JPH01263158A - 含フッ素コーティング剤およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、無機おるいは有機材料の基材表面に撥水撥油
性、防汚性、非粘着性、潤滑性等を付与するために用い
る含フッ素コーティング剤およびその製造方法に関する
。

［従来の技術］ 従来、基材の表面に被膜を形成して基材の保護、美粧性
、平滑性、絶縁性等種々の性質を付与する目的で使用さ
れるコーティング剤は多種類のものが実用化されている
が、無機あるいは有機材料の表面に撥水撥油性、防汚性
、非粘着性、潤滑性等を付与する目的ではフッ素化合物
特有の低表面エネルギー特性を利用するフッ素樹脂の被
膜形成法や含フッ素オイルの塗布法等が採用されてきた
。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、フッ素樹脂（Ｊ金属、カラス、ヒメント等の無
機材料や各種プラスチックス、本Ｈ等の＠Ｖ１１月利（
こ対する密着性が悪く、これらの基材表面に被膜を形成
するためには、塁＋Ａ表面にス＼１してテクスチ【ノー
加工を行ない、アンカー効果を持たせるなど特殊な前処
理を必要とする。

また、含フッ素オイルを塗Ｊ］ｉする方法は、当初は良
好な特性を示す・ｂのの、時間の経過と共に基材表面か
らオイルが脱離し効果を失い、更に低い表面エネルギー
に阜づ＜ｆｔ１ｌＮ現蒙により塗布しようとする目的以
外の部分へ転移付着して不測の障害を与えることがある
。

また、フルオロレフインと、ヒドロキシアルキルビニル
エーテルとを共重合する事によりＩＷられるヒドロキシ
基を有する含フッ素ポリマーを主剤とし、これに多価イ
ソシアネートやメチロールメラミンを硬化剤として用い
る二液タイプの含フッ素コーティング剤が提案されてお
り（特開昭５７−３４１７号）、このコーティング剤は
、優れた被膜を形成するが、なお各種基材に対づる密着
性が十分でないうえ、二液タイプであるため使用性に政
所の余地かおる。

従って、本発明は上記の事情に鑑み、無機及び有機材料
に密着性良く、優れた特性を何づる含フッ素コーテイン
グ膜を形成することができ、−液化が可能な含フッ素コ
ーティング剤およびその′ＩＡ造方法を提供することを
目的と覆る。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは鋭意検問を重ねた結果、含フッ素アルキル
基を有するチタン含有重合体を有効成分とする含フッ素
コーティング剤が多種類の基材との密着性が良く、含フ
ッ素アルキル基特有の低表面エネルギー特性、すなわち
撥水撥油性、防汚性、非粘着性、ＪＶＪ滑性等を有し、
かつチタンを含有する重合体の架橋性、密着性を兼ね（
稍えた優れた被膜を形成し、またこの重合体の溶液は安
定性が高く、長期間保存しても良好な流動性を有し、こ
の為これをコーティング剤として用いる場合に一液化が
可能となることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明はアルコキシチタンの加水分解縮重合
体からなる斡セグメントと、炭素数４〜１６個の含フッ
素アルキル基からなる枝セグメンｉ〜とが結合してなる
チタン含有重合体を有効成分とする含フッ素コーティン
グ剤である。

本発明含フッ素コーティング剤の有効成分であるチタン
含有重合体は、例えば一般式［Ｉ］（ＲｆＯ）ｎＴｉ　
（ＯＲ）４−、、　　［Ｉ］［式中、Ｒｉは炭素数４〜
１６の含フッ素アルギル基を表わし、Ｒは水素または炭
素数１〜１０のアルキル基を表わし、ｒ）は１〜４の整
数を表わす。］ で示される含フッ素アルキルチタネートを加水分解縮重
合して得ることができる。

炭素数４〜］６の含フッ素アルキル基を示す置換基Ｒｆ
においては、フッ素［卵子と水素１京子との比は少なく
とも３：１以上であることが望ましい。

この比が３：１以下の場合には、たとえ炭素数が前記の
範囲内にあっても含フッ素アルキル阜特４１ｉの低表面
エネルギー特性か弱くなる。

この様な含フッ素アルキル基を含むアルコオキシチタン
を加水分解縮重合ヒしめて含フッ素コーディング剤とす
るが、アルキル基Ｒは加水分解縮合時にアルコールとし
て脱離するので、炭素数が１０より大きいものは、被膜
を多孔性として好ましくない。

なお、置換基Ｒｆの炭素数が４より小さい場合も低表面
エネルギー特性が弱く望ましくない。

アルキル基Ｒおよび含フッ素アルキル基には直鎖状およ
び分枝状のものが含まれる。

含フッ素アルキルチタネートの製造法 重合体原料の一般式［Ｉ］で示される含フッ素チタネー
トは、チタン含有重合体の枝セグメント成分となる一般
式［ＩＩ］ Ｒｊ　ＯＨ［ｎ　］ １式中、Ｒｆは炭素数４〜１６の含フッ素アルキル基を
表わす。〕 で示される含フッ素アルコールと、チタン含有重合体の
斡セグメント成分となる一般式［１］Ｔｉ　　（ＯＲ＞
　　　　　　［１１１］し式中、Ｒは水素または炭素数
１〜１０のアルキル基を表わす。１ で示されるアルキルチタネ−１〜を反応させることによ
って得ることができる。

原料の一般式［ｎ］で示される含フッ素アルコールは炭
素数が４〜１６個で、かつフッ素原子と水素原子との比
が少なくと６３：１以上であれば、特に限定されず、従
来公知の化合物か使用でき、例えば下記のものを挙げる
ことができる。

すなわら、 １Ｈ，１Ｈ−へブタフルオロ−１−ブタノール０３　Ｆ
　７０Ｈ２０ｉ−１， １１−１、１１−１−ベンタデｈフルオロー１．−オク
タツール　　　　　　　　　　Ｃ７Ｆ１５ＣＨ２０ｔｌ
、１Ｆ＋、　１１−１．９　［−＋−へキリデカフルオ
ロ−１−ノナノール　　　　　　　　　ｌＩｃ８Ｆ１５
Ｃ１−１２０Ｈ１Ｉ　Ｎ、　　１１−１．　’２　Ｈ，
２＋−１−パーフルオロ−１−ヘプタツール　　　　　
　Ｃ５Ｆ１１ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ。

１Ｆ１．１Ｈ，２１−１，２１−１−パーフルレオ［鳳
−１−オクタツール　　　　　Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２
０Ｈ１１Ｈ，ＩＨ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロ−１−デ
カノール　　　　　　ｃ８Ｆ１７ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ。

１１−１．１１七２Ｈ，２＋−１−パーフルオロ−１−
テトラデカノール　　　Ｃｌ２Ｆ２５ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ
１１Ｈ，ＩＨ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロ−１−ヘキ１
）−デカノール　　　Ｃ１４Ｆ２９ＣＨ２Ｃ目２０Ｈ等
のフルオロアルコールであり、それぞれ単独又は混合物
の形で用いることができる。

もう一方の原料である一般式［１［１］で示されるアル
キルチタネートとしては、 テトラメチルチタネー１−（Ｃ＝１）、テトラエチルチ
タネート（Ｃ＝２＞、 テトライソプロピルチタネート（Ｃ＝３）、テトラプロ
ピルチタネート（Ｃ＝３）、テトラブチルチタネート（
Ｃ＝４）、 テトライソブチルチタネート（Ｃ＝４＞、テトラペンチ
ルチタネート（Ｃ＝５＞、テトラヘキシルチタネート（
Ｃ＝６）、テトラヘプチルチタネート（Ｃ＝７＞、テ！
〜ラオクチルチタネ−１〜（Ｃ＝８＞、テトラエチルチ
タネート（Ｃ＝９）、 テトラデシルチタネート（Ｃ＝１０＞等が例示でき、こ
れらを単独または混合物の形で用いることができる。特
に好ましいのはテトライソプロピルチタネート、テトラ
ブチルチタネ−１・でおる。

これらのチタネート類は公知の化合物であり、市販品を
入手できるか、あるいはそれ自体公知の方法によっ、で
製造することができる。

次に、−飲代［Ｉ］で示される含ノッ累ヂタネートの製
造方法について具体的に説明覆る。

反応に用いる含フッ素アルキルアル」−ルＲｒｏ　１−
１とアルキルチタネートＴｉ（ＯＲ＞４はモル比で１．
２．３．４とすることによりそれぞれ含フッ素アルコキ
シ基ＲｆＯの１置換体、２置換体、３置換体、４置換体
を得ることができる。

このモル比は１〜４の間で任意に選ぶことが可能である
。

反応は通常無溶媒系で常圧おＪ：び反応後期には減圧に
て行うのが好ましいが、加圧系にして溶媒を使用するこ
とも可能である。

溶媒としては一般の有機溶剤でも良いが、塩化フッ化炭
化水素溶媒、例えばトリフロロトリクロルエタン（フロ
ン１１３＞、ジフロ日テトラクロルエタン（フロン１１
２）、ペンシトリフルオライド等がより好ましい。

反応温度は１００〜２００℃の間が好ましい。

１００℃以下では反応が遅く、２００℃以上では生成物
の分解、着色等が生じる場合があるので好ましくない。

置換反応の進行と共にアルキルチタネートの使用量に対
応するアルキルアルコールが留出してくるが、希望する
所定の反応を完結させるためには反応後期に１０Ｔｏｒ
ｒ　〜２００Ｔｏｒｒの減圧にして所定量のアルキルア
ルコールを留出させた後、反応を終了させるのが良い。

反応時間は特に限定されないが、通常３０分〜１０時間
で実施するのが好ましい。特に反応後期においては、１
０ＴＯｒ　ｒ以下又は１Ｑｌｏｒｒ以上の減圧条件下に
おいても反応時間が長いとアルキルアル］−ル以外に高
融点の含フッ素アルキルアル］−ルが留出してくるため
、系内の配管の閉そくを起す場合がある。

これは高価な含フッ素アルキルアル］−ルのｊＵ失とな
るばかりでなく、得られる反応生成物の・［１能低下に
つながるため好ましくない。

反応生成物の性状は使用する原料の種類によって異なり
、常温において無色〜淡黄色の粘稠な液体または固体で
ある。

含フッ素アルキルチタネートの加水分解縮重合このよう
にして（ｑられた一般式［Ｉ］の含フッ素アルキルチタ
ネートの加水分解縮重合は通常は溶媒に溶解して実施す
る。

溶媒としてはフッ化塩化炭化水素系溶媒とアルキルアル
コール系溶媒の混合溶媒が用いられる。

フッ化塩化炭化水素系溶媒としては、トリフロロトリク
ロルエタン（フロン１１３）、シフ臼ロチ１〜ラクロル
エタン（フロン１１２）、ペンシトリフルオライド等の
１種あるいは混合物か用いられ、またアルキルアルコー
ルとしてはメタノール、エタノール、イソプ［１パノー
ル、ブタノール等が用いられる。

フッ化塩化炭化水素系溶媒とアルキルアルコールとの混
合比は含フッ素ナタネ＝１〜の種類によって異なり、含
フッ素ヂタネートを完全に溶解する組成が選ばれる。

加える水の損は０．５〜４倍当量が好ましい。

０．５倍当量以下では重合が不十分となり、４倍当量以
上では自沈が生じたり、含フッ素アルキル基の分解脱離
が人となり好ましくない。

重合温度は常温から３００°Ｃ１重合時間は１０分〜５
０時間、好ましくは３０分〜２０時間稈Ｉηが採用され
る。

重合温度は低温より徐々に加熱し、最終的に最高温度゛
まで加熱する方法が採られる。反応温度が低いと反応時
間が長くなり経演的ではなく、また臂温速度が早過ぎた
り、３００℃を越えて長時間加熱すると含フッ素アルキ
ル基の分解脱離が人となり、含フッ素アルキル基持右の
低表面工オルギー特性が失われる。

以上、水含フッ素コーティング剤を１ｑる方法の一例と
して含フッ素アルキル基を側鎖とするアルコキシチタン
の加水分解綜合による方法を述べたが、本発明の含フッ
素コーティング剤の製法はこの方法に限定されるもので
はない。

本発明におけるコーティング剤の有効成分であるチタン
含有重合体はチタンを１〜１０重量％（特に好ましくは
３〜７重量％）含有し、フッ素を２０〜８０巾量％（特
にりＹましくは４０〜７５重量％）含有するもので、分
子ｍＧ１８００〜７００００のものが望ましい。

かくして得られる本発明の小合体にりなる含フッ素コー
ティング剤は、常法に従って溶剤溶液、乳濁液、エアゾ
ールなどの任意の形態に調整されて］−ティングに用い
られる。

溶媒としては、トリフロロトリクロルエタン（フロン１
１３）、ジフロロテ１へラクロルエタン（フロン１１２
＞、ペンシトリフルオライド等のフッ素系溶媒やトリク
ロルエチレン等の塩素系溶媒、あるいはそれらの混合物
が好ましい。なかてｂ＋へりフロロトリクロルエタンく
フロン１　′＋　３　）等のフッ素系溶媒は、本コーテ
ィング剤に対する溶解性が大きく、特に好ましい。更に
、その用）♀に応じ、溶液中に界面活性剤、レベリング
剤等の添加剤を加えることも出来る。

７Ｌ濁液は常法に従って、本コーティング剤を予め６７
、記溶媒等に溶解けしめた後、界面活性剤等と共に水に
加え、高速回転のアトマイデー等により乳化することに
よって得られる。

コーティングに供する木材としては、金属、金属酸化物
、ガラス、カーボン、グラフアイ１〜などの無機材料お
よびプラスチックス、繊維、木材、紙などイｊｌＡ１材
料が使用できる。

本発明の含フッ素コーティング剤は、通常採用されてい
るコーティング方法、例えば刷毛塗り法、スプレー法、
ロールコーティング法、ディッピング法、スピンコード
法等を用いて各種木材にコーティングし、前記含フッ素
アルキル基を側鎖として有するチタン含有重合体被膜を
形成する事により適用覆ることが出来る。被膜形成は常
温下で可能であるが、形成速度を調整するために各種温
度条件下で行ってもよい。

被膜形成は常温下で可能であるが、形成速度を調整する
ために温度条件を変えて行っても良い。

コーティング被膜の膜厚は」−ティング時にａ３ける溶
媒中の含フッ素コーティング剤の濃度およびコーティン
グ温度、デイツプコートにおける引上げ速度、スピンコ
ードにおける回転数等によって任意に変えることが可能
で、使用目的によって選択すれば良く、数オングストロ
ームの薄膜から数十ミクロンの膜厚形成が可能である。

ざらに、本発明によるチタンを含有する含フッ素重合体
は従来のフッ素系ポリマーに較べ、］−ティング剤溶液
中のｍ度を著しく低減下して・し均一な成膜化が可能で
、かつ良好な低表面エネルギー特性を発揮するところに
特徴がある。すなわら、重合体濃度は０．１重量％以下
で十分であり、０．０２重間％の場合でもなお十分な撥
水性、撥油性を示す。また、基板との密着性についても
ゴバン目試験で１００／１００であり、付着強度の低下
も児られない。このように低濃度でも良好な被膜特性を
示す理由については明確ではないが、チタンを含有する
ことによる基材との親和性が寄与しているものと考えら
れる。

本発明のコーティング剤を使用して得られたコーテイン
グ膜を光電子分光法（ＸＰＳ）の角度傾斜による測定の
結果、被コーテイング基材の表面から２０オングストロ
一ム以内のところに７ｉおよびＯのスペクトルが集中し
ており、２０オングストロ一ム以上、すなわち、膜の外
表面に近い部分に一〇Ｆ２−にもとずくＣのスペクトル
が集中していることが見出された。

すなわら、含フッ素アルキル基よりなる枝セグメントが
撥水撥油性、防汚性、非粘着性、潤滑性等の低表面エネ
ルキー特性を受は持ち、チタンを含有する重合体からな
る斡セグメントが、被コーテイング基材との密着性を高
める鋤ぎを受は持っていると推定される。

［用途］ 本発明によるコーティング剤は、含フッ素アルキル基の
低表面エネルキー特性を利用する下記のような分野にお
いて種々の用途に利用することができる。

欣木且皿１皇肥■工粂Ａ１ 種々の基体に水および油に対する反撥性と汚れに対する
耐性とを与えるものであり、繊維性、多孔性および連続
性の表面に適用できる。

例としては織物衣料、家具類、掛はイ（ｉ、敷物、紙袋
、厚紙容器、トランク、ハンドバック、靴、ジャケット
、木材および石綿の壁板、レンガ、コンクリート、床、
壁タイルがある。

また、ガラス、石、木、プラスター、壁紙および壁板の
表面等、ざらに器具および自動車の車体のような塗装さ
れた、または塗装されていない金属等の表面処理に用い
ることができる。

表面の低付着特性を利用する分野 鉄、ステンレス、アルミニウム、ジュラルミン等の金属
基材との密机性が良く、かつ表面の低付着性を利用する
ものとしてプラスチック等の離型剤、飛行機等の着氷防
止剤、フライパンの焼付防止用等に用いることができる
。

表面潤滑性を利用する分野 金属、カーボン、ある種のプラスチックとの密着性が良
く、かつ表面の低摩擦特性、潤滑性を利用するものとし
て磁気テープ（オーディオ用、ビデオ用、デジタルオー
ディオ用）、フロッピーディスク、ハードディスク等磁
気記録材料の表面固体潤滑剤として有用である。

［発明の効果］ 以上説明したように、本発明の含フッ素コーティング剤
はニッケル、アルミニウム、銅、鉄、ステンレス等の金
属材料、ガラス、セラミックス等の無機材料、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、塩化ビニル等のプラスチック、
木材、布等の有機材料等の広範な種類の基体表面に密着
性の良い被膜を形成することができ、これ等の基体表面
に含フッ素アルキル基の低表面エネルギー特性、即ち１
發水撥油性、防汚性、非粘着性、潤滑性等を付与する用
途に有用である。

［実施例］ 以下、参４例、実施例及び試験例を示し、本発明を具体
的に説明づ−るか、本発明は下記の例に限定されるもの
ではない。

参考例１：含フッ素チタネー１へ（Ｃ４１−１９０）Ｔ
ｉ（ＯＣ２ト１４Ｃ８Ｆ１□）３の１！造法テトラブチ
ルチタネートＴ　ｉ　　（ＯＣ４ｆ−１ｇ　）　４１７
．０部とＩ　Ｈ，Ｉ　Ｈ，２＋−１，２Ｈ−パーフルオ
ロ−１−デカノールＣ３Ｆ１７ＣＨ２Ｃ［１２０ｆ−１
６９，６部（ヂタネー１〜に対して３倍モル）を攪拌機
、温度計、照温コンデンサー、留出液受器ｊ８−備えた
２００７！ガラス製蒸溜釜に入れ、油浴にてＩＪ１１熱
して１６０’Ｃで常圧下１時間反応させると４．０部（
手置部、以下同じ）のブタノールが留出した。

次に２０Ｔｏｒｒまで減圧に引きながら１６０℃で１時
間反応させることにより、さらに６．０部のブタノール
が留出し、釜に７２．５部の粘稠な貢掲色の反応生成物
を得た。

この反応生成物をＮＭＲおよび質量分析ｈ４にて組成分
析したところ、Ｔｉに結合しているＣ３Ｆ１□ＣＨ２Ｃ
Ｈ２０／Ｃ４Ｈ９０のモル比は３．０９　／　０．９１
であった。また、所定量を加水分解して生成したＴｉＯ
２を恒量になるまで焼成してｌ−ｉ含有量を求めたとこ
ろ３．２２％（理論値３．１７％）であった。

ＮＭＲδ（ＤＩ）ｍ）：１．００（ｔ、７ｔｌシ基のメ
チル）　、１．４５　（ｍ、ブトキシ早の３−メチレン
）　、１．６５　（ｍ、ブトキシ基の２−メチレン）　
、２．５２　（ｍ、フッ化アルコキシ基の２−メチレン
）、 ４．８０（ｍ、フッ化アルコキシ基の１＝メチレン）。

ＭａＳＳスペクトル　ｍ／ｚ　：　１５１０　（Ｍ）、
１４６７（Ｍ−Ｃ３ト１７　　）　、 １０７１０７７（Ｈ１２０８Ｆ　１７）　　。

参考例２：含フッ素チタネート（Ｃ４Ｈ９０）２Ｔｉ（
ＯＣ２町Ｃ８［１□）２の製造法テトラブチルチタネー
ト２３．８部とＩＨ，１１−１゜２＋−＋、２日−パー
パーフルオロ−１−デカノール６５部（チタネートに対
して２倍モル）を用いたこと以外は参考例１と同様に反
応ざｔ！　１０．４部の留出ブタノールおよび７６．４
部の淡黄色の粘稠な反１芯生成物を１ｑだ。この反応生
成物を参考例１と同様に分析したところＴ　ｉに結合し
ているＣ８１：１７ＣＨ２ＣＨ２０／Ｃ４１」９０の−
〔ル比は２／２であり、Ｔｉ含有吊は４．３３％（理論
値４．２７％）であった。

ＮＭＲδ（ｐｐｒｎ＞　：１．００（ｔ、ブ１〜キシ阜
のメチル）　、１．４６　（ｒｎ、　７１〜キシ凧の３
−メチレン）　、１．７０　（ｔｎ、ブトキシ基の２−
メチレン）　、２．５５　（ｍ、フッ化アルコキシ基の
２−メチレン）、 ４．７　　（ｍ、フッ化アル１１９塁の１−メチレン）
。

ＭａＳＳスベクｌ−ル　ｒｎ／ｚ　：　’＋　１２０　
（Ｍ）、１０７７１０７７（ト１７　＞　　、 ６８７　（Ｍ−ＣＨ２Ｃ８［１□）、 ６３３　（Ｍ−ＱＣ２１−１４ｃ８Ｆ１７）。

実施例１ 参考例１で得られた含フッ素チタネート［（Ｃ４Ｈｇ　
Ｏ）　Ｔ　ｉ　（ＯＣ２Ｈ４ＣＢ　Ｈ１７）　３　］２
０．０４部（１３，３ｍｍｏｆＪ）を１０．０４部の１
〜リクロロ１〜リフルオロエタン（Ｈ１１３）と１０．
０７部のｎ−ブタノールからなる混合溶媒に溶解さけ、
２００Ｉｎ！！ガラス製攪拌蒸溜器に入れた。これに１
０、０２部のｎ−ブタノールに０．２４部（１３，３ｍ
ｍｏＵ　）の水を溶解させた液を滴下し、３０分間攪拌
下で反応させた後、温度を８０℃に上げ４時間で加水分
解重合させた（この間にＦ−１１３の大部分は留出した
）。

次に減圧下で１５０’Ｃまでを温し約２時間で°溶媒を
仝徂留出させた。

この操作により照温釜に１１．９５部の目的とする淡黄
色の粘稠な重合体が得られた。

分子串の測定結果は１２０００であった。

このΦ合体１部にトリフルオロクロルエタン１００部を
加えて含フッ素コーティング溶液を調製した。

試験例１ 次に実施例１のコーティング溶液を用いディップコ−１
・法によりガラス基板およびニッケルメッキしたアルミ
基板上にコーティングを行った。このコーティングした
基板を室温にて一昼夜乾燥した後、以下の評価試験を行
った。

結果を表１に示す。

Ａ、撥水、撥油性試験 接触角ｉｔを用い、純水およびｎ−ヘキサデカンに対す
る接触角を測定し、それぞれ、撥水性、撥油性の評価を
行った。

Ｂ、付着性試験 ゴバン目（クロスカット）試験法（ＪＩＳ　　Ｄ０２０
２）を用い、塗膜に被塗物に達する１１本の切傷を１□
１間隔で直交させてつけ、１００個のゴバン目を作る。

このゴバン目にセロテープを接着して剥離した場合にお
ける基材表面に残存するマス目の数をもって付着性を評
価した。

Ｃ０硬度試験 鉛筆ｌｉｔ’度試験法（Ｊ　Ｉ　Ｓ　　Ｋ５４００）を
用い、塗膜を鉛筆で引っかき、傷がつきはじめる鉛筆の
硬さをもって塗膜の硬度を評価した。

表　　１ 試験例２〜５ 実施例１で得られた含フッ素コーティング溶液（１％）
をトリフルオロトリクロルエタンで希釈し、それぞれ０
．５．０．２．０，１．０．０２％の溶液を調整し、実
施例１と同様のデイツプコートを行い試験例１と同様の
試験を行った。

これらの評価試験結果のうち、ニッケルメッキアルミ基
板についての撥水撥油性の測定結果を表２に示す。

表２ いずれの場合もゴバン目試験は１００／１００　、鉛筆
硬度試験は２日であった。

実施例２ 実施例１の含フッ素チタネートを参考例２で得た［（Ｃ
４Ｈ９０）２Ｔｉ　（ＯＣ２ト１４Ｃ８Ｆ１７）　２３
２０．０３部（１７，９ｍｍｏｎ　＞に替え、滴下液中
の水を０．３３部とした以外は実施例１と同様にして重
合反応物７．７４部を得た。これは常温で淡黄色固体と
なった。

この重合体をトリフルオロトリクロルエタンに溶解させ
、５％、２％、１％溶液を調製した。

この溶液を用いディップコ−１へ法により成膜したニッ
ケルメッキアルミ基板の室温乾燥後の撥水性は、それぞ
れ１０７．１６．１０６，１°、１０７．６°であった
。

また、１００℃１５分焼成したものはそれぞれ１０４．
３°、１０３．５’、１０１．５”であった。

特許出願人　　昭和電工株式会社 代理人　弁理士　　大　家　邦　久

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）アルコキシチタンの加水分解縮重合体からなる幹セ
   グメントと、炭素数４〜１６個の含フッ素アルキル基か
   らなる枝セグメントとが結合してなるチタン含有重合体
   を有効成分とする含フッ素コーティング剤。 ２）フッ素を含む炭化水素系溶剤に溶かした溶液剤であ
   る特許請求の範囲第１項に記載の含フッ素コーティング
   剤。 ３）一般式 （Ｒ＿ｆＯ）＿ｎＴｉ（ＯＲ）＿４＿−＿ｎ［式中、Ｒ
   ＿ｆは炭素数４〜１６の含フッ素アルキル基を表わし、
   Ｒは水素または炭素数１〜１０のアルキル基を表わし、
   ｎは１〜４の整数を表わす。］ で示される含フッ素チタネートをフッ化塩化炭素系溶媒
   とアルキルアルコール系溶媒からなる混合溶媒中で０．
   ５〜４倍当量の水を加えて加水分解縮重合させることを
   特徴とする含フッ素コーティング剤の製造方法。