JPH05310814A - ビニル系単量体の回収法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】水媒体を使用したビニル系単量体の重合後の未
反応ビニル単量体を回収する方法において、水溶性重合
禁止剤の存在下で回収操作を行うことを特徴とするビニ
ル系単量体の回収法。 【効果】回収モノマ−の配管及び機器内での、スケ−リ
ング、閉塞に伴う生産性の低下を防止する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は水媒体を使用したビニル
系単量体（以下モノマ−と称する）の重合後の未反応モ
ノマ−を回収する方法において、回収モノマ−の配管及
び機器（以下回収設備と称する）内での、スケ−リン
グ、閉塞に伴う生産性の低下を防止するモノマ−の回収
法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】通常モノマ−の重合は水媒体とともに、
乳化剤若しくは懸濁剤、重合開始剤等の存在下で行われ
る。そしてモノマ−の転化率が所定値になった時点で、
重合反応を停止し、未反応モノマ−を回収した後、重合
生成物をブロ−ダウンタンク、脱モノマ−塔、乾燥機を
経て乾燥した重合物を得る。

【０００３】この工程の中で、未反応モノマ−は重合
器、ブロ−ダウンタンク及び脱モノマ−塔から回分若し
くは連続で、ガスホルダ−、直接圧縮液化装置若しくは
冷却液化装置により回収される。この回収モノマ−は直
接、不要成分を除去した後若しくは特定の成分を分離し
た後、重合器にて再使用される。

【０００４】しかしながら、この一連のモノマ−回収工
程の中で、モノマ−の重合反応が起こり、回収設備内で
スケ−リング若しくは閉塞に起因する生産性の低下、保
全費の増大、あるいは安全性の低下等が製造上の大きな
問題となっていた。

【０００５】かかる問題を解決するため、重合開始能を
持つ物質の除去若しくは条件の回避もあるが、その効果
が完全でないばかりでなく、多額の設備費を要する等実
用的でない。

【０００６】また、特開昭５１−９０３８１号公報には
塩化ビニルの重合禁止剤としてＮ−ニトロソフェニルヒ
ドロキシアミン又はその塩などが記載されているが、こ
れらの中で水溶性のない重合禁止剤は、本発明の目的で
ある未反応モノマ−回収装置における未反応モノマ−の
重合禁止に役立たない。

【０００７】その他、特開昭４８−８９９９０，５１−
６１５９１，５２−３６８１，５８−１７１０６，６４
−６６２０６号公報等の、重合器での重合停止若しくは
禁止の方法や、特開昭４７−３４５８４，５０−７２９
８４，５０−７３９９０号公報等の、重合器でのスケ−
ル付着防止の方法は、本発明の目的である、未反応モノ
マ−の回収中に生ずる重合反応防止の方法としては効果
がなく、不適当である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、水媒
体を使用したモノマ−重合後の未反応モノマ−の回収
を、回収設備内でのスケ−リング、閉塞を生じさせるこ
となく行う方法を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題を解決し、回収設備内での重合防止を図るべく鋭意
検討した結果、回収設備内に水溶性重合禁止剤を存在さ
せることで、上記問題を解決できることを見出し、本発
明に至った。すなわち本発明は、水媒体を使用したモノ
マ−の重合後の未反応モノマ−を回収する方法おいて、
水溶性重合禁止剤の存在下で回収操作を行うことを特徴
とするモノマ−の回収法である。

【００１０】以下、本発明をさらに詳細に説明する。

【００１１】本発明に使用される重合禁止剤としては水
溶性があれば充分であり、使用条件下で、１ｇ／１００
ｇ−水以上の溶解度があれば好適である。水溶性重合禁
止剤として具体的な例をあげるとハイドロキノン、Ｐ−
メトキシフェノ−ル等のフェノ−ル類、Ｐ−ベンゾキノ
ン等のキノン類、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシアミ
ンのアンモニウム塩等のニトロソ類などがあげられる。

【００１２】水への溶解度の低い重合禁止剤は、液体モ
ノマ−中若しくは通常の重合器内での重合反応において
重合禁止効果はあっても、回収モノマ−ガス若しくはそ
の一部が凝縮する回収装置内では重合禁止効果が見られ
ない。

【００１３】この水溶性重合禁止剤の注入する方法は、
重合反応後の未反応モノマ−回収装置内において、未反
応モノマ−の重合しやすい場所の上流側に、未反応モノ
マ−に対して１ｐｐｍ〜１重量％注入すれば充分であ
る。また、注入場所は例えば重合器、ブロ−ダウンタン
ク又は脱モノマ−塔などの未反応モノマ−出口が挙げら
れる。

【００１４】本発明におけるビニル系単量体としては、
塩化ビニルの他に塩化ビニリデン、フッ化ビニル等のハ
ロゲン化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の
ビニルエステル、アクリル酸、メタクリル酸及びそれら
のエステル又は塩、スチレン、α−メテルスチレン等の
スチレン誘導体、上記のビニル系単量体の１種以上含み
若しくはビニル系単量体を主成分とする共重合可能なブ
タジエン、クロロプレン、イソプレンなどのジエン系単
量体を含んでもよい。

【００１５】上記ビニル系単量体と水媒体を使用する以
外、特に重合反応に添加する乳化剤、若しくは懸濁剤、
重合開始剤等、使用する原料、モノマ−回収の条件及び
使用する装置材質に特に制約はない。

【００１６】

【実施例】以下実施例によって本発明を説明するが、本
発明はこれらに限定されない。

【００１７】実施例１ 重合器に脱イオン水１５０部、モノマ−として塩化ビニ
ル９５部、酢酸ビニル５部、重合開始剤としてｔ−ブチ
ルパ−オキシネオデカネ−ト０．０２部、部分ケン化ポ
リビニルアルコ−ル０．１部を仕込み、撹伴、昇温後、
５７℃で重合反応を行い、缶内圧が２．０ｋｇ／ｃｍ^２
低下した時点で、重合反応を終了し、未反応モノマ−の
回収を行い、缶内圧が２ｋｇ／ｃｍ^２Ｇになった時、生
成重合液（スラリ−）をブロ−ダウンタンクに移送後、
連続的に生成重合液を脱モノマ−塔、遠心脱水器、乾燥
へ送り乾燥ポリ塩化ビニルを得た。

【００１８】一方、未反応モノマ−は、重合器より回分
式で、ブロ−ダウンタンク及び、脱モノマ−塔から連続
的に回収された。

【００１９】重合器の未反応モノマ−出口に、水溶性重
合禁止として、ハイドロキノンを回収モノマ−に対し、
１０ｐｐｍになるように２重量％水溶液の状態で注入し
た。

【００２０】この操作を継続して１０バッチ後、重合器
未反応モノマ−出口の配管を分解して、付着スケ−ル量
を測定した結果を表１の実験Ｎｏ．１０１に示す。

【００２１】実施例２ 重合器への仕込みモノマ−の種類、重合禁止剤の種類若
しくは添加量を変える以外、実施例１と同様の方法での
結果を表１の実験Ｎｏ．１０２からＮｏ．１０４に示
す。

【００２２】比較例１ 重合禁止剤を注入しない以外は実施例１と同様の方法で
実施した結果を表１の実験Ｎｏ．２０１に示す。

【００２３】非水溶性重合禁止剤をアセトン溶液で注入
すること以外は実施例１と同様の方法で実施した結果を
表１の実験Ｎｏ．２０２〜２０３に示す。

【００２４】

【表１】

【００２５】

【発明の効果】以上述べたとおり、本発明によれば未反
応モノマ−の回収を回収設備内でスケ−リング、閉塞を
生じさせることなく行うことができ、これに伴いビニル
系重合体を生産性良く製造することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】水媒体を使用したビニル系単量体の重合後
   の未反応ビニル単量体を回収する方法において、水溶性
   重合禁止剤の存在下で回収操作を行うことを特徴とする
   ビニル系単量体の回収法。
2. 【請求項２】使用条件下での水への溶解度が、１ｇ／１
   ００ｇ−水以上である重合禁止剤の水溶液で使用する請
   求項１記載のビニル系単量体の回収法。