JPH05311149A

JPH05311149A - 表面処理剤

Info

Publication number: JPH05311149A
Application number: JP33332292A
Authority: JP
Inventors: Hideo Sawada; 英夫沢田; Keiji Kawamoto; 惠司河本; Masahiro Sano; 正宏佐野; Takeo Matsumoto; 竹男松本
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1992-03-09
Filing date: 1992-12-14
Publication date: 1993-11-22

Abstract

(57)【要約】（修正有）【構成】下記一般式化１で表わされる分子量５００〜
１００００００のフルオロアルキル基含有重合体、その
加水分解物、その加水分解縮合物及びこれらの混合物か
らなる群より選択される成分を有効成分とする表面処理
剤。〔Ｚ_１は水素原子又はメチル基を、Ｚ_２及びＺ_３は、同
一もしくは異なる基であって、炭素数１〜１０のアルキ
ル基、アルコキシ基又はアルカルボニルオキシ基、Ｒ_１
及びＲ_３は同一もしくは異なる基であって、水素原子、
ハロゲン原子または炭素数１〜５のアルキル基であっ
て、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜４
のアルキルスルホン酸基、アミドアルキルスルホン酸基
等を示す。〕【効果】撥水撥油性、基材に対する密着性、表面の低
付着性、表面潤滑性等に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特定のフルオロアルキ
ル基含有重合体を利用した表面処理剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】有機化合物中にフルオロアルキル基を含
有する化合物は、耐候性、撥水撥油性、更には生理活性
等の有用な性質を示すものとして注目を集めている。特
に、有機化合物中にフルオロアルキル基が導入されたフ
ルオロアルキル基含有重合体は、低表面張力、低屈折
性、耐熱性、耐寒性、耐油性、電気絶縁性、撥水性、離
型性、耐薬品性等の優れた特性を有しているため種々の
分野において、例えば、光学レンズ、眼鏡用レンズ、ガ
ラス器具、塗料等の表面に撥水撥油性及び防汚染性等を
付与するための表面処理剤、生体材料、医薬、農薬の原
料、更には離型性を付与する材料等の分野において有用
である。

【０００３】しかしながら、従来のフルオロアルキル基
含有重合体は、フルオロアルキル基がアクリル酸あるい
はメタクリル酸にエステル結合、若しくはアミノ結合を
介して導入されたもの（例えばフルオロアルキル基がア
ミノ結合を介して導入された含フッ素エポキシ化合物；
J.Fluorine Chem.,55, 1 (1991)）であり、一般に耐候
性が低い等の欠点を有するという問題点がある。

【０００４】フルオロアルキル基が含有されたアクリル
樹脂塗料においては、フルオロアルキル基がエステル結
合にて導入されているため、加水分解によりフルオロア
ルキル基が容易に脱離し撥水撥油性が低下するという問
題があり、また耐汚染性が不十分であるという問題点も
ある。また耐候性を改善する目的で開発されたクロロト
リフルオロエチレンを用いたフッ素樹脂塗料（有機合成
化学協会誌、４２、８４１（１９９２））は、耐候性を
有するものの、撥水性、撥油性が低く、また耐汚染性が
不十分であるという欠点がある。

【０００５】フルオロアルキル基がエステル結合により
導入されたフルオロアクリレートポリマー等のフルオロ
アルキル基を有するフッ素樹脂は、器材の表面に皮膜を
形成して器材の保護、美粧性、撥水撥油性、絶縁性、離
型性、防汚性等の特性を付与する表面処理剤として多用
されている。

【０００６】しかしながら前記フッ素樹脂は、金属、ガ
ラス、セメント等の無機材料、各種プラスチックス、基
材等の有機材料に対して密着性が悪い等の問題があり、
更にはフルオロアルキル基がエステル結合により分子中
に導入されているため、酸やアルカリに対する安定性に
劣るという問題もある。

【０００７】一方、前記密着性を改善するために特開昭
５９−１０２８０号公報等において、フルオロアルキル
基含有シリコーン系化合物が提案されているが、未だ十
分な密着性は得られておらず、更には撥水撥油性が低下
するという欠点がある。

【０００８】更に最近においては、SR加工剤、防曇剤、
界面活性剤及び各種表面処理剤等に用いるフッ素化合物
において、同一分子中に、撥水撥油性を示すフルオロア
ルキル基と共に、撥水性を示す両親媒性能を有する表面
処理剤が有用であると考えられ、注目を集めており、そ
の開発が強く望まれているのが現状である。

【０００９】従って、フルオロアルキル基が直接炭素−
炭素結合で結合された耐候性が高く、さらには撥水撥油
性の高い材料の開発が強く望まれている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、光学
レンズ、眼鏡用レンズ、ガラス器具、塗料等の各種無機
材料及び有機材料の表面における撥水撥油性、防汚染性
及び耐薬品性等の優れた特性を有する表面処理剤を提供
することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式化２で表わされる分子量５００〜１００００００の
フルオロアルキル基含有重合体（以下重合体Ａと称
す）、その加水分解物、その加水分解縮合物及びこれら
の混合物からなる群より選択される成分を有効成分とす
る表面処理剤が提供される。

【００１２】

【化２】

【００１３】以下本発明を更に詳細に説明する。

【００１４】本発明の表面処理剤は、特定のフルオロア
ルキル基含有重合体、その加水分解物、その加水分解縮
合物及びこれらの混合物からなる群より選択される成分
を有効成分とすることを特徴とする。

【００１５】本発明の表面処理剤において有効成分とし
て用いる特定のフルオロアルキル基含有重合体は、前記
一般式化２で表わされる重合体Ａである。前記重合体Ａ
において、Ｚ₂、Ｚ₃の炭素数が１１以上、Ｒ₁、Ｒ₃の炭
素数が６以上、ｍ₁が１０００を超える場合、ｍ₂、ｍ₃
が３０００を超える場合、ｍ₉が２以上の場合には製造
が困難である。またｎ₁が１０を超える場合、あるいは
ｎ₂が８を超える場合には、溶媒に対する溶解性が低下
する。

【００１６】更に前記重合体Ａの平均分子量は、５００
〜１００００００であり、フルオロアルキル基の特性を
より顕著に発現させるために、５００〜１００００とす
るのが特に好ましい。前記平均分子量が、前記範囲外の
場合には製造が困難である。

【００１７】また前記重合体Ａにおいて、ＲFは−(ＣＦ
₂)ｎ₁Ｘまたは下記一般式化３である。

【００１８】

【化３】

【００１９】前記−(ＣＦ₂)ｎ₁Ｘを具体的に列挙する
と、Ｆ₃Ｃ−，Ｆ（ＣＦ₂）₂−，Ｆ（ＣＦ₂）₃−，Ｆ
（ＣＦ₂）₄−，Ｆ（ＣＦ₂）₅−，Ｆ（ＣＦ₂）₆−，Ｆ
（ＣＦ₂）₇−，Ｆ（ＣＦ₂）₈−，Ｆ（ＣＦ₂）₉−，Ｆ
（ＣＦ₂）₁₀−，ＨＣＦ₂−，Ｈ（ＣＦ₂）₂−，Ｈ（ＣＦ
₂）₃−，Ｈ（ＣＦ₂）₄−，Ｈ（ＣＦ₂）₅−，Ｈ（Ｃ
Ｆ₂）₆−，Ｈ（ＣＦ₂）₇−，Ｈ（ＣＦ₂）₈−，Ｈ（ＣＦ
₂）₉−，Ｈ（ＣＦ₂）₁₀−，ＣｌＣＦ₂−，Ｃｌ（Ｃ
Ｆ₂）₂−，Ｃｌ（ＣＦ₂）₃−，Ｃｌ（ＣＦ₂）₄−，Ｃｌ
（ＣＦ₂）₅−，Ｃｌ（ＣＦ₂）₆−，Ｃｌ（ＣＦ₂）₇−，
Ｃｌ（ＣＦ₂）₈−，Ｃｌ（ＣＦ₂）₉−，Ｃｌ（ＣＦ₂）
₁₀−であり、また、前記一般式化３を具体的に列挙する
と、下記化学式化４〜化１２である。

【００２０】

【化４】

【００２１】

【化５】

【００２２】

【化６】

【００２３】

【化７】

【００２４】

【化８】

【００２５】

【化９】

【００２６】

【化１０】

【００２７】

【化１１】

【００２８】

【化１２】

【００２９】前記重合体Ａとしては、例えば、下記式化
１３〜化９８等を好ましく挙げることができる（式中、
ｍ₁は１〜１０００の整数、ｍ₂及びｍ₃は０〜３０００
の整数、ｍ₄は１〜２０の整数を示す）。

【００３０】

【化１３】

【００３１】

【化１４】

【００３２】

【化１５】

【００３３】

【化１６】

【００３４】

【化１７】

【００３５】

【化１８】

【００３６】

【化１９】

【００３７】

【化２０】

【００３８】

【化２１】

【００３９】

【化２２】

【００４０】

【化２３】

【００４１】

【化２４】

【００４２】

【化２５】

【００４３】

【化２６】

【００４４】

【化２７】

【００４５】

【化２８】

【００４６】

【化２９】

【００４７】

【化３０】

【００４８】

【化３１】

【００４９】

【化３２】

【００５０】

【化３３】

【００５１】

【化３４】

【００５２】

【化３５】

【００５３】

【化３６】

【００５４】

【化３７】

【００５５】

【化３８】

【００５６】

【化３９】

【００５７】

【化４０】

【００５８】

【化４１】

【００５９】

【化４２】

【００６０】

【化４３】

【００６１】

【化４４】

【００６２】

【化４５】

【００６３】

【化４６】

【００６４】

【化４７】

【００６５】

【化４８】

【００６６】

【化４９】

【００６７】

【化５０】

【００６８】

【化５１】

【００６９】

【化５２】

【００７０】

【化５３】

【００７１】

【化５４】

【００７２】

【化５５】

【００７３】

【化５６】

【００７４】

【化５７】

【００７５】

【化５８】

【００７６】

【化５９】

【００７７】

【化６０】

【００７８】

【化６１】

【００７９】

【化６２】

【００８０】

【化６３】

【００８１】

【化６４】

【００８２】

【化６５】

【００８３】

【化６６】

【００８４】

【化６７】

【００８５】

【化６８】

【００８６】

【化６９】

【００８７】

【化７０】

【００８８】

【化７１】

【００８９】

【化７２】

【００９０】

【化７３】

【００９１】

【化７４】

【００９２】

【化７５】

【００９３】

【化７６】

【００９４】

【化７７】

【００９５】

【化７８】

【００９６】

【化７９】

【００９７】

【化８０】

【００９８】

【化８１】

【００９９】

【化８２】

【０１００】

【化８３】

【０１０１】

【化８４】

【０１０２】

【化８５】

【０１０３】

【化８６】

【０１０４】

【化８７】

【０１０５】

【化８８】

【０１０６】

【化８９】

【０１０７】

【化９０】

【０１０８】

【化９１】

【０１０９】

【化９２】

【０１１０】

【化９３】

【０１１１】

【化９４】

【０１１２】

【化９５】

【０１１３】

【化９６】

【０１１４】

【化９７】

【０１１５】

【化９８】

【０１１６】本発明において、前記重合体Ａを調製する
には、下記一般式化９９で表わされる過酸化ジフルオロ
アルカノイル（以下ジフルオロアルカノイル１と称す）
と、下記一般式化１００で表わされる重合性成分Ａ及び
／又は下記一般式化１０１で表わされる重合性成分Ｂを
反応させることにより得ることができる。

【０１１７】

【化９９】

【０１１８】

【化１００】

【０１１９】

【化１０１】

【０１２０】前記ジフルオロアルカノイル１において、
ｎ₁が１１以上の場合又はｎ₂が９以上の場合には、溶媒
の存在下において反応させる際に前記ジフルオロアルカ
ノイル１の溶解性が低下するので使用できない。

【０１２１】また前記ジフルオロアルカノイル１中のＲ
Fは、前記重合体Ａにおいて具体的に列挙したＲFと同様
であり、前記ジフルオロアルカノイル１としては、具体
的には例えば過酸化ジペルフルオロ−２−メチル−３−
オキサヘキサノイル、過酸化ジペルフルオロ−２，５−
ジメチル−３，６−ジオキサノナノイル、過酸化ジペル
フルオロ−２，５，８−トリメチル−３，６，９−トリ
オキサドデカノイル、過酸化ジペルフルオロブチリル、
過酸化ジペルフルオロヘプタノイル等を好ましく挙げる
ことができる。

【０１２２】前記重合性成分Ａとしては、具体的には例
えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フ
ッ化ビニリデン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、酪酸ビニル、（メタ）アクリル酸、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸−ｔ−
ブチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）ア
クリル酸−２−エチルヘキシル、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、CH₂=CHCO₂CHCH₃OC₂H₅、CH₂=CCH₃CO₂
CHCH₃OC₂H₅、CH₂=CHCO₂CHCH₃OCH₂CH(CH₃)₂、CH₂=CCH₃CO
₂CHCH₃OCH₂CH(CH₃)₂、CH₂=CHCO₂CHCH₃OCH₂C(C₂H₅)H(C
H₂)₃CH₃、CH₂=CCH₃CO₂CHCH₃OCH₂C(C₂H₅)H(CH₂)₃CH₃、CH
₂=CHCO₂CH₂CH₂O(CO(CH₂)₅O)uH、CH₂=CCH₃CO₂CH₂CH₂O(CO
(CH₂)₅O)uH、CH₂=CCH₃CO₂(CH₂CH₂O)m₄H (m₄≠1)、CH₂=C
CH₃CO₂(CH₂CH₂O)m₄CH₃、CH₂=CCH₃CO₂(CH₂CH₂O)m₄(CH₂CH
(CH₃)O)m₅H、CH₂=CCH₃CO₂(CH₂CH₂O)m₄(CH₂CH(CH₃)O)m₅C
H₃、CH₂=CCH₃CO₂(CH₂CH₂O)m₄(CH₂CH₂(CH₂)₂O)m₅H、CH₂=
CCH₃CO₂(CH₂CH₂O)m₄(CH₂CH₂(CH₂)₂O)m₅CH₃、CH₂=CCH₃CO
₂(CH₂CH(CH₃)O)m₄(CH₂CH₂CH₂O)m₆H、CH₂=CCH₃CO₂(CH₂CH
(CH₃)O)m₄(CH₂CH₂CH₂O)m₆CH₃、CH₂=CCH₃CO₂(CH₂CH(CH₃)
O)m₄H、CH₂=CCH₃CO₂(CH₂CH(CH₃)O)m₄CH₃、CH₂=CHCO₂(CH
₂CH₂O)m₄H (m₄≠1)、CH₂=CCHCO₂(CH₂CH₂O)m₄CH₃、CH₂=C
HCO₂(CH₂CH₂O)m₄(CH₂CH(CH₃)O)m₅H、CH₂=CHCO₂(CH₂CH
₂O)m₄(CH₂CH(CH₃)O)m₅CH₃、CH₂=CHCO₂(CH₂CH₂O)m₄(CH₂C
H₂(CH₂)₂O)m₆H、CH₂=CHCO₂(CH₂CH₂O)m₄(CH₂CH₂(CH₂)₂O)
m₆CH₃、CH₂=CHCO₂(CH₂CH(CH₃)O)m₄(CH₂CH₂CH₂O)m₆H、CH
₂=CHCO₂(CH₂CH(CH₃)O)m₄(CH₂CH₂CH₂O)m₆CH₃、CH₂=CHCO₂
(CH₂CH(CH₃)O)m₄H、CH₂=CHCO₂(CH₂CH(CH₃)O)m₄CH₃、グ
リシジル（メタ）アクリレート、２−（グリシジルオキ
シ）エチルメタクリレート、６−（メタ）アクロイルオ
キシメチル−７−オキシビシクロ［４．１．０］ヘプタ
ン、６−（メタ）アクロイルオキシヘキサン酸メチル−
７−オキシビシクロ［４．１．０］ヘプタン等を好まし
く挙げることができ（但し前記ｍ₄は、１〜２０の整数
を、ｍ₅及びｍ₆は、１〜２０の整数を、またｕは１〜５
の整数を示す）、使用に際しては、単独若しくはｍ₄、
ｍ₅、ｍ₆、ｕが前記整数の範囲である混合物、更にはこ
れらの混合物として用いることができる。

【０１２３】また前記重合性成分Ｂにおいて、Ｚ₂及び
Ｚ₃の炭素数が１１以上の場合には製造が困難である。

【０１２４】前記重合性成分Ｂとしては、具体的には例
えば、トリメトキシビニルシラン、トリエトキシビニル
シラン、ジアセチルオキシメチルビニルシラン、ジエト
キシメチルビニルシラン、トリアセチルオキシビニルシ
ラン、トリイソプロポキシビニルシラン、トリメチルビ
ニルシラン、トリ−ｔ−ブトキシビニルシラン、エトキ
シジエチルビニルシラン、ジエチルメチルビニルシラ
ン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−
メタクリロキシプロピルジアセチルオキシメチルシラ
ン、３−メタクリロキシプロピルジエトキシメチルシラ
ン、３−メタクリロキシプロピルトリアセチルオキシシ
ラン、３−メタクリロキシプロピルトリイソプロポキシ
シラン、３−メタクリロキシプロピルトリメチルシラ
ン、３−メタクリロキシプロピルトリ−ｔ−ブトキシシ
ラン、３−メタクリロキシプロピルエトキシジエチルシ
ラン、３−メタクリロキシプロピルジエチルメチルシラ
ン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３
−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アク
リロキシプロピルジアセチルオキシメチルシラン、３−
アクリロキシプロピルジエトキシメチルシラン、３−ア
クリロキシプロピルトリアセチルオキシシラン、３−ア
クリロキシプロピルトリイソプロポキシシラン、３−ア
クリロキシプロピルトリメチルシラン、３−アクリロキ
シプロピルトリ−ｔ−ブトキシシラン、３−アクリロキ
シプロピルエトキシジエチルシラン、３−アクリロキシ
プロピルジエチルメチルシラン等を好ましく挙げること
ができる。

【０１２５】前記ジフルオロアルカノイル１と、前記重
合性成分Ａ及び／又は重合性成分Ｂとを反応させる際に
おける仕込みモル比は、フルオロアルカノイル２：重合
性成分Ａ及び／又はＢが１：０．１〜５０００の範囲で
あるのが好ましく、特に、１：０．５〜１０００の範囲
とするのが好ましい。前記重合性成分Ａ及び／又はＢの
仕込みモル比が０．１未満の場合には、過酸化物の自己
分解に起因する生成物が多量に生成して工業的に好まし
くなく、また５０００を超える場合には、目的とする重
合体Ａの収率が低下するので好ましくない。また、重合
性成分として、重合性成分Ａ及び重合性成分Ｂの混合物
を用いる場合、重合性成分Ａ及び重合性成分Ｂの仕込み
モル比は、特に限定されるものではないが、１：０．０
１〜１００の範囲とするのが望ましい。さらに前記ジフ
ルオロアルカノイル１の仕込みモル比を調節することに
より得られる重合体Ａの分子量を調節することができ
る。即ち、前記ジフルオロアルカノイル１の仕込みモル
比を高くすれば分子量の低い重合体が得られ、前記ジフ
ルオロアルカノイル１の仕込みモル比を低くすれば分子
量の高い重合体を得ることができる。

【０１２６】前記ジフルオロアルカノイル１と重合性成
分Ａ及び／又はＢを反応させるには、常圧で行なうこと
が可能であり、また反応温度は、好ましくは−２０〜＋
１５０℃、特に好ましくは０〜１００℃の範囲である。
前記反応温度が−２０℃未満の場合には反応に長時間を
要し、＋１５０℃を超える場合には反応時の圧力が高く
なり、反応操作が困難となるので好ましくない。更にま
た反応時間は３０分〜２０時間の範囲が好ましく、工業
的には１〜１０時間の範囲にて行なうことが特に好まし
い。

【０１２７】前記種々の反応条件下において、前記ジフ
ルオロアルカノイル１と前記重合性成分Ａ及び／又はＢ
とを反応させることにより、目的とする重合体Ａを直接
１段階反応により得ることができるが、前記ジフルオロ
アルカノイル１の取扱い及び反応を、より円滑に行なう
ために溶媒を用いることが好ましい。前記溶媒として
は、ハロゲン化脂肪族溶媒が特に好ましく、具体的には
例えば、塩化メチレン、クロロホルム、２−クロロ−
１，２−ジブロモ−１，１，２−トリフルオロエタン、
１，２−ジブロモヘキサフルオロプロパン、１，２−ジ
ブロモテトラフルオロエタン、１，１−ジフルオロテト
ラクロロエタン、１，２−ジフルオロテトラクロロエタ
ン、フルオロトリクロロメタン、ヘプタフルオロ−２，
３，３−トリクロロブタン、１，１，１，３−テトラク
ロロテトラフルオロプロパン、１，１，１−トリクロロ
ペンタフルオロプロパン、１，１，２−トリクロロトリ
フルオロエタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ
−３，３−ジクロロプロパン、１，１，２，２，３−ペ
ンタフルオロ−１，３−ジクロロプロパン等を用いるこ
とができ、特に工業的には、１，１，１，２，２−ペン
タフルオロ−３，３−ジクロロプロパン、１，１，２，
２，３−ペンタフルオロ−１，３−ジクロロプロパン、
１，１，２−トリクロロトリフルオロエタンを好ましく
挙げることができる。前記溶媒を使用する場合、溶媒中
の前記ジフルオロアルカノイル１の濃度は溶液全体に対
して０．５〜３０重量％であるのが望ましい。

【０１２８】得られる生成物は、前記重合体Ａの他に、
前記一般式化２における片末端のみがＲF基である生成
物も多少混ざった混合生成物として生成することもある
が、用途に応じて、以下に示す精製工程を行わずにこの
ような混合生成物をそのまま使用することもできる。

【０１２９】得られる反応生成物を精製するには、再沈
澱法等の公知の方法で精製することが可能である。

【０１３０】また本発明の表面処理剤において有効成分
として用いることができる、前記重合体Ａの加水分解物
及び加水分解縮合物は、前記重合体Ａを、水を含むフッ
化塩化炭化水素と又はフッ化芳香族炭化水素と、アルキ
ルアルコ−ルとの混合溶媒あるいは水を含むアルキルア
ルコ−ル溶媒又はアルコ−ル溶媒に溶解し加水分解また
は加水分解縮合させる等して得ることができる。前記フ
ッ化塩化炭化水素溶媒としては、１，１，２−トリクロ
ロトリフルオロエタン、１，２−ジフルオロテトラクロ
ロエタン等が挙げられ、前記フッ化芳香族炭化水素溶媒
としては、ベンゾトリフルオリド、ヘキサフルオロキシ
レン等が挙げられ、更に前記アルキルアルコ−ル溶媒と
しては、エタノ−ル、イソプロパノ−ル、ブタノ−ル等
が挙げられる。また前記混合溶媒の混合割合は、前記重
合体Ａを溶解することができれば特に限定されるもので
はなく、更に水の含有量は前記混合溶媒若しくは溶媒に
対して１〜３０重量％の範囲とするのが好ましい。また
縮合温度は常温〜２００℃、縮合時間は３０分〜２４時
間の範囲が好ましい。即ち、本発明の表面処理剤を使用
するには、前記有効成分を前記溶媒に希釈して用いるこ
とができ、この際前記有効成分として重合体Ａのみを用
いても、その１部又は全部を加水分解物及び加水分解縮
合物とすることができる。

【０１３１】前記溶液中の有効成分の濃度は、０．００
５〜２０重量％の範囲とするのが好ましい。前記濃度が
０．００５重量％未満の場合には、表面処理剤により形
成される皮膜の膜厚が薄く撥水撥油性が低下し、２０重
量％を超えると膜厚は厚くなるものの撥水撥油性は向上
せず、表面の均一性が低下し、剥離しやすくなるので好
ましくない。

【０１３２】また本発明の表面処理剤には、更に界面活
性剤、レベリング剤等の添加剤を加えることができる。

【０１３３】また本発明の表面処理剤を用いる際の処理
方法としては、刷毛塗、スプレ−法、ロ−ルコ−ティン
グ法、スピンコ−ト法、ディップコ−ト法等の公知の塗
布方法を用いることができる。更に処理温度は、常温下
で行うことができるが、被膜形成速度を調節する目的で
温度条件を任意の条件に設定することもできる。更にま
た、本発明の表面処理剤により形成される皮膜の膜厚は
数Å〜数１０μの範囲とするのが好ましく、前記濃度、
処理温度、スピンコ−ト法における回転速度、ディップ
コ−ト法における引上げ速度などにより任意の膜厚に調
製することが可能である。

【０１３４】

【発明の効果】本発明の表面処理剤は、撥水撥油性、基
材に対する密着性、表面の低付着性、表面潤滑性等に優
れる。また有効成分として、フルオロアルキル基がエス
テル結合ではなく、炭素−炭素間結合により導入されて
いるので、フルオロアルキル基に起因する特性を長期間
安定して発現させることができる。従って、織物、衣
料、家具類、掛け布、敷物、紙袋、厚紙容器、トラン
ク、ハンドバッグ、靴、ジャケット、レインコ−ト、テ
ント、カ−ペット、木材及び石綿の壁剤、レンガ、コン
クリ−ト、床、壁タイル、ガラス、石、木、プラスタ
−、壁紙及び外壁材、風呂用壁材等の表面処理剤、器具
及び自動車の車体等の塗装若しくは未塗装金属等の表面
処理剤、鉄、ステンレス、ジェラルミン等との密着性の
良い表面処理剤、表面に撥水撥油性及び低付着性を寄与
する目的でポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ＡＢＳ樹
脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、フェノ−ル樹脂等
のプラスチックの離型を容易にするための表面処理剤、
飛行機等の氷着防止作用を有する表面処理剤、フライパ
ンの焼き付け防止作用を有する表面処理剤、更には磁気
テ−プ、フロッピ−ディスク、ハ−ドディスク等の磁気
材料の表面固体潤滑剤、化粧品材料の表面処理剤、乳化
剤、分散剤等の農薬助剤、医用材料用の表面処理剤等と
して幅広く利用することができ、撥水撥油性、防汚性、
非粘着性、潤滑性、界面特性等を付与する表面処理剤と
して有用である。

【０１３５】更に、本発明の表面処理剤は、フルオロア
ルキル基と、アルキレンオキサイド基若しくは水酸基及
びアルキレンオキサイド基とを含有する化合物を有効成
分とするので、撥水性及び親水性の両親媒性能を有する
材料として有用であり、防曇剤、更には空気中で撥水性
及び撥油性、水中では親水性が付与されるＳＲ加工剤等
にも有用であり、特に基材に対する密着性に優れてい
る。

【０１３６】

【実施例】以下本発明を実施例及び比較例により更に詳
細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【０１３７】

【実施例１】メチルメタクリレート３０．０g（３００m
mol）に、過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチル−
３，６−ジオキサノナノイル（９．９g，１０mmol）を
含む１，１，２−トリクロロトリフルオロエタン溶液１
５０gを加え、窒素雰囲気下、３０℃にて５時間反応を
行なった。反応終了後、反応溶媒を除去し、次いでクロ
ロホルム−メタノール系にて再沈殿を行なった後、真空
下にて乾燥を行ない３６．１gの生成物を得た。得られ
た生成物を分析したところ、下記構造式化１０２で表わ
されるフルオロアルキル基含有重合体であった。また得
られた重合物をクロロホルムに溶解し、ガラス基板上に
てフィルムを作成し、得られたフィルムの接触角を測定
した。結果を表１に示す。

【０１３８】

【化１０２】

【０１３９】

【実施例２】過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチル
−３，６−ジオキサノナノイルを過酸化ジペルフルオロ
−２−メチル−３−オキサヘキサノイル１．３２g
（２．０mmol）とし、メチルメタクリレートの仕込みモ
ル比を６．０g（６０mmol）とした以外は、実施例１と
同様にして反応を行ない、下記構造式化１０３で表わさ
れる重合物を収量７．０g得た。また実施例１と同様に
して接触角を測定した。結果を表１に示す。

【０１４０】

【化１０３】

【０１４１】

【実施例３】過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチル
−３，６−ジオキサノナノイルを過酸化ジペルフルオロ
−２，５，８−トリメチル−３，６，９−トリオキサド
デカノイル１３．２２g（１０mmol）とした以外は、実
施例１と同様にして反応を行ない、下記構造式化１０４
で表わされる重合物を収量４０．５g得た。また実施例
１と同様にして接触角を測定した。結果を表１に示す。

【０１４２】

【化１０４】

【０１４３】

【実施例４】過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチル
−３，６−ジオキサノナノイルを過酸化ジペルフルオロ
ヘプタノイル７．３g（１０mmol）とした以外は、実施
例１と同様にして反応を行ない、下記構造式化１０５で
表わされる重合物を収量３４．２g得た。また実施例１
と同様にして接触角を測定した。結果を表１に示す。

【０１４４】

【化１０５】

【０１４５】

【実施例５】過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチル
−３，６−ジオキサノナノイルを過酸化ジペルフルオロ
ブチリル４．３g（１０mmol）とした以外は、実施例１
と同様にして反応を行ない、下記構造式化１０６で表わ
される重合物を収量３１．１ｇ得た。また実施例１と同
様にして接触角を測定した。結果を表１に示す。

【０１４６】

【化１０６】

【０１４７】

【実施例６】メチルメタクリレートを２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート６２．５g（４８０mmol）とし、過
酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチル−３，６−ジオ
キサノナノイルの仕込み量を２３８ｇ（２４０ｍｍｏ
ｌ）とした以外は、実施例１と同様にして反応を行な
い、下記構造式化１０７で表わされる重合物の高重合度
重合物である白色粉末を８５g及び低重合度重合体であ
る無色の液状物質を２１５g得た。また高重合度重合物
を用いて、実施例１と同様に接触角を測定した。結果を
表１に示す。

【０１４８】

【化１０７】

【０１４９】

【実施例７】過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチル
−３，６−ジオキサノナノイルを過酸化ジペルフルオロ
−２−メチル−３−オキサヘキサノイル１５８g（２４
０mmol）に、またメチルメタクリレートを２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート６２．５g（４８０mmol）とし
た以外は、実施例１と同様にして反応を行ない、下記構
造式化１０８で表わされる重合物の高重合度重合物であ
る白色粉末を４５g及び低重合度重合体である無色の液
状物質を１４４g得た。また高重合度重合物を用いて、
実施例１と同様に接触角を測定した。結果を表１に示
す。

【０１５０】

【化１０８】

【０１５１】

【実施例８】過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチル
−３，６−ジオキサノナノイルを過酸化ジペルフルオロ
−２，５，８−トリメチル−３，６，９−トリオキサド
デカノイル１３．２２g（１０mmol）に、またメチルメ
タクリレートを２−ヒドロキシエチルメタクリレート
３．９g（３０mmol）とした以外は、実施例１と同様に
して反応を行ない、下記構造式化１０９で表わされる重
合物の高重合度重合物である白色粉末を４．１g及び低
重合度重合体である無色の液状物質を１０．０g得た。
また高重合度重合物を用いて、実施例１と同様に接触角
を測定した。結果を表１に示す。

【０１５２】

【化１０９】

【０１５３】

【実施例９】メチルメタクリレートをアクリル酸８．７
g（１２０mmol）とし、過酸化ジペルフルオロ−２，５
−ジメチル−３，６−ジオキサノナノイルの仕込み量を
４９．５g（５０mmol）とした以外は、実施例１と同様
にして反応を行ない、下記構造式化１１０で表わされる
重合物の高重合度重合物である白色粉末を１８．２g及
び低重合度重合体である無色の液状物質を３０．０g得
た。また高重合度重合物を用いて、実施例１と同様に接
触角を測定した。結果を表１に示す。

【０１５４】

【化１１０】

【０１５５】

【実施例１０】過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチ
ル−３，６−ジオキサノナノイルを過酸化ジペルフルオ
ロ−２−メチル−３−オキサヘキサノイル１５５g（２
３６mmol）に、またメチルメタクリレートをアクリル酸
４０．８g（５６６mmol）とした以外は、実施例１と同
様にして反応を行ない、下記構造式化１１１で表わされ
る重合物の高重合度重合物である白色粉末を７８．６g
及び低重合度重合体である無色の液状物質を６０．１g
得た。また高重合度重合物を用いて、実施例１と同様に
接触角を測定した。結果を表１に示す。

【０１５６】

【化１１１】

【０１５７】

【実施例１１】過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチ
ル−３，６−ジオキサノナノイルを過酸化ジペルフルオ
ロ−２，５，８−トリメチル−３，６，９−トリオキサ
ドデカノイル９．０g（６．８mmol）とし、またメチル
メタクリレートをアクリル酸１．２２g（１６．９mmo
l）とした以外は、実施例１と同様にして反応を行な
い、下記構造式化１１２で表わされる重合物の高重合度
重合物である白色粉末を１．９g及び低重合度重合体で
ある無色の液状物質を７．０g得た。また高重合度重合
物を用いて、実施例１と同様に接触角を測定した。結果
を表１に示す。

【０１５８】

【化１１２】

【０１５９】

【実施例１２】過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチ
ル−３，６−ジオキサノナノイルの仕込み量を２．５g
（３．８mmol）に、またメチルメタクリレートをメチル
メタクリレート１．２０g（１２mmol）及び２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート１．５g（１２mmol）とした
以外は、実施例１と同様にして反応を行ない、下記構造
式化１１３で表わされる重合物を収量２．５g得た。ま
た実施例１と同様にして接触角を測定した。結果を表１
に示す。

【０１６０】

【化１１３】

【０１６１】

【実施例１３】過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチ
ル−３，６−ジオキサノナノイルを過酸化ジペルフルオ
ロ−２−メチル−３−オキサヘキサノイル１．３２g
（２．０mmol）に、またメチルメタクリレートの仕込み
量を４．０g（４０mmol）とした以外は、実施例１と同
様にして反応を行ない、下記構造式化１１４で表わされ
る重合物を収量４．４g得た。また実施例１と同様にし
て接触角を測定した。結果を表１に示す。

【０１６２】

【化１１４】

【０１６３】

【実施例１４】過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチ
ル−３，６−ジオキサノナノイルを、過酸化ジペルフル
オロ−２−メチル−３−オキサヘキサノイル０．７ｇ
（１．０mmol）とし、メチルメタクリレートをＣＨ₂＝
ＣＣＨ₃ＣＯ₂ＣＨＣＨ₃ＯＣ₂Ｈ₅１．６ｇ（１０mmol）
とした以外は実施例１と同様に反応を行ない、下記構造
式化１１５で表わされる重合物を収量０．９ｇ得た。ま
た実施例１と同様にして接触角を測定した。結果を表１
に示す。

【０１６４】

【化１１５】

【０１６５】

【実施例１５】過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチ
ル−３，６−ジオキサノナノイルの仕込み量を１．０ｇ
（１mmol）とし、またメチルメタクリレートをＣＨ₂＝
ＣＣＨ₃ＣＯ₂ＣＨＣＨ₃ＯＣ₂Ｈ₅ １．６ｇ（１０mmo
l）とした以外は実施例１と同様に反応を行ない、下記
構造式化１１６で表わされる重合物を収量０．５ｇ得
た。また実施例１と同様にして接触角を測定した。結果
を表１に示す。

【０１６６】

【化１１６】

【０１６７】

【実施例１６】過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチ
ル−３，６−ジオキサノナノイルを、過酸化ジペルフル
オロ−２−メチル−３−オキサヘキサノイル０．７ｇ
（１．０mmol）とし、メチルメタクリレートをＣＨ₂＝
ＣＣＨ₃ＣＯ₂ＣＨＣＨ₃ＯＣＨ₂ＣＨ(ＣＨ₃)₂ １．９ｇ
（１０mmol）とした以外は実施例１と同様に反応を行な
い、下記構造式化１１７で表わされる重合物を収量０．
９ｇ得た。また実施例１と同様にして接触角を測定し
た。結果を表１に示す。

【０１６８】

【化１１７】

【０１６９】

【実施例１７】過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチ
ル−３，６−ジオキサノナノイルの仕込み量を１．０ｇ
（１mmol）とし、またメチルメタクリレートをＣＨ₂＝
ＣＣＨ₃ＣＯ₂ＣＨＣＨ₃ＯＣＨ₂ＣＨ(ＣＨ₃)₂ １．９ｇ
（１０mmol）とした以外は実施例１と同様に反応を行な
い、下記構造式化１１８で表わされる重合物を収量０．
８ｇ得た。また実施例１と同様にして接触角を測定し
た。結果を表１に示す。

【０１７０】

【化１１８】

【０１７１】

【実施例１８】過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチ
ル−３，６−ジオキサノナノイルを、過酸化ジペルフル
オロ−２−メチル−３−オキサヘキサノイル０．７ｇ
（１．０mmol）とし、メチルメタクリレートをＣＨ₂＝
ＣＣＨ₃ＣＯ₂ＣＨＣＨ₃ＯＣＨ₂ＣＨ(Ｃ₂Ｈ₅)(ＣＨ₂)₃Ｃ
Ｈ₃ ２．４ｇ（１０mmol）とした以外は実施例１と同
様に反応を行ない、下記構造式化１１９で表わされる重
合物を収量２．０ｇ得た。また実施例１と同様にして接
触角を測定した。結果を表１に示す。

【０１７２】

【化１１９】

【０１７３】

【実施例１９】過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチ
ル−３，６−ジオキサノナノイルの仕込み量を１．０ｇ
（１mmol）とし、またメチルメタクリレートをＣＨ₂＝
ＣＣＨ₃ＣＯ₂ＣＨＣＨ₃ＯＣＨ₂ＣＨ(Ｃ₂Ｈ₅)(ＣＨ₂)₃Ｃ
Ｈ₃ ２．４ｇ（１０mmol）とした以外は実施例１と同
様に反応を行ない、下記構造式化１２０で表わされる重
合物を収量１．９ｇ得た。また実施例１と同様にして接
触角を測定した。結果を表１に示す。

【０１７４】

【化１２０】

【０１７５】

【実施例２０】過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチ
ル−３，６−ジオキサノナノイルを、過酸化ジペルフル
オロ−２−メチル−３−オキサヘキサノイル０．７ｇ
（１．０mmol）とし、メチルメタクリレートをメチルメ
タクリレート１．０ｇ（１０mmol）及びＣＨ₂＝ＣＣＨ₃
ＣＯ₂ＣＨＣＨ₃ＯＣ₂Ｈ₅ １．６ｇ（１０mmol）の混合
物とした以外は実施例１と同様に反応を行い、下記構造
式化１２１で表わされる重合物を収量１．８ｇ得た。ま
た実施例１と同様にして接触角を測定した。結果を表１
に示す。

【０１７６】

【化１２１】

【０１７７】

【実施例２１】過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチ
ル−３，６−ジオキサノナノイルの仕込み量を１．０ｇ
（１mmol）とし、またメチルメタクリレートをメチルメ
タクリレート１．０ｇ（１０mmol）及びＣＨ₂＝ＣＣＨ₃
ＣＯ₂ＣＨＣＨ₃ＯＣ₂Ｈ₅ １．６ｇ（１０mmol）の混合
物とした以外は実施例１と同様に反応を行い、下記構造
式化１２２で表わされる重合物を収量２．０ｇ得た。ま
た実施例１と同様にして接触角を測定した。結果を表１
に示す。

【０１７８】

【化１２２】

【０１７９】

【比較例１】ポリメチルメタクリレート（和光純薬工業
(株)製）を用いた以外は、実施例１と同様に接触角を測
定した。結果を表１に示す。

【０１８０】

【表１】

【０１８１】

【実施例２２】メチルメタクリレート１．５g（１５mmo
l）及びトリメトキシビニルシラン２．２g（１５mmol）
に、過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチル−３，６
−ジオキサノナノイル（５．０g，５mmol）を含む１，
１，２−トリクロロトリフルオロエタン溶液１５０gを
加え、窒素雰囲気下、３０℃にて５時間反応を行なっ
た。反応終了後、反応溶媒を除去し、次いで真空下にて
乾燥を行ない６．９gの生成物を得た。得られた生成物
を分析した結果、下記構造式化１２３で表わされる重合
体であった。また得られた重合物に、酢酸を添加してｐ
Ｈ５．５に調整した９５重量％エタノール水溶液に溶解
し、２重量％溶液を調製した。次いで得られた溶液を用
いてガラス基板上にディップコート法によりフィルムを
作成し、１２０℃にて１０分間加熱処理を行なった後、
接触角を測定した。結果を表２に示す。

【０１８２】

【化１２３】

【０１８３】

【実施例２３】過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチ
ル−３，６−ジオキサノナノイルを過酸化ジペルフルオ
ロ−２−メチル−３−オキサヘキサノイル３．２g
（５．０mmol）とした以外は、実施例２２と同様にして
反応を行ない、下記構造式化１２４で表わされる重合体
を収量５．２g得た。また実施例２２と同様にして接触
角を測定した。結果を表２に示す。

【０１８４】

【化１２４】

【０１８５】

【実施例２４】過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチ
ル−３，６−ジオキサノナノイルを過酸化ジペルフルオ
ロ−２−メチル−３−オキサヘキサノイル３．２g（5.0
mmol）とし、メチルメタクリレートの仕込み量を０．５
ｇ（５ｍｍｏｌ）、トリメトキシビニルシランの仕込み
量を０．７４ｇ（５ｍｍｏｌ）とした以外は、実施例２
２と同様にして反応を行ない、下記構造式化１２５で表
わされる重合体を収量４．２g得た。また実施例２２と
同様にして接触角を測定した。結果を表２に示す。

【０１８６】

【化１２５】

【０１８７】

【実施例２５】過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチ
ル−３，６−ジオキサノナノイルを過酸化ジペルフルオ
ロ−２，５，８−トリメチル−３，６，９−トリオキサ
ドデカノイル６．６g（５mmol）とし、メチルメタクリ
レートの仕込み量を０．５ｇ（５ｍｍｏｌ）、トリメト
キシビニルシランの仕込み量を０．７４ｇ（５ｍｍｏ
ｌ）とした以外は、実施例２２と同様にして反応を行な
い、下記構造式化１２６で表わされる重合体を収量７．
５g得た。また実施例２２と同様にして接触角を測定し
た。結果を表２に示す。

【０１８８】

【化１２６】

【０１８９】

【実施例２６】過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチ
ル−３，６−ジオキサノナノイルを過酸化ジペルフルオ
ロヘプタノイル３．７g（５mmol）とし、メチルメタク
リレートの仕込み量を０．５ｇ（５ｍｍｏｌ）、トリメ
トキシビニルシランの仕込み量を０．７４ｇ（５ｍｍｏ
ｌ）とした以外は、実施例２２と同様にして反応を行な
い、下記構造式化１２７で表わされる重合体を収量４．
８g得た。また実施例２２と同様にして接触角を測定し
た。結果を表２に示す。

【０１９０】

【化１２７】

【０１９１】

【実施例２７】過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチ
ル−３，６−ジオキサノナノイルの仕込み量を２．５ｇ
（２．５ｍｍｏｌ）とし、メチルメタクリレートの仕込
み量を０．７５ｇ（７．５ｍｍｏｌ）、トリメトキシビ
ニルシランを３−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン３．７２g（１５mmol）とした以外は、実施例２
２と同様にして反応を行ない、下記構造式化１２８で表
わされる重合体を収量６．２g得た。また実施例２２と
同様にして接触角を測定した。結果を表２に示す。

【０１９２】

【化１２８】

【０１９３】

【実施例２８】過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチ
ル−３，６−ジオキサノナノイルを過酸化ジペルフルオ
ロ−２−メチル−３−オキサヘキサノイル１．６５g
（２．５mmol）に、またメチルメタクリレートの仕込み
量を０．７５ｇ（７．５ｍｍｏｌ）に、トリメトキシビ
ニルシランを３−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン３．７２ｇ（１５ｍｍｏｌ）とした以外は、実施
例２２と同様にして反応を行ない、下記構造式化１２９
で表わされる重合体を収量５．０g得た。また実施例２
２と同様にして接触角を測定した。結果を表２に示す。

【０１９４】

【化１２９】

【０１９５】

【実施例２９】過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチ
ル−３，６−ジオキサノナノイルの仕込み量を５．０g
（５mmol）に、またメチルメタクリレートを２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート２．０g（１５mmol）に、ト
リメトキシビニルシランの仕込み量を２．２ｇ（１５ｍ
ｍｏｌ）とした以外は、実施例２２と同様にして反応を
行ない、下記構造式化１３０で表わされる重合体を収量
５．９g得た。また実施例２２と同様にして接触角を測
定した。結果を表２に示す。

【０１９６】

【化１３０】

【０１９７】

【実施例３０】過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチ
ル−３，６−ジオキサノナノイルを過酸化ジペルフルオ
ロ−２−メチル−３−オキサヘキサノイル３．３g（５m
mol）に、メチルメタクリレートを２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート２．０g（１５mmol）に、トリメトキ
シビニルシランの仕込み量を２．２ｇ（１５ｍｍｏｌ）
とした以外は、実施例２２と同様にして反応を行ない、
下記構造式化１３１で表わされる重合体を収量５．１g
得た。また実施例２２と同様にして接触角を測定した。
結果を表２に示す。

【０１９８】

【化１３１】

【０１９９】

【実施例３１】過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチ
ル−３，６−ジオキサノナノイルを過酸化ジペルフルオ
ロ−２，５，８−トリメチル−３，６，９−トリオキサ
ドデカノイル６．６１g（５mmol）に、またメチルメタ
クリレートを２−ヒドロキシエチルメタクリレート２．
０ｇ（１５mmol）に、トリメトキシビニルシランの仕込
み量を２．２ｇ（１５ｍｍｏｌ）とした以外は、実施例
２２と同様にして反応を行ない、下記構造式化１３２で
表わされる重合体を収量７．１g得た。また実施例２２
と同様にして接触角を測定した。結果を表２に示す。

【０２００】

【化１３２】

【０２０１】

【実施例３２】過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチ
ル−３，６−ジオキサノナノイルの仕込み量を５．０g
（５mmol）とし、またメチルメタクリレートを２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート２．０g（１５mmol）と
し、トリメトキシビニルシランを３−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン３．７ｇ（１５ｍｍｏｌ）と
した以外は、実施例２２と同様にして反応を行ない、下
記構造式化１３３で表わされる重合体を収量５．８g得
た。また実施例２２と同様にして接触角を測定した。結
果を表２に示す。

【０２０２】

【化１３３】

【０２０３】

【実施例３３】過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチ
ル−３，６−ジオキサノナノイルを過酸化ジペルフルオ
ロ−２，５，８−トリメチル−３，６，９−トリオキサ
ドデカノイル６．６１g（５mmol）に、またメチルメタ
クリレートを２−ヒドロキシエチルメタクリレート２．
０g（１５mmol）に、トリメトキシビニルシランを３−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン３．７g
（１５mmol）とした以外は、実施例２２と同様にして反
応を行ない、下記構造式化１３４で表わされる重合体を
収量６．９g得た。また実施例２２と同様にして接触角
を測定した。結果を表２に示す。

【０２０４】

【化１３４】

【０２０５】

【比較例２】未処理のガラス板について実施例２２と同
様に接触角を測定した。結果を表２に示す。

【０２０６】

【表２】

【０２０７】

【実施例３４】ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)ＣＯ₂(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)₂
Ｈ１．７４g(１０mmol）に、過酸化ジペルフルオロ−
２，５−ジメチル−３，６−ジオキサノナノイル９．
９g（１０mmol）を含む１，１，２−トリクロロトリフ
ルオロエタン溶液８０gを加え、窒素雰囲気下、３０℃
にて７時間反応を行なった。反応終了後、白色粉末成分
を濾過し、真空下にて乾燥し、精製を行い、白色粉末生
成物を収量１．０gで得た。次いで、瀘液中の反応溶媒
を除去し、真空下にて乾燥を行ない、無色液状生成物を
収量１０．８gで得た。得られた生成物について、分析
した結果、下記構造式化１３５で表わされるフルオロア
ルキル基含有重合体であることがわかった。次いで得ら
れた重合体をクロロホルムに溶解して、５重量％溶液を
調製し、ガラス基板上にバーコータによりフィルムを作
製し、得られたフィルムの水及びドデカンに対する接触
角を測定した。結果を表３に示す。

【０２０８】

【化１３５】

【０２０９】

【実施例３５】過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチ
ル−３，６−ジオキサノナノイルの代わりに過酸化ジペ
ルフルオロ−２−メチル−３−オキサヘキサノイルを用
いた以外は、実施例３４と同様にして反応を行ない、白
色粉末生成物を収量０．９gで、また無色液状生成物を
収量９．９gで得た。得られた生成物は下記構造式化１
３６で表わされる重合物であった。次に実施例３４と同
様にフィルムを作製し、接触角を測定した。結果を表３
に示す。

【０２１０】

【化１３６】

【０２１１】

【実施例３６】過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチ
ル−３，６−ジオキサノナノイルの代わりに過酸化ジペ
ルフルオロ−２，５，８−トリメチル−３，６，９−ト
リオキサドデカノイルを用いた以外は、実施例３４と同
様にして反応を行ない、白色粉末生成物を収量１．３g
で、無色液状生成物を収量１２．１gで得た。得られた
生成物は下記構造式化１３７で表わされる重合物であっ
た。次に実施例３４と同様にフィルムを作製し、接触角
を測定した。結果を表３に示す。

【０２１２】

【化１３７】

【０２１３】

【実施例３７】過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチ
ル−３，６−ジオキサノナノイルの代わりに過酸化ジペ
ルフルオロヘプタノイルを用いた以外は、実施例３４と
同様にして反応を行ない、白色粉末生成物を収量０．８
g及び無色液状生成物を収量９．１g得た。得られた生成
物は下記構造式化１３８で表わされる重合物であった。
次に実施例３４と同様にフィルムを作製し、接触角を測
定した。結果を表３に示す。

【０２１４】

【化１３８】

【０２１５】

【実施例３８】過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチ
ル−３，６−ジオキサノナノイルの代わりに過酸化ジペ
ルフルオロブチリル４．３g（１０mmol）を用いた以外
は、実施例３４と同様にして反応を行ない、白色粉末生
成物を収量０．６gで、無色液状生成物を収量８.７gで
得た。得られた生成物は下記構造式化１３９で表わされ
る重合物であった。次に実施例３４と同様にフィルムを
作製し、接触角を測定した。結果を表３に示す。

【０２１６】

【化１３９】

【０２１７】

【実施例３９】ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)ＣＯ₂(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)₂
Ｈ１．７４g(１０mmol)の代わりに、ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)
ＣＯ₂(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)m₄Ｈ４．３８g(１０mmol)を用い
た以外は、実施例３４と同様にして反応を行ない、白色
粉末生成物を収量２．１g及び無色液状生成物を収量１
２．１g得た。得られた生成物は下記構造式化１４０で
表わされる重合物であった。但しｍ₄は７〜９を示すた
め平均分子量はｍ₄＝８の値とした。次に実施例３４と
同様にフィルムを作製し、接触角を測定した。結果を表
３に示す。

【０２１８】

【化１４０】

【０２１９】

【実施例４０】ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)ＣＯ₂(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)₂
Ｈ１．７４g(１０mmol)の代わりに、ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)
ＣＯ₂(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)₁₀−(ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)₅Ｈ
８．８６ｇ(１０mmol)を用いた以外は、実施例３４と
同様にして反応を行ない、白色粉末生成物を収量３．１
g及び無色液状生成物を収量１３．９g得た。得られた生
成物は下記構造式化１４１で表される重合物であった。
次に実施例３４と同様にフィルムを作製し、接触角を測
定した。結果を表３に示す。

【０２２０】

【化１４１】

【０２２１】

【実施例４１】ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)ＣＯ₂(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)₂
Ｈ１．７４g(１０mmol)及びトリメトキシビニルシラン
１．４８g(１０mmol)中に、過酸化ジペルフルオロ−
２，５−ジメチル−３，６−ジオキサノナノイル９．
９g(１０mmol)を含む１，１，２−トリクロロトリフル
オロエタン溶液８０gを加え、窒素雰囲気下、３０℃に
て７時間反応を行なった。反応終了後、白色粉末成分を
濾過し、真空下にて乾燥し、精製を行い、白色粉末生成
物を収量０．４gで得た。次いで、瀘液中の反応溶媒を
除去し、真空下にて乾燥を行ない、無色液状生成物を収
量１２．３gで得た。得られた生成物は下記構造式化１
４２で表わされる重合物であった。次に実施例３４と同
様にフィルムを作製し、接触角を測定した。結果を表３
に示す。

【０２２２】

【化１４２】

【０２２３】

【実施例４２】過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチ
ル−３，６−ジオキサノナノイルの代わりに過酸化ジペ
ルフルオロ−２，５，８−トリメチル−３，６，９−ト
リオキサドデカノイルを用いた以外は、実施例４１と同
様にして反応を行ない、白色粉末生成物を収量０．７g
及び無色液状生成物を収量１３．９g得た。得られた生
成物は下記構造式化１４３で表わされる重合物であっ
た。次に実施例３４と同様にフィルムを作製し、接触角
を測定した。結果を表３に示す。

【０２２４】

【化１４３】

【０２２５】

【実施例４３】トリメトキシビニルシランの代わりに３
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを用いた
以外は、実施例４１と同様にして反応を行ない、白色粉
末生成物を収量０．６g及び無色液状生成物を収量１
２．９g得た。得られた生成物は下記構造式化１４４で
表わされる重合物であった。次に実施例３４と同様にフ
ィルムを作製し、接触角を測定した。結果を表３に示
す。

【０２２６】

【化１４４】

【０２２７】

【比較例３】未処理のガラス板について実施例３４と同
様に接触角を測定した。結果を表３に示す。

【０２２８】

【表３】

【０２２９】

【実施例４４】グリシジルメタクリレート１．４２g
（１０mmol）及びトリメトキシビニルシラン２．９６ｇ
（２０mmol）に、過酸化ジペルフルオロ−２−メチル−
３−オキサヘキサノイル６．６g（１０mmol）を含む
１，１，２−トリクロロトリフルオロエタン溶液６６g
を加え、窒素雰囲気下、４０℃にて５時間反応を行なっ
た。反応終了後、減圧下にて溶媒を除去した後、真空下
にて乾燥を行なって、無色透明液状の生成物を収量７．
８g得た。得られた生成物を分析した結果、下記構造式
化１４５で表わされる重合体であった。次いで得られた
重合物に酢酸を添加し、ｐＨ５．５に調整した後、７５
重量％エタノール水溶液に溶解し、重合物の１重量％溶
液を調製した。次に得られた溶液を、ガラス基板上にお
いて、ディップコート法によりフィルムとし、１２０℃
にて１０分間加熱処理を行った後、接触角を測定した。
その結果を表４に示す。

【０２３０】

【化１４５】

【０２３１】

【実施例４５】過酸化ジペルフルオロ−２−メチル−３
−オキサヘキサノイルを過酸化ジペルフルオロヘプタノ
イルとした以外は、実施例４４と同様にして反応を行な
い、下記構造式化１４６で表わされる重合体を収量８．
６g得た。次に実施例４４と同様に得られた重合体を含
む溶液を調製し、接触角を測定した。その結果を表４に
示す。

【０２３２】

【化１４６】

【０２３３】

【実施例４６】グリシジルメタクリレートを２−（グリ
シジルオキシ）エチルメタクリレート１．８６g（１０m
mol）とした以外は、実施例４４と同様にして反応を行
ない、下記構造式化１４７で表わされる重合体を収量
８．０g得た。次に実施例４４と同様に得られた重合体
を含む溶液を調製し、接触角を測定した。その結果を表
４に示す。

【０２３４】

【化１４７】

【０２３５】

【実施例４７】グリシジルメタクリレートを２−メチル
グリシジルメタクリレート１．５６g(１０mmol)とした
以外は、実施例４４と同様にして反応を行ない、下記構
造式化１４８で表わされる重合体を収量７．５g得た。
次に実施例４４と同様に得られた重合体を含む溶液を調
製し、接触角を測定した。その結果を表４に示す。

【０２３６】

【化１４８】

【０２３７】

【実施例４８】トリメトキシビニルシランを３−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン２．４８g(１０mm
ol)とした以外は、実施例４４と同様にして反応を行な
い、下記構造式化１４９で表わされる重合体を収量７．
２g得た。次に実施例４４と同様に得られた重合体を含
む溶液を調製し、接触角を測定した。その結果を表４に
示す。

【０２３８】

【化１４９】

【０２３９】

【実施例４９】グリシジルメタクリレートをグリシジル
メタクリレート４２．６ｇ（３００ｍｍｏｌ）及びブチ
ルメタクリレート４２．６ｇ（３００ｍｍｏｌ）の混合
物とし、過酸化ペルフルオロ−２−メチル−３−オキサ
ヘキサノンを過酸化ペルフルオロ−２，５−ジメチル−
３，６−ジオキサノナノイル７９．８g（２０mmol）を
含む１，１，２−トリクロロトリフルオロエタンとした
以外は、実施例４４と同様にして反応を行ない、下記構
造式化１５０で表わされる重合体を無色透明な液状物と
して３．０g得た。次に実施例４４と同様に得られた重
合体を含む溶液を調製し、接触角を測定した。その結果
を表４に示す。

【０２４０】

【化１５０】

【０２４１】

【実施例５０】グリシジルメタクリレートをグリシジル
メタクリレート４２．６ｇ（300mmol）及び２−エチル
ヘキシルメタクリレート５９．４ｇ（300mmol）の混合
物とした以外は、実施例４４と同様にして反応を行な
い、下記構造式化１５１で表わされる重合体を無色透明
な液状物として１０７．４g得た。次に実施例４４と同
様に得られた重合体を含む溶液を調製し、接触角を測定
した。その結果を表４に示す。

【０２４２】

【化１５１】

【０２４３】

【実施例５１】グリシジルメタクリレートを６−メタク
ロイルオキシヘキサン酸メチル−７−オキサビシクロ
［４．１．０］ヘプタン３．１ｇ（１０mmol）に代え、
過酸化ジペルフルオロ−２−メチル−３−オキサノナノ
イルを過酸化ジペルフルオロ−２，５，８−トリメチル
−３，６，９−トリオキサドデカノイル１３．２ｇ（１
０mmol）とした以外は、実施例４４と同様にして反応を
行ない、下記構造式化１５２で表わされる重合体を収量
９．６g得た。次に実施例４４と同様に得られた重合体
を含む溶液を調製し、接触角を測定した。その結果を表
４に示す。

【０２４４】

【化１５２】

【０２４５】

【実施例５２】トリメトキシビニルシランを３−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン２．４８g(１０mm
ol)とした以外は、実施例４４と同様にして反応を行な
い、下記構造式化１５３で表わされる重合体を収量８．
０g得た。次に実施例４４と同様に得られた重合体を含
む溶液を調製し、接触角を測定した。その結果を表４に
示す。

【０２４６】

【化１５３】

【０２４７】

【実施例５３】グリシジルメタクリレート及びトリメト
キシビニルシランをメタクロイルオキシメチル−７−オ
キサビシクロ［４．１．０］ヘプタン９．８ｇ（５０mm
ol）及び２−エチルヘキシルメタクリレート３９．２ｇ
（２００mmol)に代え、過酸化ジペルフルオロ−２−メ
チル−３−オキサヘキサノイルを、過酸化ジペルフルオ
ロ−２，５−ジメチル−３，６−ジオキサノナノイル
９．９ｇ（１０mmol）とした以外は、実施例４４と同様
にして反応を行ない、下記構造式化１５４で表わされる
重合体を収量４３g得た。次に実施例４４と同様に得ら
れた重合体を含む溶液を調製し、接触角を測定した。そ
の結果を表４に示す。

【０２４８】

【化１５４】

【０２４９】

【表４】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式化１で表わされる分子量５０
０〜１００００００のフルオロアルキル基含有重合体、
その加水分解物、その加水分解縮合物及びこれらの混合
物からなる群より選択される成分を有効成分とする表面
処理剤。【化１】