JPH05311108A

JPH05311108A - 顔料調製物

Info

Publication number: JPH05311108A
Application number: JP4338574A
Authority: JP
Inventors: Horst Belde; ベルデホルスト; Manfred Hellmann; ヘルマンマンフレート; Franz Leppmeier; レップマイヤーフランツ; Dietrich Lach; ラッハディートリッヒ
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1991-12-20
Filing date: 1992-12-18
Publication date: 1993-11-22
Also published as: DE59203840D1; EP0548619B1; US5296531A; EP0548619A1; ES2077335T3; DE4142240A1

Abstract

(57)【要約】【目的】有機溶媒を有しない、すぐれた仕上げ特性を
有する皮革用の顔料調製物を提供する。【構成】顔料又はつや消し剤、結合剤、水及び他の分
散剤等を含有する顔料調製物において、結合剤はＡ）次
式【化１】で表わされる芳香族ビニル化合物４０〜８０重量％、
Ｂ）アクリル酸又はメタアクリル酸２０〜６０重量％及
びＣ）他のモノマーを０〜１０重量％から成る塩の形の
共重合体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、本質的に、顔料又はつ
や消し剤（delusterant）又はそれらの混合物、結合
剤、水及び、所望により、他の慣用の分散剤及び助剤か
ら成る顔料調製物及び皮革及び皮革代用物を着色又はつ
や消し仕上げするためのその使用に関する。本発明は、
さらにこれらの仕上げ剤による処理により皮革及び皮革
代用物を調製する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】仕上げ加工された皮革及び皮革代用物の
特性は、特に使用仕上げ剤に依存する。すなわち、それ
らは水性系用の顔料調製物中への混合により大いに影響
される。顔料自体は、例えば、光及びミグレーション堅
牢性（migration fastness）及びさらに隠蔽力に影響
する。他方顔料を分散させるため及び顔料調製物を安定
化させるために使用される物質は、湿潤及び乾燥でのク
ロック（crock）堅牢特性、湿潤接着性、プレートビリ
ティ（platability）、耐水性皮革の防水性及び特に外
観ならびに手ざわり等の感覚特性に影響を与え得る。

【０００３】かかる顔料調製物用のフィルム形成結合剤
として、その主要な機能は、分散効果及び保護コロイド
特性であると考えられねばならないが、それらとして特
にカゼイン、スチレンとマレイン酸の共重合体及びさら
にビニルピロリドン含有ポリマー中で使用することが知
られている。例えば、ヨーロッパ特許第８６３４５号特
許明細書（１）は、顔料調製物用の結合剤として、アク
リル酸エステル、メタアクリル酸エステル、Ｎ−ビニル
ピロリドン、アクリル酸及びビニルエステルのポリマー
を記述しており；これらのポリマーは水中混和性の有機
溶媒中での重合により製造される。

【０００４】しかしながら、かかる結合剤は、多くの場
合、幾つかの欠点を有する。例えば、顔料の安定な濃縮
物を調製することはしばしば不可能である。それという
のも、安定な顔料調製物は、一般に高レベルの結合剤を
必要とし、そして、もし高い含量で使用すると、上述の
結合剤はしばしば粘性の問題を生ずるからである。

【０００５】加えて、結合剤はしばしば処理した皮革の
仕上げ層をかたくするという作用を有する。皮革の堅牢
特性に悪影響を与えることも起こりうる。皮革の外観及
び手ざわりがしばしば損われる。（１）に記述したポリ
マーのように、結合剤が有機溶媒中で調製され、仕上げ
剤中にこれらの溶媒が配合されると、仕上げ加工された
皮革は、通常長い期間の間に柔軟でありすぎ、乏しい湿
潤クロック堅牢性及び膨張抵抗性を示すこととなる。さ
らに、有機溶媒の使用は環境適合性の観点からも望まし
くない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、皮革
仕上げ目的用の顔料調製物、特に有機溶媒を含有しない
調製物用の改良された結合剤を提供することにより先行
技術の欠点を取り除くことにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的
は、本質的に、顔料又はつや消し剤又はそれらの混合
物、結合剤、水及び、所望により、他の慣用の分散剤及
び助剤からなる顔料調製物により達成されることが判明
し、ここで上記結合剤は、塩の形でＡ）次の一般式Ｉ

【０００８】

【化２】

【０００９】［式中、Ｒ¹，Ｒ²及びＲ³はそれぞれ水素、メチル又はエチルであり、ｎは１又は２である］で表わされる少くとも一種の芳香族ビニル化合物４０〜８０重量％Ｂ）アクリル酸又はメタアクリル酸又はそれらの混合物２０〜６０重量％及びＣ）他の共重合可能なモノマー０〜１０重量％の共重合体より成る。

【００１０】これらの顔料調製物は、皮革及び皮革代用
物に対する着色又はつや消し仕上げに対して極めて良好
な結果をもって使用することができる。

【００１１】Ｒ¹は好適には水素又はメチルであり、Ｒ²
及びＲ³はそれぞれ好適には水素であり、ｎは好適には
１である。ｎが１であり、Ｒ³がメチル又はエチルの場
合の組み合わせは、フェニル環上のオルト、メタ又は好
適にはパラ位において生ずる。ｎが２であり、Ｒ³がメ
チル又はエチルである場合、フェニル核における置換パ
ターンは、好適には２、４上である。

【００１２】成分Ａとして使用するために好適な芳香族
ビニル化合物Ｉは、特に、スチレン又はα−メチルスチ
レン又はそれらの混合物である。

【００１３】成分Ｂは、好適にはアクリル酸である。

【００１４】好適には、成分Ａは５５〜６５重量％の量
で使用され、そして、成分Ｂは３５〜４５重量％の量で
使用される。極めて特別な好例は、成分Ａ約６０重量％
及び成分Ｂ約４０重量％から構成される共重合体に与え
られる。

【００１５】さらに共重合可能なモノマーＣとして、Ａ
及びＢの共重合体は、僅かな変性のために、１０重量
％、好適には５重量％までの、特に２重量％までの、例
えば、アルコール残基に１２個までの炭素原子を有する
アクリル酸又はメタアクリル酸エステル、アクリロニト
リル、メタアクリロニトリル、アクリルアミド、メタア
クリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、酢酸ビニル、ビ
ニルプロピオネート、ビニルクロリド又はビニリデンク
ロリドを有してもよい。

【００１６】共重合体Ａ、Ｂ及びＣは、好適にはアンモ
ニウム塩の形で使用されるが、例えばアルカリ金属塩、
例えばナトリウムあるいはカリウム塩を使用することも
可能である。使用される共重合体塩は、記載した目的の
ために十分に水溶性でなければならないという必要があ
る。共重合体のカルボキシル基は部分的に中和された形
で存在することもできるが、かかる場合には、カルボキ
シル基の少くとも３０％、好適には５０％はアンモニウ
ム又はアルカリ金属塩の形であるべきである。

【００１７】共重合体Ａ、Ｂ及びＣの平均分子量Ｍｎ
は、一般には４００から４０００の範囲内にある。

【００１８】かかる共重合体は、原則的に、ヨーロッパ
特許第１００４４４号明細書（２）から既知であり、そ
こでは、共重合体は２００〜４００℃でフリーラジカル
重合開始剤及び調節剤の不存在下で、Ａ′）アクリル酸又はメタアクリル酸のような、α，β−オレフィン性不飽和モノカルボン酸２５〜５０重量％Ｂ′）スチレン、ビニルトルエン又はα−メチルスチレンのような芳香族ビニル化合物５０〜７５重量％及びＣ′）共重合可能なアクリル系不飽和のモノマー０〜１０重量％のモノマー混合物の連続的塊重合により製造されること
が記載されている。これらの共重合体は、印刷用紙、プ
ラスチックフィルム及びシートならびに金属箔に対する
水性印刷インクの結合剤として用いられる。

【００１９】本発明で使用される顔料調製物中の結合剤
は、通常溶液として顔料調製物に配合される。結合剤の
この溶液は好適には、純粋な水溶液である。しかしなが
ら、本発明により使用される結合剤は、溶液が付加的に
水混和性有機溶媒、例えば、エチレングリコール又はメ
トキシプロパノール又はそれらの混合物を含有する場合
には、水の含量に対して３０重量％、特に１０重量％の
量で使用することもできる。顔料調製物を製造する際に
混合される結合剤溶液は、通例、１０〜５０重量％まで
の固体含量を有する。

【００２０】本発明により使用される顔料調製物中に存
在する顔料及びつや消し剤は有機又は無機物であってよ
い。好適な有機顔料は、例えば、アゾ、アントラキノ
ン、アゾホスフィン、チオインジゴ、ジオキサジン、ナ
フタレンテトラカルボン酸及びペリレンテトラカルボン
酸系、銅不含又は銅含有フタロシアニン及びスルホ−又
はカルボキシル−含有染料のカルシウム、マグネシウム
あるいはアルミニウムレーキの如きレーキ染料である。
好適な無機顔料及びつや消し剤は、例えば、二酸化チタ
ン、酸化鉄、カーボンブラック、ニッケル−クロム化合
物、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、ウルトラマリン
及びスピネルである。

【００２１】皮革仕上げ剤に対する顔料またはつや消し
剤の選択は、所望の着色又はつや消し効果に従がってな
される。例えば、高い隠蔽作用が望まれる場合には、無
機顔料が使用され、透明性が高い光沢及び着色力と組み
合わせられなければならない場合には、有機顔料が使用
される。これら２つのクラスの顔料の混合物も使用でき
る。

【００２２】さらに、湿潤剤、消泡剤、濃稠化剤、水保
持助剤、殺生物剤及びｐＨ調節剤のような他の慣用の助
剤及び分散剤は、例えば、アルコキシ化された脂肪族ア
ルコール及びオキソ法アルコール、アルキルフェノー
ル、脂肪族アミン、大豆レシチン、ポリサッカライド、
ベントナイト及びポリホスフェートである。これらは、
当該分野で慣用の量で添加される。

【００２３】好適な態様において、本発明の顔料調製物
は、付加的に助剤としてポリアクリル酸のアンモニウム
塩又はアルカリ金属塩を含有する。ポリアクリル酸のア
ンモニウム塩が好ましい。これらのポリアクリレート
（主に湿潤及び／又は濃化のための剤として作用する）
は、３０〜１００、好適には５０〜９０のフィッケンチ
ャーＫ値を有するポリアクリル酸である（テトラヒドロ
フラン中で１重量％溶液にて測定して）。ポリアクリレ
ートは、通常溶液の形状で顔料調製物に混合される。こ
の溶液は好適には純粋の水溶液である；水と混合し得る
有機溶媒を混入させることに関しては、結合剤溶液に関
してなされた言及を適用する。本発明により使用される
顔料調製物の製造に際して混合されるかかるポリアクリ
レート溶液は、通常５〜２５重量％の固体含量を有す
る。

【００２４】他の好適な１態様においては、本発明によ
る顔料調製物は、付加的に、エチレンジアミンとエチレ
ンオキシドとの反応生成物又はエチレンジアミンとプロ
ピレンオキシドおよびその後のエチレンオキシドとの反
応生成物を助剤として含有する。これらのうち、好適な
ものは後記のエチレンジアミン−プロピレンオキシド−
エチレンオキシド反応生成物である。これらの反応生成
物は、主に湿潤媒介物として使用される。これらの平均
分子量Ｍｎは、一般的に２００〜２００００、好適には
５０００〜１５０００の範囲にある。

【００２５】本発明により使用される水性顔料調製物
は、調製物の全量に対して以下のものを含む： −顔料又はつや消し剤又はそれらの混合物５〜７０重量
％の、好適には８〜５０重量％ −共重合体Ａ、Ｂ及びＣ０．１〜１０重量％好適には
０．５〜５重量％ −ポリアクリル酸のアンモニウム又はアルカリ金属塩
０．１〜１０重量％の、好適には０．１〜２重量％ −エチレンジアミンとエチレンオキシドの反応生成物又
はエチレンジアミンとプロピレンオキシド及び次いでエ
チレンオキシドとの反応生成物０．１〜１０重量％の、
好適には０．５〜３重量％及び −当該分野で慣用の量の他の慣用の分散剤及び助剤、上記の「％」は、いずれも使用固体に対する。

【００２６】本発明による顔料調製物は、ボールミル、
撹拌ボールミル又は回転ステーターミルのような湿潤粉
砕装置中で成分を分散させる単純な方法で製造されう
る。この分散の後に、顔料又はつや消し剤は、０．１〜
２μｍ、特に０．１〜１μｍの平均粒径を有する。

【００２７】本発明は、また、本発明により製造された
混合顔料調製物を含有する仕上げ剤により処理して、皮
革及び皮革代用物を調製する方法を提供する。

【００２８】本発明は、さらに、本発明によって製造さ
れた混合顔料調製物を含む皮革及び皮革代用物用の仕上
げ剤を提供する。

【００２９】本分野の当業者ならば、皮革及び皮革代用
物用の仕上げ剤の調製及び可能な使用について理解する
であろうから、ここでは詳細には記載しない。

【００３０】本発明による水性顔料調製物中において結
合剤として使用される成分Ａ、Ｂ及びＣの共重合体は、
顔料及びつや消し剤の安定な濃縮物の製造を可能とす
る。皮革上の仕上げ剤は、柔軟かつフレキシブルであ
り、銀面は隠蔽されず、皮革はそれゆえ被覆されておら
ず、微細に銀面を出して見える。それは、また、極めて
外観がエレガントであり、気持ちよい手ざわりを有す
る。仕上げ加工された皮革は、また、高い湿潤堅牢特
性、例えば湿潤クロック堅牢性、湿潤屈曲堅牢性（flex
fastness）及び湿潤接着堅牢性を有するが、乾燥クロッ
ク堅牢性もすぐれている。本発明の皮革仕上げ加工方法
は、防水性皮革の場合に特に有利に使用できる。それと
いうのも、仕上げ加工は皮革の防水性を損なわないから
である。特別の利点は、本発明で使用される顔料調製物
には有機溶媒が存在しないことである。

【００３１】

【実施例】

顔料調製物の製造実施例実施例１〜１０の製造の一般的方法顔料又は２種の顔料の混合物、スチレン６０重量％及び
アンモニウム塩の形のアクリル酸６０重量％の共重合体
３５重量％水溶液（ａ）、約７５のフィッケンチャーＫ
値（テトラヒドロフランの１重量％溶液で測定して）を
有するポリアクリル酸のアンモニウム塩の水溶液１０重
量％（ｂ）、約７５００の平均分子量Ｍｎを有する、エ
チレンジアミン１重量部とプロピレンオキシド７４．５
重量部及び次いでエチレンオキシド４９．５重量部との
反応生成物（ｃ¹）又は約１２５００の平均分子量Ｍｎ
を有する、エチレンジアミン１重量部とプロピレンオキ
シド１２４．５重量部及び次いでエチレンオキシド８３
重量部との反応生成物（ｃ²）及び他の慣用の分散剤及
び助剤（ｄ）を、水（ｅ）中に懸濁させた。この懸濁液
を撹拌ボールミルを用いて分散させた。この分散の後
に、顔料の平均粒径は、各々の場合に０．１〜０．５μ
ｍの範囲内にあった。

【００３２】以下の表に、得られた顔料調製物の詳細を
示す。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【表２】

【００３５】

【表３】

【００３６】皮革仕上げのための使用例実施例１１：靴用のもみ皮化（buffed）白色成牛皮革使用ボトミング（bottoming）混合物は、実施例３の顔
料調製物１５０ｇ、ヨーロッパ特許第１００，４９３号
の実施例４による今日慣用の共重合体分散物３００ｇ、
ヨーロッパ特許第１００，４９３号の実施例１ａ４によ
る今日慣用の共重合体分散物１００ｇ、モンタンろうの
水性エマルジョン５０ｇ（固体含量は約３０重量％）及
び水４００ｇの混合物であった。皮革をこのボトミング
混合物で１回プラッシュ・パッドし（plush−padde
d）、７０℃で乾燥させ、７０℃でプレート（plated）
し、７０℃で中間乾燥させつつ再度プラッシュ・パッド
し各場合にエアーガンからボトミング混合物を２回スプ
レーした。ボトミング混合物添加は、皮革表面積ｍ²当
たり約８０ｇの固体であった。

【００３７】ボトミングされた皮革は、次いで、ヨーロ
ッパ特許第１００，４９３号の実施例７による今日慣用
の共重合体分散物４６５ｇ、シリコンをベースとするろ
うエマルジョン１５ｇ、実施例３の顔料調製物２０ｇ及
び水５００ｇの混合物でシーズニング（season）した。
このシーズニング用混合物はエアーガンで１回スプレー
を行ない、付加物は皮革表面ｍ²当たり約１５ｇの固体で
あった。皮革は次いで７０℃で乾燥させ、８０℃でプレ
ートした。

【００３８】こうして得られた純粋に水性で仕上げ加工
された皮革は、靴上部に対して望まれるすべての特性を
有していた。湿潤クロック堅牢性は、ＤＩＮ５３３３
９（ＩＵＦ４５０）により測定すると、７０クロックサ
イクル（crock cycles）であった。比較実施例１１Ａ〜１１Ｃ本発明による実施例３の顔料調製物の代わりに、結合剤
として、カゼイン（実施例１１Ａ）、スチレンとマレイ
ン酸との慣用の共重合体（実施例１１Ｂ）又は（１）に
よるアクリレート−メタアクリレート−ビニルピロリド
ン−アクリル酸−酢酸ビニルポリマー（実施例１１Ｃ）
を含む相応する顔料調製物を使用して、実施例１１を繰
り返した。

【００３９】こうして得られた皮革の湿潤クロック堅牢
性は、ＤＩＮ５３３３９（ＩＵＦ４５０）に従がって
測定したとき、３つの場合すべてにおいて、本発明によ
り製造された仕上げ剤の場合に比べて低く、即ち、実施
例１１Ａの場合は４０クロックサイクル、実施例１１Ｂ
の場合は、３０クロックサイクル、実施例１１Ｃの場合
も３０クロックサイクルであった。湿潤クロック堅牢特
性における改善は、シーズニング混合物を１回付加的に
被覆スプレーすることだけで得られる。しかしながら、
このシーズニングのより厚い被覆は、仕上げ加工から優
雅さを奪い：その皮革は天然の外観及び感触が乏しい。

【００４０】実施例１２：車シート用の黒色ナッパ成牛
皮革使用ボトミング用混合物は、実施例１０の顔料調製物１
００ｇ、ヨーロッパ特許第１００４９３号の実施例１ａ
１のような慣用の共重合体分散物約３００ｇ、水性モン
タンろうエマルジョン（約３０重量％の固体含量を有す
る）５０ｇ、水性シリカ分散物（約１３重量％の固体含
量を有する）５０ｇ、脂肪族ポリエステルウレタンの水
性分散物（フィルム硬度ショアＡ−４５、約４０重量％
の固体含量）１００ｇ及び水４００ｇの混合物であっ
た。このボトミング用混合物を、圧搾空気スプレーガン
から黒皮革に４被覆で適用した。皮革を各被覆の後７０
℃で乾燥させ、第２番目の被覆の後で、８０℃でプレー
トした。添加したボトミング混合物は、皮革表面積ｍ²
当たり約６５ｇの固体であった。

【００４１】次いで、ボトミングされた皮革を、メチル
メタ−アクリレート、エチルアクリレート及びアクリル
酸をベースとするシリカ−つや消し剤ポリマー分散液
（約２０重量％の固体含量）３５０ｇ、脂肪族ポリエス
テルウレタン（フィルムの硬度ショアＡ−９５、約３０
重量％の固体含量）の水性分散液１００ｇ、慣用の水性
ポリウレタン濃稠化剤(約２５重量％の固体含量の)１５
ｇ、水性エマルジョン中の三量化されたヘキサメチレン
ジイソシアネートをベースとする慣用のイソシアネート
架橋剤(約５０重量％の固体含量、ＮＣｏ含量９％)３５
ｇ、実施例１０の顔料調製物２０ｇ及び水４００ｇから
成る混合物でシーズニングした。このシーズニング混合
物は、スプレーガンを用いて２被覆法で、各場合に７０
℃で中間及び最終乾燥を行ない、添加量は皮革表面積ｍ
²当たり固体約１５ｇであった。

【００４２】こうして得られた純粋に水性系で仕上げ加
工された皮革は、ＤＩＮ５３３３９（ＩＵＦ４５０）
て測定したとき、６００クロックサイクルの湿潤クロッ
ク堅牢性を有していた。この試験は仕上げ加工した皮革
を１週間保持した後に実施した。それというのも、仕上
げ剤は架橋タイプのものであるからである。

【００４３】比較実施例１２Ａ〜１２Ｃ本発明により製造された実施例１０の顔料調製物の代わ
りに、結合剤としてカゼイン（実施例１２Ａ）、スチレ
ン及びマレイン酸の慣用の共重合体（実施例１２Ｂ）又
は（１）のとおりのアクリレート−メタアクリレート−
ビニルピロリドン−アクリル酸−酢酸ビニルポリマー
（実施例１２Ｃ）を含む相応する顔料調製物を使用し
て、実施例１２を繰り返した。

【００４４】こうして得られた皮革の湿潤クロック堅牢
特性は、ＤＩＮ５３３３９（ＩＵＦ４５０）で測定し
た時、３つのすべての場合において、本発明により製造
された仕上げ剤の場合よりも明らかに低く、即ち、実施
例１２Ａの場合は２５０クロックサイクルで、実施例１
２Ｂの場合は３５０クロックサイクルで、また実施例１
２Ｃの場合は２００クロックサイクルであった。

【００４５】実施例１３：靴用の防水性黒色成牛皮革長鎖オレフィン及びマレイン酸をベースとする慣用の水
性ポリマー分散液で防水性にされた、成牛皮革を、独国
特許第４００３４２２号の実施例１、調製Ｚ３のような
慣用のポリウレタン分散液１７０ｇ及び水８３０ｇから
成る接着性ボトミングの単一被覆をスプレーガンでスプ
レーし、添加物は皮革表面ｍ²当たり約６ｇであり、８
０℃で乾燥させた。

【００４６】次いで、実施例８の顔料調製物１００ｇ、
独国特許第２６４５７７９号の実施例１のとおりの慣用
のポリウレタン分散液１５０ｇ、慣用のポリ（ブチルア
クリレート）分散液（固体含量約５０重量％）３０ｇ、
ヨーロッパ特許第１００４９３号の実施例１ａ４のとお
りの慣用の共重合体分散液５０ｇ及び水７００ｇから成
る仕上げ剤基礎調製物を、スプレーガンを用いて２回被
覆し、皮革を７０℃で乾燥させ、７０℃及び５０バール
で液体プレスにてプレートし、次いで仕上げ剤基礎調製
物でさらに２回スプレーし、７０℃で乾燥させた。全添
加量は、皮革表面積ｍ²当たり固体約５０ｇであった。

【００４７】次いで、皮革を、スプレーガンを用いて、
ニトロセルロースラッカーエマルジョン（固体含量１３
重量％）１００ｇと水５０ｇとから成る慣用の混合物
で、７０℃での中間乾燥を行って２回被覆させつつシー
ズニングし、添加量は皮革表面積ｍ²当たり固体約９ｇ
であり、７０℃で乾燥させた。

【００４８】こうして得られた仕上げ加工された防水性
皮革は、５５０クロックサイクルの湿潤クロック堅牢性
を有していた。ＤＩＮ５３３３８で定義されている防
水性（１５％圧力の針入度計で測定して）は、仕上げ加
工の後で同様に十分であった：６時間後でさえ、水は全
く浸透しなかった。

【００４９】比較実施例１３Ａ〜１３Ｃ本発明により製造された実施例８の顔料調製物に代え
て、結合剤としてカゼイン（実施例１３Ａ）、スチレン
とマレイン酸の慣用の共重合体（実施例１３Ｂ）又は
（１）によるアクリレート−メタアクリレート−ビニル
ピロリドン−アクリル酸−酢酸ビニルポリマー（実施例
１３Ｃ）を含有する相応する顔料調製物を使用して実施
例１３を繰り返した。

【００５０】こうして得られた皮革の湿潤クロック堅牢
特性はこれら３つの場合において実施例１３の場合より
も明らかに低く、即ち、実施例１３Ａでは３００クロッ
クサイクル、実施例１３Ｂでは１２０クロックサイク
ル、実施例１３Ｃでは１４０クロックサイクルであっ
た。同様に、実施例１３Ａ〜１３Ｃにおける防水性は、
実施例１３における場合よりも悪く、水の浸透は有意に
早く起こり、即ち実施例１３Ａの場合には４．５時間後
に、実施例１３Ｂの場合には２時間後に、実施例１３Ｃ
の場合には、２．５時間で生じた。

【００５１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者フランツレップマイヤードイツ連邦共和国ルートヴィッヒスハーフェンルシコンシュトラーセ 47 (72)発明者ディートリッヒラッハドイツ連邦共和国フリーデルスハイムガルテンヴェーク 16

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】本質的に、顔料又はつや消し剤又はそれ
らの混合物、結合剤、水及び所望により、他の慣用の分
散剤及び助剤からなる顔料調製物において、上記結合剤
は、塩の形の、Ａ）次の一般式Ｉ【化１】［式中、Ｒ¹，Ｒ²及びＲ³はそれぞれ水素、メチル又はエチルであり、ｎは１又は２である］で表わされる少くとも一種の芳香族ビニル化合物４０〜８０重量％Ｂ）アクリル酸又はメタアクリル酸又はそれらの混合物２０〜６０重量％及びＣ）他の共重合可能なモノマー０〜１０重量％の共重合体から成ることを特徴とする、顔料調製物。