JPH05313360A - マーキングシート及びマーキングシートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 基体の一方の面に粘着剤層を介して剥離シ
ートを貼着し、他方の面には色剤及び感光性フォトレジ
ストを含有するあるいはトーニングにより画像を得る感
光性画像形成材料による画像を有するマーキングシー
ト。基体の一方の面に粘着剤層を介して剥離シートを
貼着したマーキング基材の他方の面に、感光性画像形成
材料による画像を転写してマーキングシートとするマー
キングシートの製造方法。感光性画像形成材料の支持
体を剥離してマーキング基材上にラミネートし、これに
色分解フィルムを当てて像様露光し、カバーシートを剥
離後、対応する色のトーニングで分解色画像を形成する
プロセスを繰り返すマーキングシートの製造方法。 【効果】 熟練を要さずに、容易に安定した品質の画像
を得ることができるマーキングフィルム及びその製造方
法を提供できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、マーキングシート、及
びマーキングシートの製造方法に関する。

【０００２】

【発明の背景】乗り物の車体、機体、車輌等の外装標示
や、あるいは屋外看板や店舗内の標識標示を行う手段と
しては、人手による塗装の他、マーキングシートを利用
することが知られている。（マーキングシートの一般的
技術については、例えば、特開平２−１０７６８２参
照）。マーキングシートを利用する手段は、単色のマー
キングシートをカッティングして張り付ける技術や、支
持体上に粘着層を介して離型紙を有するマーキング基材
上に印刷する技術、また、銀塩写真を使用して作成した
画像シートをマーキング基材上に張り付けることにより
マーキングシートを作成し、このシートを用いて外装標
示や標識標示を行う技術などが知られている。

【０００３】これらの技術のうち、塗装やカッティング
を利用する方法はカラー画像の作成は困難で、複雑な画
像の形成には熟練した技術と多くの手間を必要とする。
また印刷や写真を利用した方法においても、カラー画像
の作成には熟練した技術や多くの手間を要する。

【０００４】

【発明が解決しようとする問題点】上述のように、従来
のマーキングシートに係る技術にあっては、例えば所要
のマーキングシートの粘着面に貼着されている離型紙を
除き、粘着剤を介して前記被着対面に張り付けて所要の
マーキングを行うような場合、特にかかるマーキングシ
ートのうちカラー画像を有するものは、印刷あるいは写
真を利用したものがあるが、安定した品質を得られにく
く、その作成に煩雑な工程を含み、その作成には熟練し
た技能、多くの手間と時間を要する。また屋外看板や店
舗内の標識標示には単色のマーキングフィルムをカッテ
ィングする方法や、人手による塗装などの方法がある
が、これらも安定した品質を得るのが困難で複雑な画像
の作成には熟練した技能、多くの手間と時間を有する。

【０００５】

【発明の目的】本発明は、熟練を要さずに、容易に安定
した品質の画像（カラー画像である場合を含む）を得る
ことができるマーキングフィルム及びその製造方法を提
供しようとするものである。また、複雑な画像を有する
画像の作成に関しても熟練を要さず、容易に安定した品
質のマーキングシートを得ることができるマーキングシ
ート及びその製造方法を提供しようとするものである。

【０００６】

【問題点を解決するための手段】本出願の請求項１の発
明は、基体の一方の面に粘着剤層を介して剥離シートを
貼着し、他方の面には色剤及び感光性フォトレジストを
含有する感光性画像形成材料により形成された画像を有
するマーキングシートであって、これにより上記目的を
達成するものである。

【０００７】本出願の請求項２の発明は、該感光性画像
形成材料が、支持体上に熱軟化層を介して着色感光層を
有するものである請求項１記載のマーキングシートであ
って、これにより上記目的を達成するものである。

【０００８】本出願の請求項３の発明は、基体の一方の
面に粘着剤層を介して剥離シートを貼着したマーキング
基材の他方の面に、感光性画像形成材料により形成され
た画像を転写してマーキングシートを形成するマーキン
グシートの製造方法であって、これにより上記目的を達
成するものである。

【０００９】本出願の請求項４の発明は、該感光性画像
形成材料が、支持体上に着色感光層または色材層と感光
層をこの順に有するものである請求項１記載のマーキン
グシートであって、これにより上記目的を達成するもの
である。

【００１０】本出願の請求項５の発明は、基体の一方の
面に粘着剤層を介して剥離シートを貼摘したマーキング
基材上に、感光性画像形成材料により形成された画像を
マーキング基材とは異なる受像シートの画像受容層に転
写して形成した画像を画像受容層ごとマーキング基材上
に転写するとともに、着色画像を得る工程において、画
像をいったん転写するための前記画像受容層が光重合性
化合物を含むものである請求項１記載のマーキングシー
トの製造方法であって、これにより上記目的を達成する
ものである。

【００１１】本出願の請求項６の発明は、該感光性画像
形成材料が、支持体上に露光により接着性に差を生じ得
る光重合性色材層を有するものである請求項１記載のマ
ーキングシートであって、これにより上記目的を達成す
るものである。

【００１２】本出願の請求項７の発明は、イエロー、マ
ゼンタ、シアン、ブラックの各色からなる感光性画像形
成材料に色分解網ポジフィルムを重ねて像様露光し、光
重合色材層に接着性の差を生ぜしめ、これをマーキング
基材上に順次転写することにより画像を形成してマーキ
ングシートを形成するマーキングシートの製造方法であ
って、これにより上記目的を達成するものである。

【００１３】本出願の請求項８の発明は、基体の一方の
面に粘着剤層を介して剥離シートを貼着し、他方の面に
は光粘着性層を露光後トーニングすることによって画像
を得る画像形成材料により形成された画像を有するマー
キングシートであって、これにより上記目的を達成する
ものである。

【００１４】本出願の請求項９の発明は、該画像形成材
料が、支持体上に調色性層と、露光により調色性層とカ
バーシートとの接着性が逆転するような光接着性層と、
カバーシートとをこの順に積層したものからなる請求項
８記載のマーキングシートであって、これにより上記目
的を達成するものである。

【００１５】本出願の請求項１０の発明は、感光性画像
形成材料の支持体を剥離してマーキング基材上にラミネ
ートし、これに色分解フィルムを当てて像様露光し、カ
バーシートを剥離後、対応する色のトナーでトーニング
し分解色画像を形成するプロセスを繰り返して画像を形
成するマーキングシートの製造方法であって、これによ
り上記目的を達成するものである。

【００１６】請求項１の発明は、一方の面（下面）に粘
着剤層を介して離型シートを貼着したマーキング基材、
例えば、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィル
ム等の基体の下面に粘着剤層を介して引き剥可能に離型
紙等の離型シートを設けて形成したマーキング基材の上
面に、フォトレジスト利用の画像形成材料から得た画
像、例えばカラー画像形成材料から得られた４色のカラ
ー画像を形成したマーキングフィルムとして、具体化で
きる。

【００１７】上記感光性画像形成材料は、支持体上に熱
軟化層を介して着色感光層を有する画像形成材料である
ことができ、この場合が請求項２の発明である。

【００１８】請求項１のマーキングシートは、基体の一
方の面に粘着剤層を介して剥離シートを貼着したマーキ
ング基材の他方の面に、感光性画像形成材料により形成
された画像を転写して、得ることができる。このマーキ
ングシートの製造方法が、請求項２の発明である。

【００１９】例えば、次のようにしてマーキング画像を
形成できる。画像形成方法として、例えば、Ｙ（イエロ
ー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、ＢＬ（ブラッ
ク）の４色の着色感光層が、支持体上に熱軟化層を介し
て形成されて成る着色画像形成材料を、それぞれの色に
相当する色分解網ポジフィルムを用いて露光現像し、分
解画像を作成する。そしてこれらの分解画像を順次マー
キング基材上に転写することにより、マーキングシート
が得られる。この方法により４色のカラー画像を有する
マーキングフィルムを得ることができる。

【００２０】この方法を用いることにより、複雑な画像
やカラー画像を有するマーキングシートを熟練した技術
を要さずに、安定に、容易に得ることができる。

【００２１】また、請求項１の発明における感光性画像
形成材料は、支持体上に着色感光層または色材層と感光
層をこの順に有する画像形成材料であることができ、こ
の場合が請求項４の発明である。

【００２２】請求項１のマーキングシートは、基体の一
方の面に粘着剤層を介して剥離シートを貼摘したマーキ
ング基材上に、感光性画像形成材料により形成された画
像をマーキング基材とは異なる受像シートの画像受容層
に転写して形成した画像を画像受容層ごとマーキング基
材上に転写するとともに、着色画像を得る工程におい
て、画像をいったん転写するための前記画像受容層が光
重合性化合物を含む構成で、製造することができる。こ
のマーキングシートの製造方法が、請求項５の発明であ
る。

【００２３】請求項５の発明は、例えば、Ｙ、Ｍ、Ｃ、
ＢＬ４色の着色感光層を支持体上に有する画像形成材料
を用いて各色のそれぞれの分解ポジフィルムを用いて露
光現像して各色の画像を形成し、これらの単色画像をい
ったん受像シートの画像受容層に転写してカラー画像を
作成し、画像受像層ごとマーキング基材上に転写する方
法で、実施できる。

【００２４】請求項５の方法を用いることにより、複雑
なカラー画像を持つマーキングシートを、安全に、容易
に作成することができる。

【００２５】なおここに示すような画像形成材料の作製
法は、特開昭５９−９７１４０に開示されているが、本
発明の方法でマーキング基材上にカラー画像を形成する
ことにより、複雑な面にも張り付けることができるカラ
ー画像を有するマーキングシートを提供することができ
る。

【００２６】また、請求項１の発明における感光性画像
形成材料は、支持体上に露光により接着性に差を生じ得
る光重合性色材層を有する画像形成材料であることがで
きる。この場合が請求項６の発明である。

【００２７】請求項１のマーキングシートは、イエロ
ー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色からなる感光性
画像形成材料に色分解ポジフィルムを重ねて像様露光
し、光重合色材層に接着性の差を生ぜしめ、これをマー
キング基材上に順次転写することにより画像を形成して
マーキングシートを形成する構成で製造することができ
る。これが請求項７の発明である。

【００２８】請求項７の発明は、例えば、支持体上に、
露光により接着性の差を生じる光重合色材層を有する画
像形成材料を利用し、例えばカラー画像を持つマーキン
グシートを作成する場合にはＹ、Ｍ、Ｃ、ＢＬの４色の
画像形成材料にそれぞれの分解ポジフィルムを用いて像
様露光して各色の潜像を形成し、これらのシートをマー
キング基材上に転写してカラー画像を作成後、露光を行
ってカラー画像を持つマーキングシートとする方法で、
実施できる。

【００２９】請求項７の方法を用いることにより、複雑
なカラー画像を持つマーキングシートを安定に、容易に
作成することができる。

【００３０】なお、ここに示すような画像形成材料の作
製法は、特開昭６３−１４７１６２に開示されている
が、本発明の方法でマーキング基材上にカラー画像を形
成することにより、複雑な面にも張り付けることができ
るカラー画像を有するマーキングシートを提供すること
ができる。

【００３１】請求項８の発明は、基体の一方の面に粘着
剤層を介して剥離シートを貼着し、他方の面には光粘着
性層を露光後トーニングすることによって画像を得る画
像形成材料により形成された画像を有するマーキングシ
ートである。

【００３２】請求項８のマーキングシートは、その画像
形成材料が、支持体上に調色性層と、露光により調色性
層とカバーシートとの接着性が逆転するような光接着性
層と、カバーシートとをこの順に積層したものからなる
画像形成材料であることができる。これが請求項９の発
明である。

【００３３】請求項８のマーキングシートは、感光性画
像形成材料の支持体を剥離してマーキング基材上にラミ
ネートし、これに色分解フィルムを当てて像様露光し、
カバーシートを剥離後、対応する色のトナーでトーニン
グし分解色画像を形成するプロセスを繰り返して画像を
形成する方法で製造することができる。これが請求項１
０の発明である。

【００３４】請求項１０の発明は、例えば、剥離性カバ
ーシート、露光によりカバーシートと調色性層との接着
性が逆転するような光接着層、調色性層がこの順に積層
された画像形成材料を用い、これをラミネートし、例え
ばカラー画像を有するマーキングシートを作成する場合
には、画像形成材料の支持体を剥離して、マーキング基
材上にラミネートする。この上に色分解網フィルムを重
ね合わせ像様露光し、カバーシートを剥離後、対応する
色のトナーでトーニングする。以上の工程を四回繰り返
しカラー画像を作成する。

【００３５】請求項１０の方法を用いることにより、複
雑なカラー画像を持つマーキングシートを安定に、容易
に作成することができる。

【００３６】なおここに示すような画像形成材料の作成
法及びその画像形成材料を用いた画像作成方法は、特開
昭５５−２６５９６及び特開昭５５−２６５９７に開示
されているが、本発明の方法を用いることにより、マー
キング基材上にカラー画像を形成することにより、複雑
な面にも容易に張り付けることができる、カラー画像を
有するマーキングシートを、容易に提供することができ
る。

【００３７】本出願の各発明において、マーキングシー
トは、基体に粘着層を有する構成のマーキング基材を備
える。マーキングシートの支持体となる基体としては、
各種の材料を用いることができる。例えば、耐久性の良
好なものを好ましく用いることができ、ポリエステルフ
ィルム、特に二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムが、水、熱に対する安定性の点で好ましい。また、
アセテートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリス
チレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレ
ンフィルムが好ましく用いられる。基体の厚さは、３０
〜３００μが好ましく、より好ましくは５０〜１００μ
の厚さのものが使用できる。下地形状に拘らず、貼り付
け可能であるものが好ましい。また、基体は、透明であ
っても、顔料、染料等で着色されていてもよい。更に、
その表面が粗面化、エンボス加工等されていてもよい。

【００３８】本発明のマーキング基材の剥離シートがわ
の面（適宜「裏面」と称することもある）に塗布する粘
着剤は、耐候性及び耐油性などの優れたアクリル系粘着
剤が一般的に好ましく、例えば、アクリル酸エステルや
メタクリル酸エステルを主成分とし、更に必要に応じ
て、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、またはグリシ
ジル基などの官能基を有するビニルモノマー酢酸ビニ
ル、塩化ビニリデン、アクリロニトリルなどのそのほか
のビニルモノマーなどを用いて重合もしくは共重合せし
めてなるアクリル樹脂系粘着剤が好ましく用いられ、更
に目的に応じて、粘着付与剤などを添加して使用するこ
とがあってもよい。該粘着のガラス転移温度は、揮発成
分を除いた系で０℃以下、特に−２０℃以下であること
が望ましい。基材裏面への粘着剤の塗布は公知の方法に
よって行うことができ、その膜厚は、１０〜５０μの範
囲（揮発成分は含まず）であることが好ましい。

【００３９】本発明のマーキングシートは、任意のもの
に貼り着けて使用できる。即ち、本発明のマーキングシ
ートを粘着せしめる被着剤は、特に制限されず、被着面
が例えば鉄・アルミニウム・ステンレスなどの金属面で
あってもよく、熱硬化性塗料・ラッカー型塗料・酸化乾
燥型塗料等による塗膜面であってもよく、ポリスチレン
・アクリル・ＡＢＳ・ＡＳ・ポリプロピレンなどのプラ
スチック表面、各種ゴム、ガラスなどの表面であっても
よい。

【００４０】本発明においてマーキングシートの裏面に
用いる離型シートとしては、例えばシリコーン樹脂、フ
ッ素、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−α−
オレフィン重合体、プロピレン−α−オレフィン重合
体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピ
レン−ジエン共重合体、エチレン−アクリル酸共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹
脂、ワックス、ナイロン、共重合ナイロンのごときポリ
アミド樹脂などで処理した紙またはフィルム（合成樹脂
フィルムであってよい）が挙げられる。

【００４１】また、メラミン樹脂、ポリアクリル酸エス
テル、ウレタン樹脂にシリコン樹脂やフッ素樹脂を添加
したもので処理した紙またはフィルムも、用いることが
できる。

【００４２】またポリプロピレンフィルム及びポリエチ
レンフィルム等は、特別な離型処理を施さなくても良好
な離型性を示すので、これを離型シート（離型紙）とし
て用いることができる。これらの離型シートは、透明で
あっても、顔料などによって着色されていてもよい。離
型シート支持体上に上記離型処理を行う方法としては、
上記離型性樹脂を有機溶剤に溶解した溶液またはエマル
ジョン化した物を離型シート支持体に塗布する方法と、
ポリプロピレンフィルムまたはポリエチレンフィルムを
離型シート支持体上にラミネートする方法とが挙げられ
る。

【００４３】請求項１の発明のマーキングシートにおい
て、基体の離型シートと逆のがわ（表面）には、感光性
画像形成材料から形成された画像を形成する。例えば、
感光性画像形成材料を露光・現像して得た画像を、基材
の表面に転写して、マーキング画像とすることができ
る。

【００４４】マーキングシートの表面に形成される画像
は、色剤及びフォトレジストを含有する感光性画像形成
材料から形成できるものである。

【００４５】本発明において用いることができる色剤
は、任意である。即ち多くの顔料・染料を任意に使用す
ることができる。以下に、公知の種々の顔料及び染料の
うちの若干例を示す。アゾ系、フタロシアニン系、キナ
クリドン系、アントラキノン系、インジゴ系、メチン系
などの有機顔料または染料、あるいは無機顔料であり、
これらの具体例のうちの若干例を以下に記載する。

【００４６】 （Ｃ．Ｉ．はカラーインデックスを意味する）。 レモンクロームイエローＭ３５ （Ｃ．Ｉ．７７６０３） ミディアムクロームイエロー （Ｃ．Ｉ．７７６００） モリブデイトオレンジ （Ｃ．Ｉ．７７６０５） ミロリブルー６７１ （Ｃ．Ｉ．７７５１０） セイカライトブルー （Ｃ．Ｉ．７４２００） セイカライトローズ （Ｃ．Ｉ．４５１６０：１） セイカライトマゼンタ （Ｃ．Ｉ．４５１７０：２） セイカライトブルー （Ｃ．Ｉ．４２５９５：２） セイカライトバイオレットＢ８００ （Ｃ．Ｉ．４２５３５：２） セイカファーストレーキレッドＣＺＡ６６５ （Ｃ．Ｉ．１５５８５：１） セイカファーストレッドＬＲ１１６ （Ｃ．Ｉ．１５６３０：１） セイカファーストカーミン６Ｂ１４８８ （Ｃ．Ｉ．１５８５０：１） セイカファーストレッド８０４０ （Ｃ．Ｉ．１５８６５：１） セイカファーストイエロー１０ＧＨ （Ｃ．Ｉ．１１７１０） セイカファーストイエローＧＨ （Ｃ．Ｉ．１１６８０） セイカファーストイエロー２０１５ （Ｃ．Ｉ．１１７４１） セイカファーストイエローＡ−３ （Ｃ．Ｉ．１１７３７） セイカファーストイエロー２３００ （Ｃ．Ｉ．２１０９０） セイカファーストイエロー２２００ （Ｃ．Ｉ．２１０９５） セイカファーストイエロー２４００ （Ｃ．Ｉ．２１１０５） セイカファーストイエロー２６００ （Ｃ．Ｉ．２１１００） セイカファーストイエロー２５００ （Ｃ．Ｉ．２１０９６） セイカファーストイエロー２７２０ （Ｃ．Ｉ．２１１０８） セイカファーストオレンジ２９００ （Ｃ．Ｉ．２１１６０） セイカファーストオレンジ９００ （Ｃ．Ｉ．２１１１０） セイカファーストオレンジ３０４４ （Ｃ．Ｉ．１２０７５） セイカファーストレッド９３０（Ｂ） （Ｃ．Ｉ．２１１２０） セイカファーストスカーレットＧｃｏｎｃ （Ｃ．Ｉ．１２３１５） セイカファーストカーミン３８４０ （Ｃ．Ｉ．１２４９０） セイカファーストカーミン３８７０ （Ｃ．Ｉ．１２４８５） セイカファーストルビンＲＫ−１ （Ｃ．Ｉ．１２３１７） セイカファーストバイオレットＦＲ （Ｃ．Ｉ．１２３２２） クロモファインブルー４９２０ （Ｃ．Ｉ．７４１６０） クロモファイングリーン２ＧＯ （Ｃ．Ｉ．７４２６０） クロモファインイエロー５９１０ （Ｃ．Ｉ．２００３５） クロモファインオレンジ６７２６ （Ｃ．Ｉ．ｎｏｔ ｌｉｓｔｅｄ．） クロモファインスカーレット６７５０（Ｃ．Ｉ．ｎｏｔ ｌｉｓｔｅｄ．） クロモファインレッド６８２０ （Ｃ．Ｉ．４６５００） クロモファインバイオレット （Ｃ．Ｉ．５１３１９） 以上大日精化（株）製

【００４７】 シムラーファーストイエロー８ＧＴＦ （Ｃ．Ｉ．２１１０５） シムラーファーストイエロー４１８６ （Ｃ．Ｉ．１１７６７） シムラーファーストイエロー４１９３Ｇ （Ｃ．Ｉ．２１１００） シムラーファーストイエローＧＨＫ−Ｎ４ （Ｃ．Ｉ．２１０９０） シムラーファーストイエローＧＴＦ２３０Ｔ （Ｃ．Ｉ．ｎｏｔ ｌｉｓｔｅｄ．） シムラーファーストイエローＲＦ （Ｃ．Ｉ．２１０９６） シムラーファーストイエロー４１８１ （Ｃ．Ｉ．２１１０８） ファーストゲンスーパーイエローＧＲＯ （Ｃ．Ｉ．５６２８０） シムラーファーストピラゾロンオレンジＧ （Ｃ．Ｉ．２１１１０） シムラーファーストオレンジＶ （Ｃ．Ｉ．２１１６０） シムラーファーストオレンジ４１８３Ｈ （Ｃ．Ｉ．１１７８０） シムラーレーキレッドＣ ｃｏｎｃ １３０ （Ｃ．Ｉ．１５５８５：１） シムラーネオトールレッド２ＢＹ （Ｃ．Ｉ．１５５６５：１） シムラーレッド２ＢＳ （Ｃ．Ｉ．１５８６５：１） ファーストゲンスーパーレッド２Ｙ （Ｃ．Ｉ．７３９０５） ファーストゲンスーパーレッド７０８３Ｙ （Ｃ．Ｉ．４６５００） シムラーレッド３０１３ （Ｃ．Ｉ．１５８６５：２） シムラーブリリアントカーミン６Ｂ２４６ （Ｃ．Ｉ．１５８５０：１） ファーストゲンスーパーマゼンタＲ （Ｃ．Ｉ．７３９１５） ファーストゲンスーパーバイオレットＲＮＳ （Ｃ．Ｉ．５１３１９） ファーストゲンスーパーブルー６０１６ （Ｃ．Ｉ．６９８００） ファーストゲンブルーＢＳＦ−Ａ （Ｃ．Ｉ．７４１６０） ファーストゲンブルーＴＧＲ−Ｌ （Ｃ．Ｉ．７４１６０） ファーストゲングリーンＳ （Ｃ．Ｉ．７４２６０） ファーストゲングリーン２ＹＫ （Ｃ．Ｉ．７４２６５） 以上大日本インキ（株）製

【００４８】 オリエンタルイエローＧＴ （Ｃ．Ｉ．１１６８０） ビクトリアピュアブルー （Ｃ．Ｉ．４２５９５） リオノールレッド７Ｂ４４０１ （Ｃ．Ｉ．１５８３０） リオノールレッド３９０１ （Ｃ．Ｉ．１２１２０） リオノールレッドＦＢ５５００ （Ｃ．Ｉ．１２４９０） リオノールレッドＦＢＫ （Ｃ．Ｉ．１２４９０） No．７１００リオノールイエロー （Ｃ．Ｉ．２１０９６） リオノールイエローＦＧＧ−３ （Ｃ．Ｉ．２１１２７） リオノールイエローＮＢＲ （Ｃ．Ｉ．２１１０８） リオノールイエロー１８０６−Ｇ （Ｃ．Ｉ．２１１２７） リオノールレッド２ＢＫ （Ｃ．Ｉ．１５８６５：４） リオノールイエローＫ−５Ｇ （Ｃ．Ｉ．１３９６０） リオノールイエローＫ−２Ｒ （Ｃ．Ｉ．１３９５５） リオノールイエローＦＧＧ−３ （Ｃ．Ｉ．２１１２７） リオノールブルー７２１０−Ｖ （Ｃ．Ｉ．７４１６０） リオノールブルーＳＭ （Ｃ．Ｉ．７４１６０） リオノールブルーＦＧ−７３３０ （Ｃ．Ｉ．７４１６０） リオノールブルーＳＰＧ−８ （Ｃ．Ｉ．７４１６０） リオノールブルーＥＳＰ−Ｓ （Ｃ．Ｉ．７４１６０） リオノールブルーＥＳ （Ｃ．Ｉ．７４１６０） リオノールグリーンＢ−２０１ （Ｃ．Ｉ．７４２６０） リオノールグリーンＹ−１０１ （Ｃ．Ｉ．７４２６０） リオノールグリーン６Ｙ−５０１ （Ｃ．Ｉ．７４１６０） リオノゲンイエローＧ−Ｆ （Ｃ．Ｉ．７０６００） リオノゲンイエロー３Ｇ−Ｆ （Ｃ．Ｉ．ｎｏｔ ｌｉｓｔｅｄ．） リオノゲンイエローＲＸ−Ｆ （Ｃ．Ｉ．６６２８０） リオノゲンオレンジＲ−Ｆ （Ｃ．Ｉ．１１７８０） リオノゲンオレンジＧＲ−Ｆ （Ｃ．Ｉ．７１１０５） リオノゲンブラウンＲ−Ｆ （Ｃ．Ｉ．１２５１０） リオノゲンレッドＹ−Ｆ （Ｃ．Ｉ．４６５００） リオノゲンレッド６Ｂ−Ｆ （Ｃ．Ｉ．４６５００） リオノゲンレッドＧＤ−Ｆ （Ｃ．Ｉ．５３９００） リオノゲンマゼンタＲ−Ｆ （Ｃ．Ｉ．７３９１５） リオノゲンバイオレットＲＬ−Ｆ （Ｃ．Ｉ．５１３１９） リオノゲンブルーＲ−Ｆ （Ｃ．Ｉ．６９８００） リオノゲンブルーＲ３−Ｆ （Ｃ．Ｉ．６９８００） 以上東洋インキ（株）製

【００４９】 オーラミン （Ｃ．Ｉ．４１０００） カロチンブリリアントフラビン （Ｃ．Ｉ．ベーシック１３） ローダミン６ＧＣＰ （Ｃ．Ｉ．４５１６０） ローダミンＢ （Ｃ．Ｉ．４５１７０） サフラニンＯＫ ７０：１００ （Ｃ．Ｉ．５０２４０） エリオグラウシンＸ （Ｃ．Ｉ．４２０８０） ファーストブラックＨＢ （Ｃ．Ｉ．２６１５０） ベンジジンイエロー４Ｔ−５６４ Ｄ （Ｃ．Ｉ．２１０９５） 三菱カーボンブラックＭＡ−１００ 三菱カーボンブラック＃３０、＃４０、＃５０

【００５０】色剤として用いることができる各種顔料に
ついては、例えば、「顔料講座」第１講（顔料総論）、
第２講（無機顔料Ｉ）、第３講（無機顔料II) 、第４講
（有機顔料Ｉ）、第５講（有機顔料II）、第６講（有機
顔料III)（ＵＤＣ６６７、６２２）の記載を参考にで
き、ここに掲載された化合物を使用できる。

【００５１】本発明の実施において、色剤の含有率は、
目標とする光学濃度と画像形成材料の現像液に対する除
去性等を考慮して定めることができる。本発明において
は、色剤の含有率は５〜４０重量％の範囲とすることが
好ましく、特に好ましくは１０〜３０重量％の範囲であ
る。本発明の実施において、色剤として使用する顔料、
染料は、２種またはそれ以上を混合して用いることもで
きる。

【００５２】本明細書中、フォトレジストとは、露光・
現像により画像を形成できる各種の有機組成物である感
光体をいう。かかる感光体としては、各種の感光性物質
が使用可能である。このような感光体には、例えば活性
光線の照射を受けると短時間のうちにその分子構造に化
学的な変化をきたし、溶媒に対し溶解性が変化し、ある
種の溶媒を適用した場合には露光部分または非露光部分
が溶解除去されてしまうようなモノマー、プレポリマ
ー、あるいはポリマーなどの化合物全てが含まれる。

【００５３】使用可能な感光体の例としては、露光部の
溶解性が低下する、いわゆるネガ・ポジタイプのものと
して、ポリビニルアルコールをケイ皮酸でエステル化し
たもので代表される光架橋型の感光性樹脂系、ジアゾニ
ウム塩やその縮合体をポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、ポリアクリルアミド等と混合した系、ま
た芳香族アジド化合物を光架橋剤として用い環化ゴム等
のバインダーと混合した系等があり、更に光ラジカル重
合や光イオン重合を利用した感光性樹脂も用いることが
できる。

【００５４】また露光部の溶解性が増大する、いわゆる
ポジ・ポジタイプのものとしては、例えば、ｏ−キノン
ジアジドを感光剤とする感光性組成物があり、具体的に
は、１，２−ベンゾキノンジアジド−４−スルホニルク
ロライド、１，２−ナフトキノンジアジド−４−スルホ
ニルクロライド、１，２−ナフトキノンジアジド−５−
スルホニルクロライド、１，２−ナフトキノンジアジド
−６−スルホニルクロライドと水酸基及び／またはアミ
ノ基含有化合物を縮合させた化合物が好ましく用いられ
る。

【００５５】上記水酸基含有化合物としては、例えばト
リヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシアントラキノ
ン、ビスフェノールＡ、フェノールノボラック樹脂、レ
ゾルシンベンズアルデヒド縮合樹脂、ピロガロールアセ
トン縮合樹脂等がある。また、アミノ基含有化合物とし
ては、例えばアニリン、ｐ−アミノジフェニルアミン、
ｐ−アミノベンゾフェノン、４，４−ジアミノベンゾフ
ェノン、４，４−ジアミノジフェニルアミン等がある。

【００５６】上記ｏ−キノンジアジド化合物に関して
は、更にＪ．Ｋｏｓａｒ著“Ｌｉｇｈｔ Ｓｅｎｓｉｔ
ｉｖｅ Ｓｙｓｔｅｍ”（Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，
ＮｅｗＹｏｒｋ，１９６５）及び松永、乾著“感光性高
分子”（講談社、１９７７）に従うことができる。

【００５７】更にポジ・ポジタイプのものとして、 活性光線の照射により酸を発生しうる化合物、 酸により分解しうる結合を少なくとも一個有する化合
物、及び ２または３種類の異なるフェノール類を含むノボラッ
ク樹脂 を含有する感光性組成物を用いることもできる。

【００５８】また、いわゆるホトポリマーと称されるも
のを感光性物質として用い、これと色剤及び適宜の溶媒
とにより感光層を構成した感光性画像形成材料を用いる
ことができる。

【００５９】ここでホトポリマーとは、光照射によって
重合、架橋、二量体化、破橋、分解、転位などの変化を
起こし、それに基づいて溶剤に対する溶解性が増減する
とか、または親水性、疎水性が変化するとか、更には軟
化点の変化を生じるとかの性質を持った感光性材料であ
り、従来例えば、製版用感光剤、ホトレジスト、感光性
樹脂などとも呼ばれて使用されているものを含む。

【００６０】ホトポリマーにはネガ型（例えば光照射に
より溶解性が減少するもの）とポジ型（例えば光照射に
より溶解性が増加するもの）とがあり、その例として下
記のものが知られている。

【００６１】〈ネガ型ホトポリマーの例〉 １）クエン酸第二鉄アンモニウム、酒石酸第二鉄アンモ
ニウム、シュウ酸第二鉄アンモニウム、シュウ酸第二鉄
ナトリウムの如き、光照射によって第一族イオンを与え
る感光性第二鉄塩と、ゼラチン、変性ゼラチン、ポリビ
ニルアルコール部分けん化ポリ酢酸ビニル、ポリアクリ
ル及びその共重合体、ポリアクリルアミドとその同族体
の如き親水性ポリマーとからなる組成物。

【００６２】２）ゼラチン、フィッシュグルー、アラビ
ヤゴム、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ポリビニルメチルエーテルと無水マレイン酸との
共重合体などの親水性ポリマーと、ベンジジン、ジアニ
シジンなどのジアミノ化合物のテトラゾニウム塩、また
ｐ−ジアゾジフェニルアミンとパラホルムデヒドを縮合
したジアゾ樹脂とからなる組成物。

【００６３】３）ｐ−ジアゾジフェニルアミンの如きジ
アゾ化合物と、パラホルムアルデヒドとを結合したジア
ゾ樹脂。

【００６４】４）４，４’−ジアジドスチルベン−２，
２’−ジスルホン酸ナトリウム、４−アジドベンザルア
セト−２−スルホン酸ナトリウムの如きアジド化合物
と、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ゼラ
チン、変性ゼラチン、カゼイン、アクリロニトリルグラ
フト化ポリビニルアルコール、Ｎ−アルコキシメチル化
ナイロンなどのポリマーとからなる組成物。

【００６５】５）４，４’−ジアジドベンザルアセト
ン、４，４’−ジアジドベンザル、メチルチクロヘキサ
ノンなどのアジド化合物と、環化ゴム合成ゴムなどのポ
リマーとからなる組成物。

【００６６】６）ポリビニルアルコールの桂皮酸エステ
ル、またはフリルアクリル酸エステルと５−ニトロアセ
ナフテン、１，２−ベンザンスラキノンなどの増感剤と
からなる組成物。

【００６７】７）感光基を有するビニルモノマー例えば
桂皮酸ｐ−ビニルフェニルエステルの重合体、または他
のモノマーとの共重合体と、５−ニトロアセナフテンの
如き増感剤とからなる組成物。

【００６８】８）アクリルアミド、メチレンビスアクリ
ルアミド、アクリル酸、アクリル酸エステル、トリエチ
レングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコー
ルジメタアクリレート、トリメチロールプロパントリメ
タアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタアク
リレートの如きビニルモノマーと、セルロース誘導体、
またはポリビニルアルコール誘導体と、光重合開始剤と
からなる組成物。

【００６９】９）メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，
Ｎ’−ヘキサメチレンビスメタアクリルアミドの如きア
クリルアミド類と、アルコール溶性ナイロン及び光重合
開始剤とからなる組成物。

【００７０】10）アクリルアミド、アクリル酸、Ｎ，
Ｎ’−メチレンアクリルアミドの如きエチレン系不飽和
化合物と、クエン酸第二鉄アンモニウム、酒石酸第二鉄
アンモニウム、シュウ酸第二鉄アンモニウム、シュウ酸
第二鉄ナトリウムの如き感光性第二鉄塩とゼラチン、変
性ゼラチン、ポリビニルアルコール、部分けん化ポリ酢
酸ビニル、ポリアクリル酸及びその共重合体、ポリメタ
アクリル酸及びその共重合体、ポリアクリルアミドとそ
の同族体の如き親水性ポリマーとから成る組成物。

【００７１】11）アクリルアミド、アクリル酸の如きエ
チレン系不飽和単量体と、チオニン、リボフラビン、メ
チレンブルーの如き光還元性色素と、アスコルビン酸、
トリエタノールアミン、チオ尿素、エチレンジアミン−
四酢酸ナトリウムなどの還元剤と、ゼラチン、ポリビニ
ルアルコール、ポリアクリルアミドなどの親水性ポリマ
ーと、必要に応じてアクリル酸カルシウム、アクリル酸
バリウム、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミドなど
の架橋剤とからなる組成物。

【００７２】これらのうち、５）〜９）に示した例は、
光による軟化点の変化を利用する場合にも特に有利に用
い得る。

【００７３】〈ポジ型ホトポリマーの例〉 １）ｏ−ナフトキノンジアジド−スルホン酸エステルも
しくはスルホン酸アミドなどのキノンジアジド化合物。
またはこれらのキノンジアジド化合物とノボラック−フ
ェノール樹脂の如きアルカリ可溶性樹脂との混合物。

【００７４】２）ヘテロポリ酸またはイソポリ酸の多核
陰イオンとジアゾニウム塩との反応生成物。（特公昭３
９−７６６３号公報所載）

【００７５】３）ビス−（３−アルデヒド−４−ニトロ
フェニル）−フタレート、３−アルデヒド−４−ニトロ
フェニルカーボネートの如きｏ−ニトロベンツアルデヒ
ド基を有する化合物。

【００７６】４）エチレンジオキシ−５，５’−レゾル
シノール。

【００７７】以上の諸ホトポリマーは光によって溶解性
が変化するタイプであるが、光によって親水性または疎
水性の変化するホトポリマーの例としては次のものを挙
げることができる。 １）ジアゾ樹脂と黄血塩の反応物。 ２）高分子量ポリエチレンオキサイドとフェノール樹脂
との会合体に、ジアゾ化合物、アジド化合物、四臭化炭
素、酸化鉄などを触媒として加えた組成物。

【００７８】ここに述べたところを含めて、ホトポリマ
ーに関しては、更にＪ．Ｋｏｓａｒ著「Ｌｉｇｈｔ Ｓ
ｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｓｙｓｔｅｍ」（Ｗｉｌｅｙ ＆
Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９６５) 及び色材協会
誌第４４巻（１９７１) 第１１６〜１３７頁の記載に従
うことができる。

【００７９】本発明において、特に好ましい着色感光層
は、下記（Ｉ）〜（IV）の４種類の感光性組成物の少な
くともいずれかを含有するものである。

【００８０】（Ｉ）ｏ−キノンジアジド化合物及び下記
一般式で示されるカルボン酸ビニルエステル重合単位を
分子構造中に有する高分子化合物（Ａ）を含有する感光
性組成物。 ＲＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ 但し、Ｒは炭素数１〜１７のアルキル基を表す。

【００８１】（II）ジアゾ化合物及び／またはアジド化
合物、及び上記高分子化合物（Ａ）を含有する感光性組
成物。

【００８２】（III)ビニル化合物及び／またはビニリデ
ン化合物、及び光重合開始剤、及び上記高分子化合物
（Ａ）を含有する感光性組成物。

【００８３】（IV) 光酸発生剤、酸により分解し得る結
合を少なくとも１個有する化合物、及び上記高分子化合
物（Ａ）を含有する感光性組成物。

【００８４】これら感光性組成物（Ｉ）〜（IV）につい
て説明すると、次のとおりである。

【００８５】〈感光性組成物（Ｉ）〉この感光性組成物
（Ｉ）が含有するｏ−キノンジアジド化合物としては、
感光剤として機能し得るものであれば、任意のものを使
用できるが、具体的には例えば、１，２−ベンゾキノン
ジアジド−４−スルホニルクロライド、１，２−ナフト
キノンジアジド−４−スルホニルクロライド、１，２−
ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロライド、ま
たは１，２−ナフトキノンジアジド−６−スルホニルク
ロライドと、水酸基及び／またはアミノ基含有化合物を
縮合させた化合物が好適に用いられる。

【００８６】この場合の水酸基含有化合物としては、例
えばトリヒドロキシベンゾフェノン、ジヒドロキシアン
トラキノン、ビスフェノールＡ、フェノールノボラック
樹脂、レゾルシンベンズアルデヒド縮合樹脂、ピロガロ
ールアセトン縮合樹脂等がある。また、アミノ基含有化
合物としては、例えばアニリン、ｐ−アミノジフェニル
アミン、ｐ−アミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミ
ノジフェニルアミン、４，４’−ジアミノベンゾフェノ
ン等がある。

【００８７】ここに記したことを含めて、キノンジアジ
ド化合物に関しては、更にＪ．コザー（Ｊ．Ｋｏｓａ
ｒ) 著「ライト・センシチブ・システム」（Ｌｉｇｈｔ
Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｓｙｓｔｅｍ）（ニューヨーク
市、ジョンワイリーアンドサンズ社、１９６５年発
行）、及び永松、乾共著“感光性高分子”（講談社、１
９７７年発行）に記載のものに従うことができる。

【００８８】また、この感光性組成物（Ｉ）は、下記一
般式で示されるカルボン酸ビニルエステル重合単位を分
子構造中に有する高分子化合物（Ａ）を含有する。 ＲＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ 但し、Ｒは炭素数１〜１７のアルキル基を表す。

【００８９】上記のような構造の高分子化合物であれ
ば、任意に用いることができるが、上記一般式で示され
る重合単位を構成するためのカルボン酸ビニルエステル
モノマーとしては、下記例示のものが好ましい。名称と
化学式とを併記して示す。 （１）酢酸ビニル ＣＨ₃ ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ （２）プロピオン酸ビニル ＣＨ₃ ＣＨ₂ ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ （３）酪酸ビニル ＣＨ₃ （ＣＨ₂)₂ ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ （４）ピバリン酸ビニル （ＣＨ₃)₃ ＣＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ （５）カプロン酸ビニル ＣＨ₃ （ＣＨ₂)₄ ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ （６）カプリル酸ビニル ＣＨ₃ （ＣＨ₂)₆ ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ （７）カプリン酸ビニル ＣＨ₃ （ＣＨ₂)₈ ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ （８）ラウリン酸ビニル ＣＨ₃ （ＣＨ₂)₁₀ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ （９）ミリスチン酸ビニル ＣＨ₃ （ＣＨ₂)₁₂ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ （１０）パルミチン酸ビニル ＣＨ₃ （ＣＨ₂)₁₄ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ （１１）ステアリン酸ビニル ＣＨ₃ （ＣＨ₂)₁₆ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂

【化１】

【００９０】（Ｒ¹ ，Ｒ² はアルキル基で、その炭素数
の和は７である。即ちＲ¹ ＋Ｒ² ＝Ｃ₇ Ｈ₁₆の形にな
る）

【００９１】カルボン酸ビニルエステル単量体として
は、カルボン酸の主鎖を構成する炭素数が１〜４のもの
が更に好ましい。特に、酢酸ビニルが好ましい。

【００９２】なお上記Ｒには置換基を有するアルキル基
も含み、即ち置換カルボン酸のビニルエステルも重合単
位に包含される。

【００９３】高分子化合物（Ａ）は、カルボン酸ビニル
エステルの１種を重合させたポリマーでもよく、カルボ
ン酸ビニルエステルの２種以上を共重合させたポリマー
でもよく、またカルボン酸ビニルエステルとこれと共重
合し得る他の単量体との任意の成分比でのコポリマーで
あってもよい。

【００９４】上記一般式で示される重合単位と組み合わ
せて用いることができる単量体単位としては、

【００９５】例えばエチレン、プロピレン、イソブチレ
ン、ブタジエン、イソプレン等のエチレン系不飽和オレ
フィン類、

【００９６】例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン
類、

【００９７】例えばアクリル酸、メタクリル酸等のアク
リル酸類、

【００９８】例えばイタコン酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸類、

【００９９】例えばマレイン酸ジエチル、マレイン酸ジ
ブチル、マレイン酸ジ−２−エチルヘキシル、フマル酸
ジブチル、フマル酸ジ−２−エチルヘキシル等の不飽和
ジカルボン酸のジエステル類、

【０１００】例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸ドデシル、アクリル酸２−クロロエチル、アク
リル酸フェニル、α−クロロアクリル酸メチル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル等のα−メチレン脂
肪族モノカルボン酸エステル類、

【０１０１】例えばアクリロニトリル、メタアクリロニ
トリル等のニトリル類、

【０１０２】例えばアクリルアミド等のアミド類、

【０１０３】例えばアクリルアニリド、ｐ−クロロアク
リルアニリド、ｍ−ニトロアクリルアニリド、ｍ−メト
キシアクリルアニリド等のアニリド類、

【０１０４】例えばメチルビニルエーテル、エチルビニ
ルエーテル、イソブチルビニルエーテル、β−クロロエ
チルビニルエーテル等のビニルエーテル類、

【０１０５】塩化ビニル、ビニリデンクロライド、ビニ
リデンシアナイド、

【０１０６】例えば１−メチル−１−メトキシエチレ
ン、１，１−ジメトキシエチレン、１，２−ジメトキシ
エチレン、１，１−ジメトキシカルボニルエチレン、１
−メチル−１−ニトロエチレン等のエチレン誘導体類、

【０１０７】例えばＮ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリ
デン、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物、等
のビニル系単量体がある。これらのビニル系単量体は不
飽和二重結合が開裂した構造で高分子化合物（Ａ）中に
存在する。

【０１０８】高分子化合物（Ａ）として特に好ましいの
は、酢酸ビニル重合単位を分子構造中に有するものであ
る。その中でも、酢酸ビニル重合単位を４０〜９５ｗｔ
％有するもの、数平均分子量（ＭＮ）が、１，０００〜
１００，０００のもの、重量平均分子量（ＭＷ) が５，
０００〜５００，０００のものが好ましい。

【０１０９】更に好ましくは、酢酸ビニル重合単位（特
にこれが４０〜９５ｗｔ％のもの）及び酢酸ビニルより
長鎖のカルボン酸ビニルエステル重合単位を有する高分
子化合物がよく、特に数平均分子量（ＭＮ）が２，００
０〜６０，０００、重量平均分子量（ＭＷ）が１０，０
００〜１５０，０００のものが好ましい。

【０１１０】この場合、酢酸ビニルと共重合して酢酸ビ
ニル重合単位を有する高分子化合物を構成するモノマー
としては、共重合体を形成し得るものであれば任意であ
り、例えば上記例示の単量体の中から任意に選ぶことが
できる。

【０１１１】以下に、本発明の実施に際して高分子化合
物（Ａ）として用いることができる共重合体を、そのモ
ノマー成分を示すことにより列記する。但し当然のこと
であるが、以下の例示に限られるものではない。 （１）酢酸ビニル−エチレン （２）酢酸ビニル−スチレン （３）酢酸ビニル−クロトン酸 （４）酢酸ビニル−マレイン酸 （５）酢酸ビニル−２−エチルヘキシルアクリレート （６）酢酸ビニル−ジ−２−エチルヘキシルマレエート （７）酢酸ビニル−メチルビニルエーテル （８）酢酸ビニル−塩化ビニル （９）酢酸ビニル−Ｎ−ビニルピロリドン （１０）酢酸ビニル−プロピオン酸ビニル （１１）酢酸ビニル−ピバリン酸ビニル （１２）酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル （１３）酢酸ビニル−ラウリン酸ビニル （１４）酢酸ビニル−ステアリン酸ビニル （１５）酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−エチレン （１６）酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−２−エチ
ルヘキシルアクリレート （１７）酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−ラウリン
酸ビニル （１８）酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−クロトン
酸 （１９）プロピオン酸ビニル−バーサチック酸ビニル （２０）プロピオン酸ビニル−バーサチック酸ビニル−
クロトン酸 （２１）ピバリン酸−ステアリン酸ビニル−マレイン酸

【０１１２】〈感光性組成物（II）〉感光性組成物（I
I）は、ジアゾ化合物及び／またはアジド化合物、及び
高分子化合物（Ａ）を含有する。ここでジアゾ化合物と
は、分子中にジアゾ基を少なくとも１個有する化合物を
称し、鎖式ジアゾ化合物、芳香族ジアゾ化合物を含む
が、後記するジアゾ樹脂であることが好ましい。また、
アジド化合物とは、分子中にＮ₃ 基を少なくとも１個有
する化合物を称する。

【０１１３】感光性組成物（II）には、ジアゾ化合物が
１種または２種以上含有されるものでもよく、ジアゾ化
合物とアジド化合物とが各１種以上任意に組み合わせて
含有されているのでもよい。

【０１１４】感光性組成物（II）中のジアゾ化合物及び
／またはアジド化合物の含有量は、感光性組成物の固形
成分中、０．５〜３０重量％であることが好ましく、５
〜２０重量％であることがより好ましい。

【０１１５】含有されるジアゾ化合物、アジド化合物と
しては、感光剤として機能し得るものであれば、任意の
ものを使用できるが、具体的には例えば、次のものを例
示することができる。

【０１１６】使用することができるジアゾ化合物には、
芳香族ジアゾニウム塩と例えば活性カルボニル含有化合
物、殊にホルムアルデヒドとの縮合物で代表されるジア
ゾ樹脂が含まれる。そのなかで有機溶媒可溶性のジアゾ
樹脂が好ましい。

【０１１７】ジアゾ樹脂としては、例えばｐ−ジアゾフ
ェニルアミンとホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒ
ドの縮合物と、ヘキサフルオロ燐酸塩、テトラフルオロ
ホウ酸塩、過塩素酸塩、過沃素酸塩との有機溶媒可溶の
反応生成物であるジアゾ樹脂無機塩、また米国特許第
３，３００，３０９号明細書に記載されているような、
前記縮合物とスルホン酸類例えばパラトルエンスルホン
酸またはその塩、ホスフイン酸類例えばベンゼンホスフ
ィン酸塩またはその塩、ヒドロキシル基含有化合物例え
ば２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシ−ベンゾフェノン−５−スルホン酸ま
たはその塩等の反応生成物である有機溶媒可溶性ジアゾ
樹脂有機酸塩等を挙げることができる。

【０１１８】また、用いることができるアジド化合物と
しては、下記化合物を具体的に挙げることができる。

【化２】

【化３】

【化４】

【化５】

【０１１９】また、感光性組成物（II）は、高分子化合
物（Ａ）を含有するが、これは感光性組成物（Ｉ）で説
明したのと同様のものを用いることができる。

【０１２０】〈感光性組成物(III) 〉感光性組成物(II
I）は、ビニル化合物及び／またはビニリデン化合物、
及び光重合開始剤、及び高分子化合物（Ａ）を含有す
る。

【０１２１】ビニル化合物（及び／またはビニリデン化
合物）と、高分子化合物（Ａ）との含有比率は、ビニル
化合物（及び／またはビニリデン化合物) ／高分子化合
物（Ａ）の重量比が、０．１〜２．０の範囲であること
が好ましい。また、光重合開始剤の含有量は、光重合化
合物とビニル化合物 (及び／またはビニリデン化合物)
との総和中の０．０１〜２０．０ｗｔ％であることが好
ましい。

【０１２２】感光性組成物 (III)において、ビニル化合
物またはビニリデン化合物としては、各種のものを任意
に用いることができる。

【０１２３】使用できる適当なビニルまたはビニリデン
化合物としては、例えばポリオールの不飽和エステル、
特にアクリル酸またはメタクリル酸のエステル例えばエ
チレングリコールジアクリレート、グリセリントリアク
リレート、ポリアクリレート、エチレングリコールジメ
タクリレート、１，３−プロパンジオールジメタクリレ
ート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，
２，４−ブタントリオール−トリメタクリレート、トリ
メチロールエタントリアクリレート、ペンタエリスリト
ールジ−，トリ−，及びテトラメタクリレート、ペンタ
エリスリトールジ−，トリ−，及び−テトラアクリレー
ト、ジペンタエリスリトール−ポリアクリレート、１，
３−プロパンジオール−ジアクリレート、１，５−ペン
タンジオール−ジメタクリレート、２００〜４００の分
子を有するポリエチレングリコールのビス−アクリレー
ト及びビス−メタクリレート及び類似の化合物；不飽和
アミド、特にそのアルキレン鎖が炭素原子によって開か
れていてもよいα，ω−ジアミンを有するアクリル酸及
びメタクリル酸の不飽和アミド及びエチレンビス−メタ
クリルアミドを挙げることができる。但しこれらに限定
されるものではない。

【０１２４】また、用いることができる光重合開始剤と
しては、可視部における吸収の少ないものがより好まし
く、例えば次の化合物が挙げられる。但しこれらに限定
されるものではない。即ち、ベンゾフェノン、ミヒラー
ケトン（Ｍｉｃｈｌｅｒ’ｓｋｅｔｏｎｅ、化学名は
「４，４’−ビス−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノ
ン」）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェ
ノン、４−メトキシ−４’−ジメチルアミノベンゾフェ
ノン、２−エチルアントラキノン、フェナントラキノ
ン、及びその他の芳香族ケトンのような芳香族ケトン
類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイ
ンエチルエーテル及びベンゾインフェニルエーテルのよ
うなベンゾインエーテル類、メチルベンゾイン、エチル
ベンゾイン及びその他のベンゾイン類、ならびに２−
（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾ
ール二重体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−
（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール二重体、２−
（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダ
ゾール二重体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５
−ジフェニルイミダゾール二重体、２−（ｐ−メトキシ
フェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二重体、
２，４−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−５−フェニルイ
ミダゾール二重体、２−（２，４−ジメトキシフェニ
ル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二重体、２−
（ｐ−メチルメルカプトフェニル）−４，５−ジフェニ
ルイミダゾール二重体、及び米国特許第３，４７９，１
８５号、英国特許第１，０４７，５６９号及び米国特許
第３，７８４，５５７号の各明細書に記載の同様の二重
体のような２，４，５−トリアクリールイミダゾール二
重体を挙げることができる。

【０１２５】感光性組成物(III) が含有する高分子化合
物（Ａ）は、感光性組成物（Ｉ）において説明したもの
と同様のものを用いることができる。

【０１２６】〈感光性組成物(IV)〉感光性組成物（IV)
は、光酸発生剤、酸により分解し得る結合を少なくとも
１個有する化合物（以下適宜「酸分解化合物」と略称す
ることもある）、及び高分子化合物（Ａ）を含有する。

【０１２７】感光性組成物（IV) 中の光酸発生剤の含有
量は、感光性組成物の全固形分中０．１〜１０重量％で
あることが好ましく、０．２〜５重量％であることがよ
り好ましい。また酸分解化合物の含有量は、同じく５〜
７０重量％であることが好ましく、１０〜５０重量％で
あることがより好ましい。また高分子化合物は、同じく
３０〜９５重量％であることが好ましく、５０〜９０重
量％であることがより好ましい。

【０１２８】ここで、光酸発生剤とは、活性光線の照射
により酸を発生し得る化合物を意味する。このような光
酸発生剤としては、多くの公知化合物及び混合物、例え
ばジアゾニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩、
及びヨードニウムのＢＦ₄ ^-、ＰＦ₈ ^- 、ＳｂＦ₈ ^- 、
ＳｉＦ₈ ^{2 -}、ＣｌＯ₄ ^- などの塩、有機ハロゲン化合
物、オルトキノンジアジドスルホニルクロリド等を用い
ることができ、また、有機金属／有機ハロゲン化合物も
活性光線の照射の際に酸を形成または分離する活性光線
感受性成分として使用することができる。

【０１２９】原理的には遊離基形成性感光開始剤として
知られるすべての有機ハロゲン化合物を、ハロゲン水素
酸を形成し得る光酸発生剤として使用することができ
る。そのような化合物の例は米国特許３，５１５，５５
２号、同３，５３６，４８９号、同３，７７９，７７８
号及び西ドイツ国特許公開公報第２，２４３，６２１号
に記載されている。

【０１３０】また、例えば西ドイツ国特許公開公報第
２，６１０，８４２号、特開昭５４−７４７２８号、同
５５−７７７４２号、同５７−１６３２３号、同６０−
３６２６号公報に記載の、光分解により酸を発生させる
化合物も使用することができる。

【０１３１】また、更に特開昭５０−３６２０９号公報
に記載されているｏ−ナフトキノンジアジド−４−スル
ホン酸ハロゲニドも使用することができる。

【０１３２】この感光性組成物（IV）は、上記光酸発生
剤とともに、酸分解化合物を含有する。かかる光酸発生
剤による作用によって発生した酸を受けて、酸により分
解し得る結合を有する化合物（酸分解化合物）として
は、例えば

【化６】

【０１３３】例えばアセタールまたはケタール基を有す
る化合物、特開昭５１−１２０７１４号公報に記載のオ
ルトカルボン酸エステル基及び／またはカルボン酸アミ
ドアセタノール基を有する化合物、特開昭５３−１３３
４２９号公報に記載の主鎖にアセタールまたはケタール
基を有するポリマー、特開昭５５−１２９９５号公報に
記載のエノールエーテル基を含有する化合物、特開昭５
５−１２６２３６号公報に記載のＮ−アシルイミノ炭酸
塩基を有する化合物、あるいは特開昭５６−１７３４５
号公報に記載の主鎖にオルトカルボン酸エステル基を有
するポリマーなどを挙げることができる。

【化７】

【０１３４】例えば特開昭６０−３７５４９号、同６０
−５２８４５号あるいは同６０−１２１４４６号公報に
記載の化合物などを挙げることができる。

【０１３５】またエステル基を有する具体的化合物に
は、例えば特開昭６０−３６２５号あるいは同６０−１
０２４７号公報に記載の化合物などを挙げることができ
る。

【０１３６】これらの酸により分解し得る結合を有する
化合物の中では、

【化８】

【０１３７】これらの酸により分解し得る化合物は、１
種類のみを単独で用いてもよいし、２種以上を混合して
用いてもよい。

【０１３８】また、酸分解化合物として、次の一般式
〔Ｘ〕で示されるオルト炭酸エステル基を少なくとも一
つ含有する化合物を好適に用いることができる。

【化９】

【０１３９】このようなオルト炭酸エステル基を少なく
とも１つ含有する化合物（以下、オルト炭酸エステル化
合物という。）としては、例えば、少なくとも１つのフ
ェノール性ＯＨ基及び／または少なくとも１つのアルコ
ール性ＯＨ基を有する化合物（以下、ＯＨ基含有化合物
という）の少なくとも１つとテトラアルコキシメタンを
１段階あるいは２段階以上のエステル交換反応させるこ
とにより合成し得る化合物を挙げることができる。

【０１４０】このエステル交換反応については、例え
ば、Ｓｖｅｎｓｋ Ｋｅｍ．Ｔｉｄｓｋｒ．６５，１０
（１９５）等に記載されている方法と同様あるいは類似
の方法が用いることができる。

【０１４１】前記ＯＨ基含有化合物としては、例えば、
１価のアルコール、２価のアルコール、３価のアルコー
ル、４価以上のアルコール、１価のフェノール系化合
物、２価のフェノール系化合物、３価のフェノール系化
合物、４価以上のフェノール系化合物、あるいはフェノ
ール性ＯＨ基及びアルコール性ＯＨ基を同時に有する化
合物などを挙げることができる。

【０１４２】前記の１価のアルコールとしては、例え
ば、ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、
ｎ−ペンチルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ
−ヘプチルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、ｎ−
デシルアルコール、ｎ−ドデシルアルコール、ｎ−テト
ラデシルアルコール、ｎ−ヘキサデシルアルコール、ｎ
−オクタデシルアルコール、イソプロピルアルコール、
イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ
ｅｒｔ−ブチルアルコール、イソペンチルアルコール、
活性アミルアルコール、ｔｅｒｔ−ペンチルアルコー
ル、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、アリル
アルコール、クロチルアルコール、メチルビニルカルビ
ノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエ
チルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエー
テル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルなど
の脂肪族アルコールやベンジルアルコール、α−フェニ
ルエチルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、
ジフェニルカルビノール、トリフェニルカルビノール、
シンナミルアルコールなどの芳香族アルコールなどを挙
げることができる。

【０１４３】２価のアルコールとしては、例えば、特開
昭５３−１３３４２９号公報に記載のペンタン−１，５
−ジオール、ｎ−ヘキサン−１，６−ジオール、２−エ
チル−ヘキサン−１，６−ジオール、２，３−ジメチル
−ヘキサン−１，６−ジオール、ヘプタン−１, ７−ジ
オール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、ノナン−
１，７−ジオール、ノナン−１，９−ジオール、３，６
−ジメチル−ノナン−１，９−ジオール、デカン−１，
１０−ジオール、ドデカン−１, １２−ジオール、１，
４−ビス−（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサン、２
−エチル−１，４−ビス−（ヒドロキシメチル）−シク
ロヘキサン、２−メチル−シクロヘキサン−１，４−ジ
エタノール、２−メチル−シクロヘキサン−１，４−ジ
プロパノール、チオ−ジプロピレングリコール、３−メ
チル−ペンタン−１，５−ジオール、ジブチレン−グリ
コール、オキシピバリン酸−ネオペンチルグリコールエ
ステル、４，８−ビス−（ヒドロキシメチル）−トリシ
クロデカン、ｎ−ブテン−（２) −１，４−ジオール、
ｎ−ブト−２−イン−１，４−ジオール、ｎ−ヘキス−
３−イン−２，５−ジオール、１, ４−ビス− (２−ヒ
ドロキシエトキシ）−ブチン−（２）、ｐ−キシリレン
グリコール、２, ５−ジメチル−ヘキス−３−イン−
２, ５−ジオール、ビス−（２−ヒドロキシエチル）−
スルファイド、２, ２, ４, ４−テトラメチルシクロブ
タン−１, ３−ジオール、ジ−，トリ−，テトラ−，ペ
ンタ−及びヘキサエチレングリコール、ジ−及びトリプ
ロピレングリコール及び平均分子量が２００，３００，
４００及び６００のポリエチレングリコールなどの脂肪
族アルコールやｐ−キシリレングリコール、２−メチル
−２−フェニル−１，３−プロパンジオールなどの芳香
族アルコールなどを挙げることができる。

【０１４４】３価のアルコールとしては、例えば、特開
昭５６−１７３４５号公報記載のグリセロール、ブタン
−１，２，４−トリオール、２−ヒドロキシメチル−ブ
タン−１, ４−ジオール、ペンタン−１, ２，５−トリ
オール、２−ヒドロキシメチル−ペンタン−１，５−ジ
オール、ヘキサン−１，２，５−トリオール、２−ヒド
ロキシメチル−ヘキサン−１, ６−ジオール、ヘキサン
−１，２，６−トリオール、４−エチル−ヘキサン−
１，４，５−トリオール、ヘプタン−１，４，５−トリ
オール、１−（１，２−ジヒドロキシエチル）−４−ヒ
ドロキシメチル−ベンゼン、２，４，６−トリエチル−
５−プロピル−ヘプタン−１，３，７−トリオール、１
−（２，３−ジヒドロキシ−プロポキシ）−４−ヒドロ
キシメチル−ベンゼン、１−（２，３−ジヒドロキシプ
ロピル）−４−ヒドロキシメチル−ベンゼン、オクテ−
３−ニン−１，７，８−トリオール、オクタン−１，
２，８−トリオール、オクタン−１，３，８−トリオー
ル、ノナン−１，４，５−トリオール、３−（１−ヒド
ロキシ−１−メチル−エチル）−５−オキサ−オクタン
−２，８−ジオール、２，６，８−トリメチル−３−ヒ
ドロキシメチル−ノナン−６，７−ジオール、２−ヒド
ロキシメチル−３−オキサ−ヘプタン−１，７−ジオー
ル及びヘキサデカン−１，２，１６−トリオールなどの
脂肪族あるいは芳香族アルコールなどを挙げることがで
きる。

【０１４５】４価以上のアルコールとしては、例えば、
ペンタエリスリトール、トレイトール、ペンチトール、
ソルビトール、ポリビニルアルコールなどの脂肪族アル
コールを挙げることができる。また芳香族アルコールで
も良い。

【０１４６】１価のフェノール系化合物としては、例え
ばフェノール、ｏ−クリゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−
クリゾール、３，５−キシレノール、カルバクロール、
チモール、α−ナフトール、β−ナフトールなどが挙げ
られる。

【０１４７】２価のフェノール系化合物には、カテコー
ル、レゾルシン、ヒドロキノン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ブタン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、１，
６−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナ
フタレンなどを挙げることができる。

【０１４８】３価のフェノール系化合物としては、ピロ
ガロール、フロログルシンなどを挙げることができる。

【０１４９】４価以上のフェノール系化合物としては、
１，４，９，１０−テトラヒドロキシアントラセンなど
を挙げることができる。

【０１５０】フェノール性ＯＨ及びアルコール性ＯＨを
同時に有する化合物としては２−（ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）メチル）ベンジルアルコールなどを挙げる
ことができる。

【０１５１】前記のテトラアルコキシメタンとしては、
例えば、テトラメトキシメタンあるいはテトラエトキシ
メタンなどが一般的である。

【０１５２】テトラエトキシメタンは例えばオーガニッ
ク・シンセシス・コレクト、ボルュームIV（Ｏｒｇａｎ
ｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｎｅｓ Ｃｏｌｌ．Ｖｏｌ．IV）４
５７（１９６３）に記載の方法により、クロロピクリン
とナトリウムエトキシドにより合成することができる。
他のテトラアルコキシメタンも同様の方法により合成す
ることができる。またジャーナル・オブ・オーガニック
・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，）３６，１
１７６（１９７１）に記載の方法と同様の方法、あるい
はジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー
（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，）３７，４１９８（１９７
２）に記載の方法と同様の方法によっても、合成するこ
とができる。

【０１５３】上記のオルト炭酸エステル化合物は例え
ば、前記テトラアルコキシメタンと前記ＯＨ基含有化合
物を溶媒を用いないで６０〜１７０℃の温度、好ましく
は８０〜１５０℃の温度で反応させて得ることができ
る。遊離した低級アルコールは場合により留去する。こ
の時酸性触媒、例えばｐ−トルエンスルホン酸あるいは
硫酸などの存在下に反応させることが好ましい。また場
合により減圧下で反応させても良い。また前記反応条件
下で不活性な溶媒、例えばベンゼン、トルエン、キシレ
ン、ジオキサン、塩素化炭化水素等を反応溶媒として用
いることもできる。遊離した低級アルコールは場合によ
り、溶媒の一部と共に留去する。

【０１５４】前記テトラアルコキシメタンと前記ＯＨ基
含有化合物の反応における量比は、テトラアルコキシメ
タン１モルに対してＯＨ基が合計で４モルになるように
するのが一般的であるが、場合によっては、これとは異
なる量比でも良い。

【０１５５】また２種のＯＨ基含有化合物を用いる場合
はテトラアルコキシメタン及び２種のＯＨ基含有化合物
の合計３つを同時に反応させても良いし、場合によって
は、まずテトラアルコキシメタン及び一方のＯＨ基含有
化合物を反応させて、その後、生成物ともう一方のＯＨ
基含有化合物を反応させてもよい。３種以上のＯＨ基含
有化合物を用いる場合も同様に反応を行わせることがで
きる。

【０１５６】またケミカル・ベリヒテ（Ｃｈｅｍ．Ｂｅ
ｒ．）５４４（１９６１）に記載の方法と同様の方法あ
るいは類似の方法で合成することもできる。例えば、該
文献の方法により得られた。

【化１０】

【０１５７】ジフェニルオキシジクロロメタンと前記の
ＯＨ基含有化合物を反応させる方法などが挙げられる。

【０１５８】前記方法により得られる生成物はオルト炭
酸エステル化合物であり、この一例として下記オルト炭
酸エステル基ユニットの１つを含む化合物、２つ以上含
む化合物あるいはそれらの混合物を挙げることができ
る。

【化１１】

【０１５９】上記のＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、及びＲ₄ はそれ
ぞれアルキル基、アリール基、アラルキル基、またはア
ルケニル基などを表す。これらのアルキル基、アリール
基、アラルキル基、アルケニル基の置換基を有するもの
を含む。また、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ のうち、少なくとも２つが相
互に結合し環を形成していてもよい。

【０１６０】また、結合手の部分は置換または未置換の
アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基、アルケ
ニル基などを介して、更に上記の同じあるいは他のオル
ト炭酸エステル基ユニットをもつものと結合していても
よい。

【０１６１】また、前記の少なくとも１つのオルト炭酸
エステル基ユニットを有する化合物は、その分子中にオ
ルト炭酸エステル基ユニットを１〜５０の領域で有する
ものが適当である。

【０１６２】以下に、少なくとも１つのオルト炭酸エス
テル基を有する化合物の具体例を示す。

【化１２】

【化１３】

【化１４】

【化１５】

【０１６３】感光性組成物（IV）が含有する高分子化合
物（Ａ）としては、感光性組成物（Ｉ）において述べた
ものと同様のものを用いることができる。

【０１６４】本発明において、マーキングシートの画像
を形成するために用いる感光性画像形成材料は、その感
光層を、上記のようなホトポリマーや感光性組成物を適
宜の溶媒に溶かし、また着色剤を含有させて、構成でき
る。

【０１６５】溶媒としては、感光性組成物等を溶解、な
いし分散させることができるものは、すべて使用可能で
ある。例えばメチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メ
チルセロソルブアセテート、アセトン、メチルエチルケ
トン、メタノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、アルコール類、水またはこれらの混合物
等、その他の溶媒を用いることができる。

【０１６６】本発明において、画像形成材料の感光層中
における感光体の含有量は、例えば好ましくは５〜８０
重量％が適当である。

【０１６７】本発明に用いる画像形成材料の感光層を構
成するバインダーとして、下記一般式で示されるカルボ
ン酸ビニルエステル重合単位を分子構造中に有する高分
子化合物を好ましく使用できる。 ＲＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ 但し、Ｒは炭素数１〜１７のアルキル基を表す。

【０１６８】上記のような構造の高分子化合物であれ
ば、任意に用いることができるが、上記一般式で示され
る重合単位を構成するためのカルボン酸ビニルエステル
モノマーとしては、下記例示のものが好ましい。名称と
化学式とを併記して示す。

【０１６９】 （１）酢酸ビニル ＣＨ₃ ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ （２）プロピオン酸ビニル ＣＨ₃ ＣＨ₂ ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ （３）酪酸ビニル ＣＨ₃ （ＣＨ₂)₂ ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ （４）ピバリン酸ビニル （ＣＨ₃)₃ ＣＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ （５）カプロン酸ビニル ＣＨ₃ （ＣＨ₂)₄ ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ （６）カプリル酸ビニル ＣＨ₃ （ＣＨ₂)₆ ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ （７）カプリン酸ビニル ＣＨ₃ （ＣＨ₂)₈ ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ （８）ラウリン酸ビニル ＣＨ₃ （ＣＨ₂)₁₀ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ （９）ミリスチン酸ビニル ＣＨ₃ （ＣＨ₂)₁₂ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ （１０）パルミチン酸ビニル ＣＨ₃ （ＣＨ₂)₁₄ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ （１１）ステアリン酸ビニル ＣＨ₃ （ＣＨ₂)₁₆ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂

【化１６】

【０１７０】カルボン酸ビニルエステル単量体として
は、カルボン酸の主鎖を構成する炭素数が１〜４のもの
が更に好ましい。特に、酢酸ビニルが好ましい。

【０１７１】なお上記Ｒには置換基を有するアルキル基
も含み、即ち置換カルボン酸のビニルエステルも重合単
位に包含される。

【０１７２】高分子化合物は、カルボン酸ビニルエステ
ルの１種を重合させたポリマーでもよく、カルボン酸ビ
ニルエステルの２種以上を共重合させたポリマーでもよ
く、またカルボン酸ビニルエステルとこれと共重合し得
る他の単量体との任意の成分比でのコポリマーであって
もよい。

【０１７３】上記一般式で示される重合単位と組み合わ
せて用いることができる単量体単位としては、

【０１７４】例えばエチレン、プロピレン、イソブチレ
ン、ブタジエン、イソプレン等のエチレン系不飽和オレ
フィン類、

【０１７５】例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン
類、

【０１７６】例えばアクリル酸、メタクリル酸等のアク
リル酸類、

【０１７７】例えばイタコン酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸類、

【０１７８】例えばマレイン酸ジエチル、マレイン酸ジ
ブチル、マレイン酸ジ−２−エチルヘキシル、フマル酸
ジブチル、フマル酸ジ−２−エチルヘキシル等の不飽和
ジカルボン酸のジエステル類、

【０１７９】例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸ドデシル、アクリル酸２−クロロエチル、アク
リル酸フェニル、α−クロロアクリル酸メチル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル等のα−メチレン脂
肪族モノカルボン酸エステル類、

【０１８０】例えばアクリロニトリル、メタアクリロニ
トリル等のニトリル類、

【０１８１】例えばアクリルアミド等のアミド類、

【０１８２】例えばアクリルアニリド、ｐ−クロロアク
リルアニリド、ｍ−ニトロアクリルアニリド、ｍ−メト
キシアクリルアニリド等のアニリド類、

【０１８３】例えばメチルビニルエーテル、エチルビニ
ルエーテル、イソブチルビニルエーテル、β−クロロエ
チルビニルエーテル等のビニルエーテル類、

【０１８４】塩化ビニル、ビニリデンクロライド、ビニ
リデンシアナイド、例えば１−メチル−１−メトキシエ
チレン、１，１−ジメトキシエチレン、１，２−ジメト
キシエチレン、１，１−ジメトキシカルボニルエチレ
ン、１−メチル−１−ニトロエチレン等のエチレン誘導
体類、

【０１８５】例えばＮ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリ
デン、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物等の
ビニル系単量体がある。これらのビニル系単量体は一般
に不飽和二重結合が開裂した構造で高分子化合物中に存
在することになる。

【０１８６】本発明において上記一般式で表される高分
子化合物を使用する場合、特に好ましいのは、酢酸ビニ
ル重合単位を分子構造中に有するものである。その中で
も、酢酸ビニル重合単位を４０〜９５ｗｔ％有するも
の、数平均分子量 (ＭＮ) が、１，０００〜１００，０
００のもの、重量平均分子量（ＭＷ）が５，０００〜５
００，０００のものが好ましい。

【０１８７】更に好ましくは、酢酸ビニル重合単位（特
にこれが４０〜９５ｗｔ％のもの）及び酢酸ビニルより
長鎖のカルボン酸ビニルエステル重合単位を有する高分
子化合物がよく、特に数平均分子量（ＭＮ）が２，００
０〜６０，０００、重量平均分子量（ＭＷ) が１０，０
００〜１５０，０００のものが好ましい。

【０１８８】この場合、酢酸ビニルと共重合して酢酸ビ
ニル重合単位を有する高分子化合物を構成するモノマー
としては、共重合体を形成し得るものであれば任意であ
り、例えば上記例示の単量体の中から任意に選ぶことが
できる。

【０１８９】以下に本発明において高分子化合物として
用いることができる共重合体を、そのモノマー成分を示
すことにより列記する。但し当然のことであるが、以下
の例示に限られるものではない。

【０１９０】（１）酢酸ビニル−アクリル酸エステル （２）酢酸ビニル−マレイン酸エステル （３）酢酸ビニル−エチレン （４）酢酸ビニル−カルボン酸ビニルエステル （５）酢酸ビニル−スチレン （６）酢酸ビニル−クロトン酸 （７）酢酸ビニル−マレイン酸 （８）酢酸ビニル−２−エチルヘキシルアクリレート （９）酢酸ビニル−ジ−２−エチルヘキシルマレエート （１０）酢酸ビニル−メチルビニルエーテル （１１）酢酸ビニル−塩化ビニル （１２）酢酸ビニル−Ｎ−ビニルピロリドン （１３）酢酸ビニル−プロピオン酸ビニル （１４）酢酸ビニル−ピバリン酸ビニル （１５）酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル （１６）酢酸ビニル−ラウリン酸ビニル （１７）酢酸ビニル−ステアリン酸ビニル （１８）酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−エチレン （１９）酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−２−エチ
ルヘキシルアクリレート （２０）酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−ラウリン
酸ビニル （２１）酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−クロトン
酸 （２２）プロピオン酸ビニル−バーサチック酸ビニル （２３）プロピオン酸ビニル−バーサチック酸ビニル−
クロトン酸 （２４）ピバリン酸−ステアリン酸ビニル−マレイン酸

【０１９１】また、本発明においては、バインダーとし
て、ノボラック樹脂を使用することもできる。

【０１９２】なお本明細書においての高分子化合物の分
子量の測定は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー法）によって行う。数平均分子量ＭＮ及び重
量平均分子量ＭＷの算出は、柘植盛雄、宮林達也、田中
誠之著“日本化学会誌”８００頁〜８０５頁（１９７２
年) に記載の方法により、オリゴマー領域のピークを均
す（ピークの山と谷の中心を結ぶ）方法にて行うものと
する。

【０１９３】更に、本発明において、着色感光層に用い
るバインダーとして使用可能な他の高分子化合物として
は、（メタ）アクリル酸（共）重合体のスルホアルキル
エステル、ビニルアセタール（共）重合体、ビニルエー
テル（共）重合体、アクリルアミド（共）重合体、スチ
レン（共）重合体、セルロース誘導体等をも挙げること
ができる。

【０１９４】例えば、下記一般式（Ｉ）で表される芳香
族性水酸基を有する構造単位を分子構造中に含有する高
分子化合物を挙げることができる。

【化１７】

【０１９５】一般式（Ｉ）中、Ｒ¹¹及びＲ¹²は、それぞ
れ独立に水素原子、アルキル基またはカルボン酸基を表
す。Ｒ¹³は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基、
Ｒ¹⁴は水素原子、アルキル基、フェニル基またはアラル
キル基を表す。Ｘは窒素原子と芳香族炭素原子と連結す
る２価の有機基を表す。ｎは０または１である。Ｙは置
換基を有してもよいフェニレン基または置換基を有して
もよいナフチレン基を表す。

【０１９６】上記一般式（Ｉ）で表される構造単位を形
成するモノマーとしては、具体的には、例えば Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシナフチル）−（メ
タ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類のモ
ノマー；ｏ−，ｍ−またはｐ−ヒドロキシフェニル（メ
タ）アクリレートモノマー；ｏ−，ｍ−またはｐ−ヒド
ロキシスチレンモノマー等が挙げられる。好ましくは、
ｏ−，ｍ−またはｐ−ヒドロキシフェニル（メタ）アク
リレートモノマー、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−
（メタ）アクリルアミドモノマーであり、更に好ましく
は、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−（メタ）アクリ
ルアミドモノマーである。

【０１９７】本発明においては、結合剤として一般式
（Ｉ）で表される構造を形成するモノマーと下記のモノ
マー等との共重合体を用いることが好ましい。

【化１８】

【０１９８】上記各式中、Ｒ¹⁵は水素原子、アルキル
基、またはハロゲン原子を表し、Ｒ¹⁶は、アルキル基、
フェニル基またはナフチル基を表す。

【０１９９】上記共重合体を用いる場合、該共重合体中
における一般式（Ｉ）で表される芳香族性水酸基を有す
る基の比率は、１〜３０モル％が好ましい。

【０２００】また上記アクリロニトリル類から形成され
る単位の上記共重合体中に占める割合は、０〜５０モル
％が好ましく、更に現像性を考えれば、５〜４０モル％
が好ましい。上記アルキルアクリレート類から形成され
る構造単位の割合は、５０〜９５モル％であることが、
低アルカリ性水溶液による現像性の点からは好適であ
り、更には６０〜９５モル％が最も好適な現像性を与え
る。

【０２０１】上記共重合体である高分子化合物には、以
上の構造単位の他、現像性を微調節する目的から、アク
リル酸あるいはメタクリル酸等の上記したアクリル酸類
を共重合させて構造単位としてもよい。その場合のアク
リル酸類の該共重合体の該高分子化合物中に占める割合
は、現像ラチチュードを考慮すれば、０〜２０モル％が
好ましく、０〜１０モル％であることが最も好適であ
る。

【０２０２】かかる高分子化合物の重量平均分子量は、
低アルカリ性水溶液を現像液とした時の現像性、あるい
は解像性という面からは、１，０００〜１００，０００
であることが好ましく、更には１，０００〜３０，００
０の範囲のものが好適である。これらの高分子化合物は
周知の共重合法により合成することが可能である。

【０２０３】かかる高分子化合物の具体例としては、下
記の構造を持つ共重合体が挙げられる。

【化１９】

【０２０４】マーキングシートに画像を形成するための
感光性画像形成材料の感光層は、一般に、フォトレジス
ト（感光体）と、バインダーと、色剤（顔料）とを含む
着色感光層塗布液を支持体上に塗設することにより形成
できる。

【０２０５】ここで、該塗布液を構成するために溶媒と
して有機溶剤を用いることができる。本発明の実施に際
し、着色感光層塗布液として用いることができる有機溶
剤は任意であり、例えば公知の種々の有機溶剤は全て用
い得る。用いることができる有機溶剤としては、例え
ば、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、メチルア
ルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−プロピルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、
ｓｅｃ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ
−ブチルアルコール、１−ペンタノール、２−ペンタノ
ール、１−ヘキサノール等のアルコール類、アセトン、
シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−
プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル−
ｎ−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン
類、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノエチルエーテル等のジエチレングリコール類、そ
のほか乳酸メチル、乳酸エチル、プロピオン酸メチル、
酪酸メチル、酢酸エチル等のエステル類、アセトニトリ
ル、プロピオニトリル等のニトリル類、その他１，４−
ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、更に塩化メチレンやクロロホルム、四塩化炭素等
を挙げることができる。この中で好ましく用いられるも
のは、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素類及びケトン類、エステル類であり、特に好ましく
は、シクロヘキサノン及びトルエン、乳酸メチルであ
る。

【０２０６】本発明の実施に際して、画像形成材料の感
光層中には各種の有機酸や、酸無水物を含有させること
ができる。

【０２０７】用いられることができる有機酸としては、
公知の種々の有機酸を挙げることができる。

【０２０８】このような有機酸としては、例えば化学便
覧基礎編二II（丸善１９６６年）第１０５４〜１０５８
頁に記載されている有機酸をすべて挙げることができ
る。このような有機酸としては、例えば安息香酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、イソフタル酸、ｐ−トルイル
酸、ｑ−トルイル酸、β−エチルグルタル酸、ｍ−オキ
シ安息香酸、３，５−ジメチル安息香酸、３，４−ジメ
トキシ安息香酸、グリセリン酸、グルタコン酸、グルタ
ル酸、ｐ−アニス酸、ケイ皮酸、コハク酸、酢酸、セバ
シン酸、β，β−ジエチルグルタル酸、１−シクロブタ
ンジカルボン酸、１，３−シクロブタンジカルボン酸、
１，３−シクロブタンジカルボン酸、１，１−シクロペ
ンタンジカルボン酸、１，２−シクロペンタンジカルボ
ン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、β，β−
ジメチルグルタル酸、ジメチルマロン酸、α−酒石酸、
スペリン酸、テレフタル酸、ピメリン酸、フタル酸、フ
マル酸、プロピオン酸、β−プロピルグルタル酸、β−
プロピルマロン酸、β，β−メチルプロピルグルタル
酸、マンデル酸、メソ酒石酸、メチルマロン酸、β−メ
チルグルタル酸、リンゴ酸、１，１−シクロヘキサンジ
カルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、
１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、シス−４−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸、ステアリン酸、エルカ酸、ウン
デセン酸、ラウリン酸、酪酸、ｎ−カプリン酸、ペラル
ゴン酸、ｎ−ウンデカン酸等を挙げることができる。そ
の他メルドラム酸やアスコルビン酸等のエノール構造を
有する有機酸も好ましく用いることができる。

【０２０９】この中で好ましく用いられる有機酸は、炭
素数が１〜５の炭素差を持つカルボン酸や二塩基酸であ
り、更に好ましくは、酢酸及びグルタル酸である。

【０２１０】上記有機酸の感光層中に占める割合は、
０．０５〜１０重量％が適当であり好ましく、更に好ま
しくは０．１〜５重量％が適当である。

【０２１１】用いることができる酸無水物は任意であ
り、公知の種々の酸無水物がすべて用いられるが、好ま
しくは環状酸無水物であり、このような酸無水物として
は、例えば無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、
３，６−エンドオキシ−Δ４−テトラヒドロ無水フタル
酸、テトラクロル無水フタル酸、無水グルタル酸、無水
マレイン酸、クロル無水マレイン酸、α−フェニル無水
マレイン酸、無水コハク酸、ピロメリット酸等を挙げる
ことができる。

【０２１２】上記酸無水物の感光層中に占める割合は、
０．０５〜１０重量％が適当であり好ましく、更に好ま
しくは０．１〜５重量％が適当である。

【０２１３】本発明の実施に際して、画像形成材料の感
光層等の各層中には、必要に応じて更に可塑性、塗布性
向上剤等を添加することもできる。

【０２１４】可塑剤としては各種低分子化合物類、例え
ばフタル酸エステル類、トリフェニルホスフェート類、
マレイン酸エステル類、塗布性向上剤としては界面活性
剤、例えばフッ素系界面活性剤、エチルセルロースポリ
アルキレンエーテル等に代表されるノニオン活性剤等を
挙げることができる。

【０２１５】

【実施例】以下本出願の発明の実施例について説明す
る。但し当然のことであるが、本出願の発明は以下の実
施例により限定を受けるものではない。

【０２１６】実施例１ マーキング基材の作成 以下に示す方法によりマーキング基材の作成を行った。
離型紙（四国製紙（株）製、商品名ＳＰ−１１ＳＥ）上
にアクリル系粘着剤（日本カーバイト工業（株）製、商
品名ＫＰ−８０２ＬＣ）を厚みが３０μｍとなるように
塗布し、これに厚さ１００μｍの２軸延伸ポリエチレン
テレフタレートフィルム（東レ（株）製、商品名ルミラ
ーＴ＃１００）を張り合わせてマーキング基材とした。

【０２１７】画像の作成 以下に示す方法により色画像の形成を行った。

【０２１８】色画像形成のため、下記処方による着色感
光層分散液を調製した。

【０２１９】 着色感光層分散液（シアン） １，２−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸−ｐ− クレゾールホルマリンエステル重合体 ２．３７ｇ 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル（８０：２０重量部）共重合体 （４９．７％メタノール溶液） １５．３６ｇ シアニンブルー４９２０（大日精化製） １．１ｇ 乳酸メチル ７１．４７ｇ

【０２２０】下記に示す支持体を別途作成した。ポリエ
チレンテレフタレートフィルム上にエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体（商品名：エバフレックス、三井デュポンケ
ミカル社製）を、押しだしラミネート法により３０μｍ
厚になるように塗布し、熱軟化層を有する支持体を作成
した。

【０２２１】上記により得られた、熱軟化層を有する支
持体上をさきに得られた塗布溶液で処理し、更に着色感
光層分散液を乾燥膜厚１μｍになるように塗布した後、
乾燥した。

【０２２２】このようにして、着色画像形成材料を作成
した。

【０２２３】以上により得られた着色画像形成材料のポ
リエチレンテレフタレートフィルム面に、各色の色分解
網ポジフィルムを重ね合わせ、４ｋＷメタルハライドラ
ンプで５０ｃｍの距離から２０秒間画像露光を行い、下
記現像液に３０秒間浸漬することにより現像を行い、着
色画像を形成した。

【０２２４】 〈現像液〉 珪酸ナトリウム １５ｇ 界面活性剤（花王アトラス社製ペレックスＮＢＬ） ５０ｇ 蒸留水 １０００ｇ

【０２２５】次に画像シートの画像面とさきに作成した
マーキング基材とを密着し、８０℃に加熱された一対の
ニップロール間を５ｋｇ／ｃｍ² 加圧条件下にて、５０
ｃｍ／分の速度で通過させた後、支持体の剥離を行っ
た。剥離は容易に行われ、マーキング基材上にシアン色
画像部のみが転写され、マーキング基材上に画像を有す
るマーキングシートを作成した。本実施例により容易に
安定した画像を有するマーキングシートをえることがで
き、その画像は色、解像性共に非常に良好であった。

【０２２６】実施例２ 実施例１で得られた画像を有するマーキングシートに、
以下のようにして得られたカバーシートを一対のニップ
ロール間を５ｋｇ／ｃｍ² の加圧条件下にて、５０ｃｍ
／分の速度で通過させ、密着させた。

【０２２７】カバーシート作成方法 透明なポリエチレンテレフタレートフィルム（膜厚２５
μｍ、東レ（株）製、ルミラーＴ）上にアクリル系接着
剤（日本カーバイト製、商品名ＫＰ−８０２ＬＣ）を厚
みが１０μｍになるように塗布してカバーシートとし
た。

【０２２８】以上のようにして得られたカバーシートを
持つ画像を有するマーキングシートは直接画像面が露出
せず、画像の耐性に優れるものである。

【０２２９】実施例３ マーキング基材の作成 以下に示す方法によりマーキング基材の作成を行った。
離型紙（四国製紙（株）製、商品名 ＳＰ−１１ＳＥ）
上にアクリル系粘着剤（日本カーバイト工業（株）製、
商品名ＫＰ−８０２ＬＣ）を厚みが３０μｍとなるよう
に塗布し、これに厚さ１００μｍの２軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム（東レ（株）製、商品名ルミ
ラーＴ＃１００）を張り合わせてマーキング基材とし
た。

【０２３０】カラー画像の作成 以下に示す方法により色画像の形成を行った。

【０２３１】色画像形成のため、下記処方による４色の
着色感光層分散液を調製した。

【０２３２】 着色感光層分散液（シアン） １，２−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸−ｐ− クレゾールホルマリンエステル重合体 ２．３７ｇ 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル（８０：２０重量部）共重合体 （４９．７％メタノール溶液） １５．３６ｇ シアニンブルー４９２０（大日精化製） １．１ｇ 乳酸メチル ７１．４７ｇ

【０２３３】 着色感光層分散液（マゼンタ） １，２−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸−ｐ− クレゾールホルマリンエステル重合体 ２．３７ｇ 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル（８０：２０重量部）共重合体 （４９．７％メタノール溶液） １５．３６ｇ クロモファインレッド（大日精化製） １．１ｇ 乳酸メチル ７１．４７ｇ

【０２３４】 着色感光層分散液（イエロー） １，２−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸−ｐ− クレゾールホルマリンエステル重合体 ２．３７ｇ 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル（８０：２０重量部）共重合体 （４９．７％メタノール溶液） １５．３６ｇ クロモフタルイエロー６Ｇ（チバガイギー社製） １．１ｇ 乳酸メチル ７１．４７ｇ

【０２３５】 着色感光層分散液（ブラック） １，２−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸−ｐ− クレゾールホルマリンエステル重合体 ２．１９ｇ 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル（８０：２０重量部）共重合体 （４９．７％メタノール溶液） １４．２１ｇ カーボンブラックＭＡ−１００（三菱化成製） １．８５ｇ 乳酸メチル ７２．０５ｇ

【０２３６】下記に示す支持体を別途作成した。ポリエ
チレンテレフタレートフィルム上にエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体（商品名：エバフレックス、三井デュポンケ
ミカル社製）を、押しだしラミネート法により３０μｍ
厚になるように塗布し、熱軟化層を有する支持体を作成
した。

【０２３７】上記により得られた、熱軟化層を有する支
持体上をさきに得られた塗布溶液で処理し、更に４色の
着色感光層分散液を乾燥膜厚１μｍになるようにそれぞ
れ塗布した後、乾燥した。

【０２３８】このようにして、４色の着色画像形成材料
を作成した。

【０２３９】以上により得られた４色の着色画像形成材
料のポリエチレンテレフタレートフィルム面に、各色の
色分解網ポジフィルムを重ね合わせ、４ｋＷメタルハラ
イドランプで５０ｃｍの距離から２０秒間画像露光を行
い、下記現像液に３０秒間浸漬することにより現像を行
い、４色の着色画像を形成した。

【０２４０】 〈現像液〉 珪酸ナトリウム １５ｇ 界面活性剤（花王アトラス社製ペレックスＮＢＬ） ５０ｇ 蒸留水 １０００ｇ

【０２４１】次にイエロー色画像の画像面とさきに作成
したマーキング基材とを密着し、８０℃に加熱された一
対のニップロール間を５ｋｇ／ｃｍ² の加圧条件下に
て、５０ｃｍ／分の速度で通過させた後、支持体の剥離
を行った。剥離は容易に行われ、マーキング基材上にイ
エロー色画像部のみが転写された。

【０２４２】引続きマゼンタ、シアン、ブラックの順に
着色画像の転写を行い、これにより、マーキング基材上
に４色からなるカラー画像を有するマーキングシートを
作成した。本実施例により容易に安定したカラー画像を
有するマーキングシートを得ることができ、その画像は
色、解像性共に非常に良好であった。

【０２４３】実施例４ 実施例３で得られたカラー画像を有するマーキングシー
トに、以下のようにして得られたカバーシートを一対の
ニップロール間を５ｋｇ／ｃｍ² の加圧条件下にて、５
０ｃｍ／分の速度で通過させ、密着させた。

【０２４４】カバーシート作成方法 透明なポリエチレンテレフタレートフィルム（膜厚２５
μｍ、東レ（株）製、ルミラーＴ）上にアクリル系接着
剤（日本カーバイト製、商品名ＫＰ−８０２ＥＣ）を厚
みが１０μｍになるように塗布してカバーシートとし
た。

【０２４５】以上のようにして得られたカバーシートを
持つカラー画像を有するマーキングシートは直接画像面
が露出せず、画像の耐性に優れるものである。

【０２４６】実施例５ マーキング基材の作成 以下に示す方法によりマーキング基材の作成を行った。

【０２４７】離型紙（四国製紙（株）製、商品名ＳＰ−
１１ＳＥ）上にアクリル系粘着剤（日本カーバイト工業
（株）製、商品名ＫＰ−８０２ＬＣ）を厚みが３０μｍ
となるように塗布し、これに厚さ１００μｍの２軸延伸
ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製、
商品名ルミラーＴ＃１００）を張り合わせてマーキング
基材とした。

【０２４８】カラー画像の作成 以下に示す方法により色画像の形成を行った。

【０２４９】色画像形成のため、下記処方による４色の
着色感光層分散液を調製した。

【０２５０】 着色感光層分散液（シアン） ４−ジアゾジフェニルアミンヘキサフルオロリン酸塩と ホルムアルデヒドの縮合物（縮合比１０：９） ０．６１ｇ 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−２− ヒドロキシエチルメタアクリレート（７２：１８：１０重量部） 共重合体（４９．７％メタノール溶液） １５．３６ｇ シアニンブルー４９２０（大日精化製） １．１ｇ 乳酸メチル ７１．４７ｇ

【０２５１】 着色感光層分散液（マゼンタ） ４−ジアゾジフェニルアミンヘキサフルオロリン酸塩と ホルムアルデヒドの縮合物（縮合比１０：９） ０．６１ｇ 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−２− ヒドロキシエチルメタアクリレート（７２：１８：１０重量部） 共重合体（４９．７％メタノール溶液） １５．３６ｇ クロモファインレッド（大日精化製） １．１ｇ 乳酸メチル ７１．４７ｇ

【０２５２】 着色感光層分散液（イエロー） ４−ジアゾジフェニルアミンヘキサフルオロリン酸塩と ホルムアルデヒドの縮合物（縮合比１０：９） ０．６１ｇ 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−２− ヒドロキシエチルメタアクリレート（７２：１８：１０重量部） 共重合体（４９．７％メタノール溶液） １５．３６ｇ クロモフタルイエロー６Ｇ（チバガイギー社製） １．１ｇ 乳酸メチル ７１．４７ｇ

【０２５３】 着色感光層分散液（ブラック） ４−ジアゾジフェニルアミンヘキサフルオロリン酸塩と ホルムアルデヒドの縮合物（縮合比１０：９） ２．５６ｇ 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−２− ヒドロキシエチルメタアクリレート（７２：１８：１０重量部） 共重合体（４９．７％メタノール溶液） １４．２１ｇ カーボンブラックＭＡ−１００（三菱化成製） １．８５ｇ 乳酸メチル ７２．０５ｇ

【０２５４】下記に示す支持体を別途作成した。ポリエ
チレンテレフタレートフィルム上にエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体（商品名：エバフレックス、三井デュポンケ
ミカル社製）を、押しだしラミネート法により３０μｍ
厚になるように塗布し、熱軟化層を有する支持体を作成
した。

【０２５５】上記により得られた、熱軟化層を有する支
持体上をさきに得られた塗布溶液で処理し、更に４色の
着色感光層分散液を乾燥膜厚１μｍになるようにそれぞ
れ塗布した後、乾燥した。

【０２５６】このようにして、４色の着色画像形成材料
を作成した。

【０２５７】以上により得られた４色の着色画像形成材
料のポリエチレンテレフタレートフィルム面に、各色の
色分解網ネガフィルムを重ね合わせ、４ｋＷメタルハラ
イドランプで５０ｃｍの距離から２０秒間画像露光を行
い、下記現像液に３０秒間浸漬することにより現像を行
い、４色の着色画像を形成した。

【０２５８】 〈現像液〉 珪酸ナトリウム １５ｇ 界面活性剤（花王アトラス社製ペレックスＮＢＬ） ５０ｇ 蒸留水 １０００ｇ

【０２５９】次にイエロー色画像の画像面とさきに作成
したマーキング基材とを密着し、８０℃に加熱された一
対のニップロール間を５ｋｇ／ｃｍ² の加圧条件下に
て、５０ｃｍ／分の速度で通過させた後、支持体の剥離
を行った。剥離は容易に行われ、マーキング基材上にイ
エロー色画像部のみが転写された。

【０２６０】引続きマゼンタ、シアン、ブラックの順に
着色画像の転写を行い、これにより、マーキング基材上
に４色からなるカラー画像を有するマーキングシートを
作成した。本実施例により容易に安定したカラー画像を
有するマーキングシートを得ることができ、その画像は
色、解像性共に非常に良好であった。

【０２６１】実施例６ 実施例５で得られたカラー画像を有するマーキングシー
トに、以下のようにして得られたカバーシートを一対の
ニップロール間を５ｋｇ／ｃｍ² の加圧条件下にて、５
０ｃｍ／分の速度で通過させ、密着させた。

【０２６２】カバーシート作成方法 透明なポリエチレンテレフタレートフィルム（膜厚２５
μｍ、東レ（株）製、ルミラーＴ）上にアクリル系接着
剤（日本カーバイト製、商品名ＫＰ−８０２ＬＣ）を厚
みが１０μｍになるように塗布してカバーシートとし
た。

【０２６３】以上のようにして得られたカバーシートを
持つカラー画像を有するマーキングシートは直接画像面
が露出せず、画像の耐性に優れるものである。

【０２６４】実施例７ マーキング基材の作成 以下に示す方法によりマーキング基材の作成を行った。

【０２６５】離型紙（四国製紙（株）製、商品名ＳＰ−
１１ＳＥ）上にアクリル系粘着剤（日本カーバイド工業
（株）製、商品名ＫＰ−８０２ＬＣ）を厚みが３０μｍ
となるように塗布し、これに厚さ１００μｍの２軸延伸
ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製、
商品名ルミラーＴ＃１００）を張り合わせてマーキング
基材とした。

【０２６６】カラー画像の作成 以下に示す方法により色画像の形成を行った。

【０２６７】色画像形成のため、下記処方による４色の
着色感光層分散液を調製した。

【０２６８】 着色感光層分散液（シアン） １，２−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸−ｐ− クレゾールホルマリンエステル重合体 ２．３７ｇ 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル（８０：２０重量部）共重合体 （４９．７％メタノール溶液） １５．３６ｇ シアニンブルー４９２９（大日精化製） １．１ｇ シクロヘキサノン ７１．４７ｇ

【０２６９】 着色感光層分散液（マゼンタ） １，２−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸−ｐ− クレゾールホルマリンエステル重合体 ２．３７ｇ 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル（８０：２０重量部）共重合体 （４９．７％メタノール溶液） １５．３６ｇ セイカファーストカーミン１４８３（大日精化製） １．１ｇ シクロヘキサノン ７１．４７ｇ

【０２７０】 着色感光層分散液（イエロー） １，２−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸−ｐ− クレゾールホルマリンエステル重合体 ２．３７ｇ 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル（８０：２０重量部）共重合体 （４９．７％メタノール溶液） １５．３６ｇ セイカファーストイエローＨ−７０５５（大日精化製） １．１ｇ シクロヘキサノン ７１．４７ｇ

【０２７１】 着色感光層分散液（ブラック） １，２−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸−ｐ− クレゾールホルマリンエステル重合体 ２．１９ｇ 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル（８０：２０重量部）共重合体 （４９．７％メタノール溶液） １４．２１ｇ カーボンブラックＭＡ−１００（三菱化成製） １．８５ｇ シクロヘキサノン ７２．０５ｇ

【０２７２】下記に示す支持体を別途作成した。ポリエ
チレンテレフタレートフィルム上にエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体（商品名：エバフレックス、三井デュポンケ
ミカル社製）を、押しだしラミネート法により３０μｍ
厚になるように塗布し、熱軟化層を有する支持体を作成
した。

【０２７３】上記により得られた、熱軟化層を有する支
持体上をさきに得られた塗布溶液で処理し、更に４色の
着色感光層分散液を乾燥膜厚１μｍになるようにそれぞ
れ塗布した後、乾燥した。

【０２７４】このようにして、４色の着色画像形成材料
を作成した。

【０２７５】以上により得られた４色の着色画像形成材
料のポリエチレンテレフタレートフィルム面に、各色の
色分解網ポジフィルムを重ね合わせ、４ｋＷメタルハラ
イドランプで５０ｃｍの距離から２０秒間画像露光を行
い、下記現像液に３０秒間浸漬することにより現像を行
い、４色の着色画像を形成した。

【０２７６】 〈現像液〉 Ｎａ₂ ＣＯ₃ １５ｇ 界面活性剤（花王アトラス社製ペレックスＮＢＬ） ５０ｇ 蒸留水 １０００ｇ

【０２７７】次にイエロー色画像の画像面とさきに作成
したマーキング基材とを密着し、８０℃に加熱された一
対のニップロール間を５ｋｇ／ｃｍ² の加圧条件下に
て、５０ｃｍ／分の速度で通過させた後、支持体の剥離
を行った。剥離は容易に行われ、マーキング基材上にイ
エロー色画像部のみが転写された。

【０２７８】引続きマゼンタ、シアン、ブラックの順に
着色画像の転写を行い、これにより、マーキング基材上
に４色からなるカラー画像を有するマーキングシートを
作成した。本実施例により容易に安定したカラー画像を
有するマーキングシートを得ることができ、その画像は
非常に色、解像性共に良好であった。

【０２７９】比較のため、本実施例と同様のポリエチレ
ンテレフタレート支持体上に同様な画像をグラビア印刷
により得てマーキングシートの作成を試みたところ、本
実施例の方が、解像力ははるかにすぐれていた。

【０２８０】また、印刷による操作は大がかりになり、
例えば少数枚作成の場合手間がかかって不向きであり、
かつ、印刷は例えばインキ濃淡調整等に個人差があって
調整が難しく、品質がばらついたり、品質が不安定にな
ったりするのに対し、本実施例は手軽に実施でき、少数
枚作成にも好適である。

【０２８１】よって本実施例によれば、印刷より簡単
に、かつ解像力が良く、品質のばらつきも小さく、安定
した良好な品質のマーキングシートが得られるというこ
とができる。

【０２８２】実施例８ マーキング基材の作成 以下に示す方法によりマーキング基材の作成を行った。
離型紙（四国製紙（株）製、商品名ＳＰ−１１ＳＥ）上
にアクリル系粘着剤（日本カーバイト工業（株）製、商
品名ＫＰ−８０２ＬＣ）を厚みが３０μｍとなるように
塗布し、これに厚さ１００μｍの２軸延伸ポリエチレン
テレフタレートフィルム（東レ（株）製、商品名ルミラ
ーＴ＃１００）を張り合わせてマーキング基材とした。

【０２８３】カラー画像の作成 以下に示す組成からなる、イエロー、マゼンタ、シア
ン、ブラックの４色の感光層溶液を調製した。

【表１】

【０２８４】得られた溶液を東洋ロ紙Ｎｏ．６３フィル
ターで濾過後、厚さ１００μｍの２軸延伸ポリエチレン
フィルム上にホエラーを用いて４つの各々の色の感光層
を塗布し、１００℃で２分乾燥してポジ型着色感光シー
トを作成した。

【０２８５】４色の感光シートの各々をレジスターピン
を用いて相応する色分解ポジマスクと正確な位置に重ね
合わせ、２ｋＷ超高圧水銀灯Ｊｅｔ．Ｌｉｇｈｔ．２０
００（オーク製作所製）で５０ｃｍの距離から画像露光
を行い、下記組成の現像液を用いて３２℃現像を行っ
た。各色感光シートの露光時間及び現像時間は下表に示
した。

【０２８６】現像液 ＮａＯＨ ６ｇ 蒸留水 １００ｇ

【表２】

【０２８７】別の１００μｍ２軸延伸ポリエチレンテレ
フタレートフィルム上に下記の処方からなる光重合性画
像受容溶液を＃２００ナイロンメッシュフィルターで濾
過後、Ｒ．Ｄ．Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ，Ｕ．Ｓ．
Ａ．製コーティングロッドＮｏ．３２により層状にな
し、１００℃で２分乾燥して光重合性画像受容層シート
を作成した。乾燥膜厚は、２８μｍであった。

【０２８８】 処 方 メタクリル酸メチルポリマー （平均分子量１００，０００、和光純薬（株）製） ９０ｇ ペンタエリスリトールテトラアクリレート ９０ｇ ミヒラーズケトン ０．５１ｇ ベンゾフェノン ３．１８ｇ パラメトキシフェノール ０．０２ｇ メチルエチルケトン ２２０ｇ

【０２８９】画像作成工程 上記の方法により作成したブラックのポリエチレンテレ
フタレートフィルム上の画像をさきに作成した画像受容
層シートと画像面が接着層に接するようにレジスターピ
ンで正確に重ね合わせ、ファーストラミネーター８Ｂ−
５５０−８０（大成商事製）で圧力２バール（１バール
＝１０⁶ ｄｙｎ／ｃｍ² ）、ローラー温度１００〜１２
０℃、ラミネート速度６０ｃｍ／ｍｉｎでラミネート
し、結合物を室温まで冷却した後画像側のポリエチレン
テレフタレートフィルムを剥離した。

【０２９０】以下、シアン、マゼンタ、イエローの順に
４色全てが同一画像受容層上に転写されるまで同様の工
程を施した。得られた４色転写画像とマーキング基材を
接着層側とマーキング基材表面が接するようにし、ファ
ーストラミネーターで圧力２バール、ロール温度１００
〜１２０℃、ラミネート速度６０ｃｍ／ｍｉｎでラミネ
ートした後、接着層側のポリエチレンテレフタレートフ
ィルムを通して２ｋＷ超高圧水銀灯Ｊｅｔ．Ｌｉｇｈ
ｔ．２０００で５０ｃｍの距離から９秒完全面露光を施
し、接着層側のポリエチレンテレフタレートフィルムを
剥離して４色のカラー画像を有するマーキングシートを
作成した。

【０２９１】本実施例により容易に安定したカラー画像
を有するマーキングシートを得ることができ、その画像
は非常に色、解像性共に良好であった。

【０２９２】実施例９ マーキング基材の作成 以下に示す方法によりマーキング基材の作成を行った。

【０２９３】離型紙（四国製紙（株）製、商品名ＳＰ−
１ＩＳＥ）上にアクリル系粘着剤（日本カーバイト工業
（株）製、商品名ＫＰ−８０２ＬＣ）を厚みが３０μｍ
となるように塗布し、これに厚さ１００μｍの２軸延伸
ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製、
商品名ルミラーＴ＃１００）を張り合わせてマーキング
基材とした。

【０２９４】カラー画像の作成 以下に示す方法で画像形成を行った。下記の処方により
着色感光層分散液を調製した。ポリエステル（バイロン
３００、東洋紡製）の３０％メチルエチルケトン溶液を
調製し、４８時間の振盪にて溶解した。このポリマー溶
液を用い下記の組成の感光液を調製した。

【０２９５】 感光液 ポリマー溶液 ４００ｇ テトラエチレングリコールジアクリレート（Ａ−４ＥＧ、新中村化学製） ６ｇ トリメチロールプロパントリアクリレート（ＡＴＭＰＴ、新中村化学製） １８ｇ ２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェノン （ダロキュア１１７３、メルク社製） ４．３ｇ

【０２９６】この感光液に、イエロー、マゼンタ、シア
ン、ブラックの各顔料を以下の組成でレッドデビルによ
る振盪を５回繰り返し、感光液に顔料を混入させ、４色
の着色感光性層溶液を調製した。

【０２９７】 着色感光性層溶液（イエロー） 感光液 １３６ｇ リオノールイエローＦＧ３０（東洋インキ製） ６．５ｇ

【０２９８】 着色感光性層溶液（マゼンタ） 感光液 １３６ｇ リオノールレッド７ＢＦＧ４４１２（東洋インキ製） ６．５ｇ

【０２９９】 着色感光性層溶液（シアン） 感光液 １３６ｇ リオノールブルーＦＧ７３３０（東洋インキ社製） ６．５ｇ

【０３００】 着色感光性層溶液（ブラック） 感光液 １３６ｇ 三菱カーボンＭＡ７（三菱化成製） ３．２ｇ

【０３０１】厚さ１００μｍの２軸延伸ポリエチレンテ
レフタレートフィルム上に、乾燥膜厚３μｍになるよう
にさきに得られた４色の着色感光性溶液をそれぞれ塗布
した後、赤外線ランプ（３ｋＷ）下の３０秒照射にて乾
燥した。乾燥した感光性層にポリエチレンフィルムをラ
ミネートし、４色の着色画像形成材料を作成した。

【０３０２】以上により得られた４色の着色画像形成材
料のポリエチレンテレフタレートフィルム面に、各色の
色分解網ポジフィルムをレジスターピンにより位置合わ
せを行って重ね合わせ、１．５ｋＷ超高圧水銀灯（カモ
電研製）で２０秒間画像露光を行って、４色の着色画像
を形成した。

【０３０３】次にイエロー色画像シートのポリエチレン
フィルムを剥離し、画像面とさきに作成したマーキング
基材表面とを密着して、５０ｋｇ／ｃｍ² の加圧条件下
にて転写を行い、支持体の剥離を行った。剥離は容易に
行われ、マーキング基材表面上にイエロー色画像部のみ
が転写された。

【０３０４】更にマーキング基材表面上に転写された再
現画像に高圧水銀灯を用いて再度露光を行い、再現画像
をより強固なものとした。

【０３０５】引続きマゼンタ、シアン、ブラックの順に
着色画像の転写を行い、これにより、マーキング基材上
に４色からなるカラー画像を有するマーキングシートを
作成した。本実施例により容易に安定したカラー画像を
有するマーキングシートを得ることができ、その画像は
非常に色、解像性共に良好であった。

【０３０６】実施例１０ マーキング基材の作成 以下に示す方法によりマーキング基材の作成を行った。

【０３０７】離型紙（四国製紙（株）製、商品名ＳＰ−
１１ＳＥ）上にアクリル系粘着剤（日本カーバイト工業
（株）製、商品名ＫＰ−８０２ＬＣ）を厚みが３０μｍ
となるように塗布し、これに厚さ１００μｍの２軸延伸
ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製、
商品名ルミラーＴ＃１００）を張り合わせてマーキング
基材とした。

【０３０８】画像の作成 以下に示す方法により色画像の形成を行った。色画像形
成のため、下記処方による溶液を調製した。 溶液Ａ トリエチレングリコールジメタクリレート １２５ｇ メチルメタクリレート重合体（低分子量、密度１．３３ｇ／ｃｍ² ） １０７ｇ ２−ｏ−クロルフェニル−４，５−ビス（ｍ−メトキシフェニル） イミダゾリニル二量体 ６ｇ ２−メルカプトベンゾチアゾール ６ｇ ７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン ３ｇ トリクロルエチレン １７７０ｇ

【０３０９】溶液Ａを室温で約１５分間マグネティック
スターラーでかき混ぜた。溶液をポリエチレンテレフタ
レートの２５μｍフィルムベースに被覆速度１．８３ｍ
／ｍｉｎで被覆した。

【０３１０】被覆を５５℃で乾燥させた。ポリエチレン
の厚さ２５μｍのカバーシートを被覆するために、室温
で９．９８ｋｇの圧力で積層した（圧力は既知の数学的
方法によってニップ力に換算することができる）。

【０３１１】カバーシートを室温で被覆から剥がし、そ
して、光重合層をさきに作成したマーキング基材上に固
定床式転写機によって８０℃で積層した。

【０３１２】この固定床式転写機は、画像レセプターを
保持する装置を有する据え付け土台と光重合体層を画像
レセプターと接触させて並べる装置と層の表面とレセプ
ターを抑えて表面に接触させる装置と圧力が加えられた
後で層をレセプターから剥がす装置とを有する。この後
者の装置によって光重合層の導入端を保持することがで
きる。光重合体を、ヌアーク「フリップトップ」（プレ
ートメーカー、モデルＦＴ２６Ｍ−２）カーボンアーク
等光源を用いて、２．５秒間、青色プリンター分解ハー
フトーンポジを通して露光した。ポリエチレンテレフタ
レートを室温で除去しそして淡黄色トナー（Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー３４）を光重合体表面に適用した。過
剰のトナーを木綿のパッドで除去した。顔料は光に露光
されなかった領域にだけ付着した。

【０３１３】ポリエチレンカバーシートに溶液Ａを塗布
した第二の光重合性材料から除去しそして透明な光重合
体層を、上述のようにして得た青色プリンター用光重合
性層に温度８０℃で積層した。２層フィルムベースを、
ヌアーク光源を用いて、緑色プリンター用分解ハーフト
ーンポジを通して３秒間露光した。ベース支持体を光重
合層から剥がして、マゼンタトナー、５０％キナクリド
ンマゼンタ（Ｃ．Ｉ．ピクメントレッド１２２）と５０
％セルロースアセテートからなる分解液を露光面に室温
で適用した。過剰のトナーを木綿パッドで除去すると、
顔料が露光されなかった部分にのみ付着した。

【０３１４】ポリエチレンカバーシートに溶液Ａを塗布
した第三の光重合性材料から除去しそして透明な光重合
体層を、上述のようにして得た緑色プリンター用光重合
性層に温度８０℃で積層した。２層フィルムベースを、
ヌアーク光源を用いて、赤色プリンター用分解ハーフト
ーンポジを通して３秒間露光した。ベース支持体を光重
合層から剥がして、フタロシアニンブルートナー、５０
％フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１
５）と５０％セルロースアセテートからなる分散液を露
光面に室温で適用した。過剰のトナーを木綿パッドで除
去すると、顔料が露光されなかった部分にのみ付着し
た。

【０３１５】ポリエチレンカバーシートに溶液Ａを塗布
した第四の光重合性材料から除去しそして透明な光重合
体層を、上述のようにして得た赤色プリンター用光重合
性層に温度８０℃で積層した。２層フィルムベースを、
ヌアーク光源を用いて、黒色プリンター用分解ハーフト
ーンポジを通して３秒間露光した。ベース支持体を光重
合層から剥がして、ペンタエリスリトール樹脂中に予め
分散したカーボンブラックトナー（Ｃ．Ｉ．ピグメント
ブラック７）を露光面に室温で適用した。過剰のトナー
を木綿パッドで除去すると、顔料が露光されなかった部
分にのみ付着した。

【０３１６】上記の操作により良好なカラー画像を有す
るマーキングシートを得た。

【０３１７】実施例１１ ポリエチレンカバーシートに溶液Ａを塗布した光重合性
材料から除去しそして透明な光重合体層を、実施例１０
で得られたカラー画像を有するマーキングシート上に温
度８０℃で積層した。これによりカバーシートを有する
マーキングシートを作成した。

【０３１８】以上のようにして得られたカバーシートを
持つ画像を有するマーキングシートは直接画像面が露出
せず、画像の耐性に優れるものである。

【０３１９】実施例１２ カラー画像の作成 以下に示す方法によりネガとして働く色画像の形成を行
った。

【０３２０】Ｉ．非調色性光接着性層：光重合性コーテ
ィング組成物 光接着性層のため、下記処方によるコーティング溶液を
調製した。 メチルメタアクリレート／メタアクリル酸（９０／１０）共重合体 （分子量３００００〜５００００） ７５．０ｇ ポリエチレングリコールジメタアクリレート ５７．５ｇ ２−ｏ−クロロフェニル−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体 ６．０ｇ ２−（スチルピル−４″）−（ナフト−１′，２′：４，５）− １，２，３−トリアゾール−２″−スルホン酸フェニルエステル ０．７９ｇ ７−（４′−クロロ−６′−ジエチルアミノ−１′，３′，５′− トリアジン−４′−イル）アミノ−３−フェニルクマリン ３．５５ｇ ２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン ０．３２ｇ ２−メルカプトベンゾチアゾール ２．０ｇ メチルアルコール ７７．５ｇ メチレンクロリド ８７０．０ｇ

【０３２１】上記溶液を、０．５４クーロン／ｍ² の静
電気放電によって表面処理された厚さ１３μｍのポリエ
チレンテレフタレートフィルム４枚の上に約３５ｍｇ／
ｄｍ² のコーティング重量で塗布し、乾燥した。

【０３２２】II. 調色可能な粘着性エストラマーコーテ
ィング組成物 次の成分を一緒に混合することによってコーティング溶
液を調整した。 スチレン／ブタジエン（２５／７５）ブロック共重合体 １５ｇ メチレンクロリド １００ｇとする量

【０３２３】この溶液をポリジメチルシロキサンの離脱
可能層を被覆したポリエチレンテレフタレートフィルム
試料上に１００ｍｇ／ｄｍ² のコーティング重量で塗布
し、乾燥した。

【０３２４】III.積層操作 コーティングした光重合性エレメント（Ｉ）と調色性粘
着性層エレメント（II) を室温において４０ポンド／平
方インチの圧力で表面−表面の関係で積層した。

【０３２５】IV. サープリント構成操作 III の段階から得られた積層エレメントを次のように取
り扱った。離脱できるコーティングを有するポリエチレ
ンテレフタレートカバーシートを、エレメントの調色性
粘着層から剥離し、そしてついでこれを１００℃で実施
例１で作成したマーキング基材上に積層した。ついでこ
のエレメントをハーフトーンネガたるマイナスブルー色
分解フィルムレコードに、この非調色性光重合性層に接
触状態にある静電気放電処理された透明フィルムカバー
シートを通して１５秒間、ヌアーク・カンパニー製造の
ヌアークプレートメーカー露出装置上で露光した。この
エレメントを５分間保持しそして透明フィルムカバーシ
ート１３５〜１８０°の角度で７２０インチ／分以上の
速度で粘着性層から剥離した。露出された陽画像は静電
気放電処理されたフィルムに光接着し即ち粘着性エスト
ラマーの相当する部分を露光せしめた。この調色性層の
裸の部分を黄色トナーで調色した。第二の光感受性エレ
メントを離脱し得るフィルムから剥離し、そして黄色画
像の表面に積層しかつ整合状態のハーフトーンネガマイ
ナスグリーン色分解フィルムレコードに露出させ、表面
処理カバーシートを調色性層から剥離して裸の陽画像を
生成させ、これをマゼンタトナーで調色した。

【０３２６】この方法をマイナスレッド及び黒色の各陰
画レコードに対して反復してカラー画像を生成させた。
トナーは、トナー粒子を含有する繊維質パッドでエレメ
ントを軽くこすることにより適用され、粒子は非調色性
の未露出光重合性物質を有する部分には接着しないが、
露出された非調色性光重合物質が除去された調色性層部
分には接着し、それによって反転した調色画像を生成す
る。以上の操作によって良好なカラー画像を有するマー
キングシートを作成した。

【０３２７】実施例１３ 実施例１２で得られたカラー画像を有するマーキングシ
ートに、以下のようにして得られたカバーシートを一対
にニップロール間を５ｋｇ／ｃｍ² の加圧条件下にて、
５０ｃｍ／分の速度で通過させ、密着させた。

【０３２８】カバーシート作成方法 透明なポリエチレンテレフタレートフィルム（膜厚２５
μｍ、東レ（株）製、ルミラーＴ）上にアクリル系接着
剤（日本カーバイト製、商品名ＫＰ−８０２ＬＣ）を厚
みが１０μｍになるように塗布してカバーシートとし
た。

【０３２９】以上のようにして得られたカバーシートを
持つカラー画像を有するマーキングシートは直接画像面
が露出せず、画像の耐性に優れるものである。

【０３３０】

【発明の効果】上述したように、本発明によれば、必ず
しも熟練を要さずに、容易に安定した品質の画像（カラ
ー画像等）を得ることができるマーキングフィルム及び
その製造方法を提供できる。また、複雑な画像を有する
画像の作成に関しても熟練を要さず、容易に安定した品
質のマーキングシートを得ることができるマーキングシ
ート及びその製造方法を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０９Ｆ 3/02 Ａ 7028−5Ｇ

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】基体の一方の面に粘着剤層を介して剥離シ
   ートを貼着し、他方の面には色剤及び感光性フォトレジ
   ストを含有する感光性画像形成材料により形成された画
   像を有するマーキングシート。
2. 【請求項２】該感光性画像形成材料が、支持体上に熱軟
   化層を介して着色感光層を有するものである請求項１記
   載のマーキングシート。
3. 【請求項３】基体の一方の面に粘着剤層を介して剥離シ
   ートを貼着したマーキング基材の他方の面に、感光性画
   像形成材料により形成された画像を転写してマーキング
   シートを形成するマーキングシートの製造方法。
4. 【請求項４】該感光性画像形成材料が、支持体上に着色
   感光層または色材層と感光層をこの順に有するものであ
   る請求項１記載のマーキングシート。
5. 【請求項５】基体の一方の面に粘着剤層を介して剥離シ
   ートを貼摘したマーキング基材上に、感光性画像形成材
   料により形成された画像をマーキング基材とは異なる受
   像シートの画像受容層に転写して形成した画像を画像受
   容層ごとマーキング基材上に転写するとともに、着色画
   像を得る工程において、画像をいったん転写するための
   前記画像受容層が光重合性化合物を含むものである請求
   項１記載のマーキングシートの製造方法。
6. 【請求項６】該感光性画像形成材料が、支持体上に露光
   により接着性に差を生じ得る光重合性色材層を有するも
   のである請求項１記載のマーキングシート。
7. 【請求項７】イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの
   各色からなる感光性画像形成材料に色分解網ポジフィル
   ムを重ねて像様露光し、光重合色材層に接着性の差を生
   ぜしめ、これをマーキング基材上に順次転写することに
   より画像を形成してマーキングシートを形成するマーキ
   ングシートの製造方法。
8. 【請求項８】基体の一方の面に粘着剤層を介して剥離シ
   ートを貼着し、他方の面には光粘着性層を露光後トーニ
   ングすることによって画像を得る画像形成材料により形
   成された画像を有するマーキングシート。
9. 【請求項９】該画像形成材料が、支持体上に調色性層
   と、露光により調色性層とカバーシートとの接着性が逆
   転するような光接着性層と、カバーシートとをこの順に
   積層したものからなる請求項８記載のマーキングシー
   ト。
10. 【請求項１０】感光性画像形成材料の支持体を剥離して
    マーキング基材上にラミネートし、これに色分解フィル
    ムを当てて像様露光し、カバーシートを剥離後、対応す
    る色のトナーでトーニングし分解色画像を形成するプロ
    セスを繰り返して画像を形成するマーキングシートの製
    造方法。