用
いた。
【００１８】得られた触媒の酸素以外の元素の組成（以
下同じ）はＰ1.5 Ｍｏ12Ｃｕ0.1 Ｖ0.8 Ｇａ0.2 Ａｓ
0.1 Ｍｇ0.05Ｃｒ0.05Ｒｂ1 であった。本触媒を反応管
に充填し、メタクロレイン５％、酸素１０％、水蒸気３
０％、窒素５５％（容量％）の混合ガスを反応温度２７
０℃、接触時間３．６秒で通じた。生成物を補集し、ガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、メタクロレイ
ン反応率９２．８％、メタクリル酸選択率８９．０％で
あった。
下同じ）はＰ1.5 Ｍｏ12Ｃｕ0.1 Ｖ0.8 Ｇａ0.2 Ａｓ
0.1 Ｍｇ0.05Ｃｒ0.05Ｒｂ1 であった。本触媒を反応管
に充填し、メタクロレイン５％、酸素１０％、水蒸気３
０％、窒素５５％（容量％）の混合ガスを反応温度２７
０℃、接触時間３．６秒で通じた。生成物を補集し、ガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、メタクロレイ
ン反応率９２．８％、メタクリル酸選択率８９．０％で
あった。
【００１９】比較例１ 実施例１において、乾燥粉１００部と混合するエチルア
ルコールをｎ−オクチルアルコールとする点以外は、実
施例１と同様にして押出成型および反応を行った。その
結果、メタクロレイン反応率９０．５％、メタクリル酸
選択率８５．６％であった。
ルコールをｎ−オクチルアルコールとする点以外は、実
施例１と同様にして押出成型および反応を行った。その
結果、メタクロレイン反応率９０．５％、メタクリル酸
選択率８５．６％であった。
【００２０】比較例２ 実施例１において、乾燥粉１００部と混合するエチルア
ルコールの量を３．５部とする点以外は、実施例１と同
様にして押出成型を行ったところ、成型性が極めて悪
く、目的とする触媒成型物を得ることができなかった。
ルコールの量を３．５部とする点以外は、実施例１と同
様にして押出成型を行ったところ、成型性が極めて悪
く、目的とする触媒成型物を得ることができなかった。
【００２１】比較例３ 実施例１において、乾燥粉１００部と混合するエチルア
ルコールの量を１１０部とする点以外は、実施例１と同
様にして押出成型を行ったところ、成型性が極めて悪
く、また、成型物の形を保つのが困難であり、目的とす
る触媒成型物を得ることができなかった。
ルコールの量を１１０部とする点以外は、実施例１と同
様にして押出成型を行ったところ、成型性が極めて悪
く、また、成型物の形を保つのが困難であり、目的とす
る触媒成型物を得ることができなかった。
【００２２】実施例２ 実施例１において、乾燥粉１００部と混合するエチルア
ルコール２０部をアセトン２４．５部とする点以外は、
実施例１と同様にして押出成型および反応を行った。反
応結果を表１に示す。
ルコール２０部をアセトン２４．５部とする点以外は、
実施例１と同様にして押出成型および反応を行った。反
応結果を表１に示す。
【００２３】比較例４ 実施例２において、乾燥粉１００部と混合するアセトン
２４．５部をグリセリン２０部とする点以外は、実施例
２と同様にして押出成型および反応を行った。反応結果
を表１に示す。
２４．５部をグリセリン２０部とする点以外は、実施例
２と同様にして押出成型および反応を行った。反応結果
を表１に示す。
【００２４】実施例３ 実施例１において、乾燥粉１００部と混合するエチルア
ルコール２０部をイソブチルアルコール１８．５部と
し、さらに平均長さ２００μの無機ファイバー３部を混
合し、押出成型機により外径５．５ｍｍ、内径２ｍｍ、
平均長さ４ｍｍのリング状に成型する点以外は実施例１
と同じ条件で反応を行った。反応結果を表１に示す。
ルコール２０部をイソブチルアルコール１８．５部と
し、さらに平均長さ２００μの無機ファイバー３部を混
合し、押出成型機により外径５．５ｍｍ、内径２ｍｍ、
平均長さ４ｍｍのリング状に成型する点以外は実施例１
と同じ条件で反応を行った。反応結果を表１に示す。
【００２５】実施例４ 実施例３において、乾燥粉１００部と混合するイソブチ
ルアルコール１８．５部をメチルアルコール２２部とす
る点以外は、実施例３と同様にして押出成型および反応
を行った。反応結果を表１に示す。
ルアルコール１８．５部をメチルアルコール２２部とす
る点以外は、実施例３と同様にして押出成型および反応
を行った。反応結果を表１に示す。
【００２６】実施例５ 特開平３−２３８０５１の実施例６に従って、触媒成分
を含む混合溶液を調製し、これを蒸発乾固後、得られた
固形物を１３０℃で１６時間乾燥した。この乾燥粉１０
０部に対してエチルアルコール１０部およびイソプロピ
ルアルコール１２部を混合し、押出成型機により外径最
長部６ｍｍ、外径最短部５ｍｍ、内径２ｍｍ、平均長さ
５ｍｍの四葉リング状に成型した。この含エチルアルコ
ールおよびイソプロピルアルコール押出成型物を１３０
℃で６時間乾燥し、次いで空気流通下に３８０℃で５時
間熱処理した。得られた触媒の元素の組成はＰ1.5 Ｍｏ
12Ｖ0.8 Ｃｕ0.1 Ｋ0.7 Ｃｓ0.4 Ｂｉ0.3 Ｓｂ0.3 Ｃｅ
0.2 Ａｓ0.2 であった。この触媒を用いて、反応温度を
２９０℃とする点以外は実施例１と同じ条件で反応を行
った。反応結果を表１に示す。
を含む混合溶液を調製し、これを蒸発乾固後、得られた
固形物を１３０℃で１６時間乾燥した。この乾燥粉１０
０部に対してエチルアルコール１０部およびイソプロピ
ルアルコール１２部を混合し、押出成型機により外径最
長部６ｍｍ、外径最短部５ｍｍ、内径２ｍｍ、平均長さ
５ｍｍの四葉リング状に成型した。この含エチルアルコ
ールおよびイソプロピルアルコール押出成型物を１３０
℃で６時間乾燥し、次いで空気流通下に３８０℃で５時
間熱処理した。得られた触媒の元素の組成はＰ1.5 Ｍｏ
12Ｖ0.8 Ｃｕ0.1 Ｋ0.7 Ｃｓ0.4 Ｂｉ0.3 Ｓｂ0.3 Ｃｅ
0.2 Ａｓ0.2 であった。この触媒を用いて、反応温度を
２９０℃とする点以外は実施例１と同じ条件で反応を行
った。反応結果を表１に示す。
【００２７】実施例６ 特開平３−１６７１５２号公報の実施例１２に従って、
触媒成分を含む混合溶液を調製し、これを蒸発乾固後、
得られた固形物を１３０℃で１６時間乾燥した。この乾
燥粉１００部に対してイソブチルアルコール１０部、ア
セトン１０部および無機ファイバー５部を混合し、押出
成型機により外径５ｍｍ、内径２ｍｍ、平均長さ５ｍｍ
のリング状に成型した。この含イソブチルアルコールお
よびアセトン押出成型物を１３０℃で６時間乾燥し、次
いで空気流通下に３８０℃で５時間熱処理したものを触
媒として用いた。得られた触媒の元素の組成はＰ2 Ｍｏ
12Ｃｕ0.1 Ｖ0.5 Ｇａ0.3 Ｔｅ0.1 Ａｇ0.05Ｃｅ0.3 Ｃ
ｓ1 であった。この触媒を用いて、実施例１と同じ条件
で反応を行った。反応結果を表１に示す。
触媒成分を含む混合溶液を調製し、これを蒸発乾固後、
得られた固形物を１３０℃で１６時間乾燥した。この乾
燥粉１００部に対してイソブチルアルコール１０部、ア
セトン１０部および無機ファイバー５部を混合し、押出
成型機により外径５ｍｍ、内径２ｍｍ、平均長さ５ｍｍ
のリング状に成型した。この含イソブチルアルコールお
よびアセトン押出成型物を１３０℃で６時間乾燥し、次
いで空気流通下に３８０℃で５時間熱処理したものを触
媒として用いた。得られた触媒の元素の組成はＰ2 Ｍｏ
12Ｃｕ0.1 Ｖ0.5 Ｇａ0.3 Ｔｅ0.1 Ａｇ0.05Ｃｅ0.3 Ｃ
ｓ1 であった。この触媒を用いて、実施例１と同じ条件
で反応を行った。反応結果を表１に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【発明の効果】本発明の方法によって触媒の押出成型が
容易となり、目的に応じた種々の形状の触媒を効率良く
得ることができる。
容易となり、目的に応じた種々の形状の触媒を効率良く
得ることができる。
フロントページの続き (72)発明者 黒田 徹 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイヨ ン株式会社中央研究所内
Claims (1)
- 【請求項１】 メタクロレインを分子状酸素で気相接触
酸化し、メタクリル酸を合成するための、少なくともモ
リブデン、リンおよびバナジウムを有効成分として含む
触媒の製造法において、触媒成分を含む混合溶液または
水性スラリーを乾燥し、得られた乾燥物をメチルアルコ
ール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチル
アルコールおよびアセトンからなる群より選ばれた少な
くとも一種の有機化合物と混合し、押出成型することを
特徴とする、メタクリル酸合成用触媒の製造法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11591792A JP3200149B2 (ja) | 1992-05-08 | 1992-05-08 | メタクリル酸合成用触媒の製造法 |
| DE69322080T DE69322080T2 (de) | 1992-05-08 | 1993-05-07 | Verfahren zur herstellung eines katalysators zur synthese von methacrylsäure |
| EP93911974A EP0639404B1 (en) | 1992-05-08 | 1993-05-07 | Process for producing methacrylic acid synthesis catalyst |
| PCT/JP1993/000597 WO1993023161A1 (fr) | 1992-05-08 | 1993-05-07 | Procede de production d'un catalyseur de synthese de l'acide methacrylique |
| US08/331,484 US5550095A (en) | 1992-05-08 | 1993-05-07 | Process for producing catalyst used for synthesis of methacrylic acid |
| KR1019940703990A KR100234875B1 (en) | 1992-05-08 | 1994-11-08 | Process for producing catalyst used for synthesis of methacrylic acid |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11591792A JP3200149B2 (ja) | 1992-05-08 | 1992-05-08 | メタクリル酸合成用触媒の製造法 |
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|---|---|
| JPH05309273A true JPH05309273A (ja) | 1993-11-22 |
| JP3200149B2 JP3200149B2 (ja) | 2001-08-20 |
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| JP (1) | JP3200149B2 (ja) |
| KR (1) | KR100234875B1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| JP2002233760A (ja) * | 2000-09-21 | 2002-08-20 | Nippon Kayaku Co Ltd | メタクリル酸製造用触媒、被覆触媒及びその製法 |
| WO2009022620A1 (ja) * | 2007-08-13 | 2009-02-19 | Nissan Motor Co., Ltd. | 酸化触媒及び酸化触媒の製造方法 |
| KR20180100062A (ko) | 2016-02-24 | 2018-09-06 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | 다공형 압출 다이스, 금속 화합물 압출 성형체의 제조 방법, 불포화 알데히드 및/또는 불포화 카르복실산 제조용 촉매 압출 성형체의 제조 방법, 그리고 불포화 알데히드 및/또는 불포화 카르복실산의 제조 방법 |
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| FR2764301B1 (fr) * | 1997-06-09 | 1999-07-30 | Elf Antar France | Composition de carburant comprenant des composes oxygenes pour moteurs diesel |
| EP1464393A1 (en) * | 1999-02-19 | 2004-10-06 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Catalyst for producing phthalic anhydride |
| JP3702710B2 (ja) * | 1999-06-15 | 2005-10-05 | 住友化学株式会社 | メタクリル酸製造用触媒およびメタクリル酸の製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL7700810A (nl) * | 1977-01-27 | 1978-07-31 | Akzo Nv | Werkwijze ter bereiding van agglomeraten van aluminiumoxyde. |
| CA1191828A (en) * | 1981-06-08 | 1985-08-13 | Wilfrid G. Shaw | Method for the preparation of high activity phosphomolybdic acid based catalysts |
| DE3132674C2 (de) * | 1981-08-19 | 1983-12-08 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Preßlingen |
| JPS6048143A (ja) * | 1983-08-25 | 1985-03-15 | Ube Ind Ltd | 不飽和酸製造用触媒の製造方法 |
| DE3517016A1 (de) * | 1985-05-11 | 1986-11-13 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Oxidationskatalysator und dessen verwendung bei der herstellung von methacrylsaeure durch gasphasenoxidation von methacrolein |
| DE3710784A1 (de) * | 1987-03-31 | 1988-10-13 | Roehm Gmbh | Heteropolysaeure-oxidations-katalysatoren mit verbessertem langzeit-aktivitaets-verhalten |
| JPH03167152A (ja) * | 1989-11-27 | 1991-07-19 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | メタクリル酸の製造法 |
| JPH03238051A (ja) * | 1990-02-15 | 1991-10-23 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | メタクリル酸製造用触媒の調製法 |
-
1992
- 1992-05-08 JP JP11591792A patent/JP3200149B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-05-07 WO PCT/JP1993/000597 patent/WO1993023161A1/ja not_active Ceased
- 1993-05-07 DE DE69322080T patent/DE69322080T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-07 EP EP93911974A patent/EP0639404B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-11-08 KR KR1019940703990A patent/KR100234875B1/ko not_active Expired - Lifetime
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| WO2009022620A1 (ja) * | 2007-08-13 | 2009-02-19 | Nissan Motor Co., Ltd. | 酸化触媒及び酸化触媒の製造方法 |
| JP2009220095A (ja) * | 2007-08-13 | 2009-10-01 | Nissan Motor Co Ltd | 酸化触媒及びその製造方法 |
| US9457317B2 (en) | 2007-08-13 | 2016-10-04 | Nissan Motor Co., Ltd. | Oxidation catalyst and method for producing the oxidation catalyst |
| KR20180100062A (ko) | 2016-02-24 | 2018-09-06 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | 다공형 압출 다이스, 금속 화합물 압출 성형체의 제조 방법, 불포화 알데히드 및/또는 불포화 카르복실산 제조용 촉매 압출 성형체의 제조 방법, 그리고 불포화 알데히드 및/또는 불포화 카르복실산의 제조 방법 |
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