JPH0437853A - 着色画像形成材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、着色画像形成材料に関する。本発明は、例え
ば、カラー印刷における色校正用のカラープルーフに用
いる着色画像形成材料として利用することができ、特に
、像様露光及び現像処理等により着色画像を形成した後
、該着色画像部のみを被転写材料上に転写することによ
り、印刷物の画像品質に近位した転写画像を得るように
することができ、また、非画像部に地汚れが生じないよ
うにすることができる着色画像形成材料に関する。

〔従来の技術及びその問題点］ 多色刷印刷における本印刷の前工程として行われる校正
刷りの手間と時間を節約するため、色校正用のカラーシ
ート（カラープルーフとも呼ばれる）が用いられること
は、当技術分野においてよく知られている。

色校正用のカラーシートを用いて多色転写画像を作成す
る方法としては、例えば特開昭４７−４１８３０号公報
に記載の、着色画像を直接最終受像紙に転写積層するい
わゆる直接転写方式、例えば特開昭５９−９７１４０号
、同６１−２８６８５７号公報に記載の、着色画像を一
時仮の受像シート上に転写積層した後、これを再度最終
受像紙上に転写するいわゆる間接転写方式、また、特開
昭４７−２７４４１号、同５６−５０１２１７号公報に
記載の、着色感光層を受像紙に転写した後に画像を形成
する工程をくり返す方式これらの方式はいずれも被転写
材料表面が熱可塑性有機重合体層等の被覆層で被覆され
るため、得られた画像表面の光沢度が高過ぎ、印刷物の
画像品質とは異なった印象を与えるという難点を有して
いる。

本来、色校正用のカラーシート　（カラープルーフ）は
最終印刷物の画像再現を予測するべく使用されるもので
あるから、カラープルーフの画像再現性は実際の印刷物
に極めて近位したものであることが強く望まれている。

このために、カラープルーフによって被転写材料上に形
成された着色画像の画像表面に、表面が粗面化されたい
わゆるマット化シートを重ね合わせて加熱、加圧された
ニップロール間を通過させることにより画像の表面光沢
を減するという作業を行うことがあるが、なお、これら
の工程は作業者にとって煩わしい。しかも光沢度の異な
る様々な印刷用紙上の印刷画像との近位性を考えた場合
は、粗面化の程度の異なる多数枚のマット化シートを用
意する必要がある。

また、たとえマット化により画像表面の光沢度が減じら
れたとしても、得られた画像表面は熱可塑性有機重合体
層で被覆されているため、印刷用紙上にインキのみで形
成された印刷画像品質との違和感は払拭しきれない、等
の問題点を残している。

更に、カラープルーフは非画像部に汚れ（地汚れと称さ
れる）が生じないことが強く望まれるが、現像等の処理
によっても非画像部の着色感光層が完全には除去されな
いことがあり、このような原因で地汚れが生じることが
ある。これは、カラープルーフの品質を著しく損ねる。

本発明は上記問題点を解決して、支持体上の着色画像部
分のみを被転写材料上に転写することにより、カラープ
ルーフとして用いる場合にあっても、印刷用紙上にイン
キのみで形成された印刷画像品質に極めて近い画像品質
を得ることができ、しかも地汚れの生じない、良好な品
質の着色画像形成材料を提供することを目的とする。

ｃ問題点を解決するための手段〕 上記目的は、支持体上に、感光性組成物及び着色剤を含
有する着色感光層を有し、該着色感光層は、乳酸メチル
を含有する塗布液が塗設されて成り、かつ、着色画像を
形成した後、該着色画像部のみを被転写材料上に転写す
るものである着色画像形成材料によって、達成される。

以下、本発明を更に詳説する。

本発明の着色画像形成材料は、支持体上に、感光性組成
物及び着色剤を含有する着色感光層を有する。このよう
な着色感光層を有する着色画像形成材料は、例えば、色
分解マスク等を通して像様露光され、その後現像される
ことによって、着色画像を形成することができる。

得られた着色画像は、直接、被転写材料上に転写して、
転写画像を得る。

本発明において、着色感光層が含有する感光性組成物と
しては、種々のものが使用可能である。

即ち、使用可能な感光性組成物には、活性光線の照射を
受けると短時間のうちにその分子構造に化学的な変化を
きたし、溶媒に対する溶解性が変化し、ある種の溶媒を
適用した場合には、露光部分または非露光部分が溶解除
去してしまうようなモノマー、プレポリマーまたはポリ
マーなとの化合物のすべてが含まれる。使用可能な感光
性組成物の例としては、以下のものを挙げることができ
る。

露光部の溶解性が低下する、いわゆるネガ・ポジタイプ
のものとしては、例えば、ポリビニルアルコールをケイ
皮酸でエステル化したもので代表される光架橋型の感光
性樹脂系；ジアゾニウム塩やその縮合体をポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド
等と混合した系；また芳香族アジド化合物を光架橋剤と
して用い環化ゴム等のバインダーと混合した系等がある
。

更に光ラジカル重合や光イオン重合を利用した怒光性樹
脂も用いることができる。

また露光部の溶解性が増大する、いわゆるポジ・ポジタ
イプのものとしては、例えば、０−キノンジアジドを感
光性物質とする感光性樹脂組成物があり、具体的には、
１．２−ベンゾキノンジアジド−４−スルホニルクロラ
イド、１．２−ナフトキノンジアジド−４−スルホニル
クロライド、１．２−ナフトキノンジアジド−５−スル
ホニルクロライド、ｌ　２−ナフトキノンジアジド−６
−スルホニルクロライドと、水酸基及び／またはアミノ
基含有化合物を縮合させた化合物が好ましく用いられる
。

上記水酸基含有化合物としては、例えばトリヒドロキシ
ベンゾフェノン、ジヒドロキシアントラキノン、ビスフ
ェノールＡ１フエノールノボラツク樹脂、レゾルシンベ
ンズアルデヒド縮合樹脂、ピロガロールアセトン縮合樹
脂等がある。また、上記アミノ基含有化合物としては、
例えばアニリン、ｐ−アミノジフェニルアミノ、ｐ−ア
ミノベンゾフェノン、４，４′−ジアミノジフェニルア
ミン、４．４−ジアミノベンゾフェノン等がある。

上記０−キノンジアジド化合物に関しては、更にＪ、Ｋ
Ｏ３ＡＲ著”Ｌｉｇｈｔ　５ｅｎｓｉｔｉｖｅ　Ｓｙｓ
ｔｅｍ”（Ｗｉｌｅｙ　＆５ｏｎｓ、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ
、１９６５）及び米松、乾著“感光性高分子″（講談社
、　１９７７）の記載のものも用いることができる。

更にポジ・ポジタイプのものとして、 （ｉ）活性光線の照射により酸を発生し得る化合物、 （ｉｉ　）酸により分解し得る結合を少なくとも１個有
する化合物、及び （ｉ）２または３種類の異なるフェノール類を含むノボ
ラック樹脂 を含有する感光性樹脂組成物を用いることもできる。

着色感光層中における上記感光性組成物の含有量は、例
えば重量で５〜８０％が好ましく、適用である。

また、前記着色感光層を構成する結合剤としては、皮膜
形成性かつ溶媒可溶性であり、好ましくはアルカリ現像
液で溶解ないし膨潤しうる高分子化合物が用いられる。

かかる高分子化合物の好ましい具体例としては、例えば
、下記一般式で示されるカルボン酸ビニルエステル重合
単位を分子構造中に有する高分子化合物を挙げることが
できる。

ＲＣＯＯＣＨ＝　ＣＨｔ 但し、Ｒは炭素数１〜１７のアルキル基を表す。

上記のような構造の高分子化合物であれば、任意に用い
ることができるが、上記一般式で示される重合単位を構
成するためのカルボン酸ビニルエステルモノマーとして
は、下記例示のものが好ましい０名称と化学式とを併記
して示す。

■酢酸ビニル　　　　　ＣＨ３ＣＯ０ＣＨ＝Ｃｔｈ■プ
ロピオン酸ビニル　ＣＦＩ　５ｃｌＩ　５ｃＯＯｃＨ＝
　ＣＥＩ　ｚ■酪酸ビニル　　　　　ＣＨ３（ＣＨｚ）
　ｚｃＯＯｃＨ＝　ＣＬ■ピバリン酸ビニル　　　（Ｃ
Ｈｓ）　５ｃｃＯＯｃｌ（＝ＣＬ■カプロン酸ビニル　
　ＣＨｓ　（ＣＨｚ）　４ＣＯＯＣＨ＝　ＣＨｚ■カプ
リル酸ビニル　　ＣＨｔ３（ＣＨｔ）ｂｃＯＯｃＨ＝ｃ
Ｆｌｚ■カプリン酸ビニル　　ＣＨ３（ＣＨｚ）　＊Ｃ
００ＣＨ＝　ＣＬ■ラウリン酸ビニル　　ＣＨｓ　（Ｃ
Ｈｚ）　１ｏｃＯＯｃ）Ｉ　＝　ＣＨｚ■ミリスチン酸
ビニル　ＣＨｓ（ＣＨ２）＋ｚＣＯＯＣＨ＝ＣＨｚ■パ
ルミチン酸ビニル　ＣＨｓ（Ｃ）ｌア）　ｒ　ａｃＯＯ
ｃＨ＝　ＣＯｚ■ステアリン酸ビニル　ＣＨｓ（ＣＨｚ
）　＋１ＣＯＯＣＨ＝ＣＨｚ＠バーサチツク酸ビニル Ｃ）１３ Ｒ’　　ＣＣ００ＣＨ＝ＣＨｚ （Ｒ’　、Ｒ”はアルキル基で、その炭素数の和は７で
ある。即ちＲ’＋Ｒ”　＝Ｃ？Ｉ（＋ｉの形にななお上
記Ｒには置換基を有するアルキル基も含み、即ち置換カ
ルボン酸のビニルエステルも重合単位に包含される。

高分子化合物は、カルボン酸ビニルエステルの１種を重
合させたポリマーでもよく、カルボン酸ビニルエステル
の２種以上を共重合させたポリマーでもよく、またカル
ボン酸ビニルエステルとこれと共重合し得る他の単量体
との任意の成分比でのコポリマーであってもよい。

上記一般式で示される重合単位と組み合わせて用いるこ
とができる単量体単位としては、例えばエチレン、プロ
ピレン、イソブチレン、ブタジェン、イソプレン等のエ
チレン系不飽和オレフィン類、 例工ばスチレン、α−メチルスチレン、Ｐ−メチルスチ
レン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン類、 例えばアクリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸類、 例えばイタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の不
飽和脂肪族ジカルボン＃類、 例えばマレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレ
イン酸ジー２−エチルヘキシル、フマル酸ジブチル、フ
マル酸ジー２−エチルヘキシル等の不飽和ジカルボン酸
のジエステル類、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル
、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−クロロエチル、
アクリル酸フェニル、α−クロロアクリル酸メチル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のα−メチレ
ン脂肪族モノカルボン酸エステル類、 例えばアクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニ
トリル類、 例えばアクリルアミド等のアミド類、 例えばアクリルアニリド、Ｐ−クロロアクリルアニリド
、ｍ−ニトロアクリルアニリド、ｍ−メトキシアクリル
アニリド等のアニリド類、例えばメチルビニルエーテル
、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、
β−クロロエチルビニルエーテル等のビニルエーテル類
、塩化ビニル、ビニリデンクロライド、ビニリデンシア
ナイド、 例えば１−メチル−１−メトキシエチレン、１゜１−ジ
メトキシエチレン、１．２−ジメトキシエチレン、１１
−ジメトキシカルボニルエチレン、１−メチル−１−二
トロエチレン等のエチレン誘導体類、 例えばＮ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、
Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビ
ニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物等のビニル系単量
体 がある、これらのビニル系等の単量体は一般に、不飽和
二重結合が開裂した構造で高分子化合物中に存在する。

本発明において使用する高分子化合物として特に好まし
いのは、酢酸ビニル重合単位を分子構造中に有するもの
である。その中でも、酢酸ビニル重合単位を４０〜９５
−ｔ％有するもの、数平均分子量Ｍｎが、１．ｏｏｏ　
〜ｉｏｏ、ｏｏｏのもの、重量平均分子量Ｍｗが、５．
０００〜５００．０００のものが好ましい。

更に好ましくは、酢酸ビニル重合単位（特にこれが４０
〜９５−ｔ％のもの）及び酢酸ビニルより長鎖の好まし
くは炭素数４〜１７のカルボン酸ビニルエステル重合単
位、特に、バーサチック酸ビニル重合単位（特に、これ
が１０〜５０ｗｔ％のもの）を有する高分子化合物がよ
く、特に数平均分子量Ｍｎが２．０００〜６０，０００
、重量平均分子量Ｍｗが１０，０００〜１５０．０００
のものが好ましい。

この場合、酢酸ビニルと共重合して酢酸ビニル重合単位
を有する高分子化合物を構成するモノマーとしては、共
重合体を形成し得るものであれば任意であり、例えば上
記例示の単量体の中から任意に選ぶことができる。

以下に本発明において高分子化合物として用いることが
できる共重合体を、そのモノマー成分を示すことにより
列記する。但し当然のことであるが、以下の例示に限ら
れるものではない。

■酢酸ビニルーエチレン ■酢酸ビニルースチレン ■酢酸ビニルークロトン酸 ■酢酸ビニルーマレイン酸 ■酢酸ビニルー２−エチルへキシルアクリレート■酢酸
ビニルージー２−エチルへキシルマレエート ■酢酸ビニルーメチルビニルエーテル ■酢酸ビニル−塩化ビニル ■酢酸ビニルーＮ−ビニルピロリドン ［相］酢酸ビニループロピオン酸ビニル■酢酸ビニル−
ピバリン酸ビニル ＠酢酸ビニルーバーサチック酸ビニル ■酢酸ビニル−ラウリン酸ヒニル ０酢酸ビニル−ステアリン酸ヒ＝　ル ［相］酢酸ビニルーバーサチック酸ヒニルーエチレン ■酢酸ビニルーバーサチック酸ビニル−２−エチルへキ
シルアクリレート ［相］酢酸ビニルーバーサチック酸ビニル−ラウリン酸
ビニル ■酢酸とニル−バーサチック酸ビニル−クロトン酸 ■プロピオン酸ビニルーバーサチック酸ビニル＠プロピ
オン酸ビニル−バーサチック酸ビニル−クロトン酸 ＠ピバリン酸−ステアリン酸ビニル−マレイン酸 更に、着色感光層を構成する結合剤に用いる高分子化合
物として、次の一般式で表される芳香族性水酸基を有す
る構造単位を分子構造中に含有する高分子化合物を挙げ
ることができる。

一般式 ここで、Ｒ”及びＲ”は水素原子、アルキル基またはカ
ルボン酸基、ＲＩ３は水素原子、ハロゲン原子またはア
ルキル基、Ｒ１４は水素原子、アルキル基、フェニル基
またはアラルキル基、Ｘは窒素原子と芳香族炭素原子と
を連結する２価の有機基を表す、ｎはＯまたは１である
。Ｙは置換基を有してもよいフェニレン基または置換基
を有してもよいナフチレン基を表す。

上記一般式で表される構造単位を形成する七ツマ−とし
ては、具体的には例えば、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ
フェニル）−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒド
ロキシナフチル）−（メタ）アクリルアミド等の（メタ
）アクリルアミド類のモノマー；ｏ−ｌｍ−またはｐ−
ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレートモノマー；Ｏ
ｍ−またはｐ−ヒドロキシスチレンモノマー等を挙げる
ことができる。好ましくは、ｏ−５ｍ−またはｐ−ヒド
ロキシフェニル（メタ）アクリレートモノマー、Ｎ−（
４−ヒドロキシフェニル）（メタ）アクリルアミドモノ
マーであり、更に好ましくは、Ｎ〜（４−ヒドロキシフ
ェニル）−（メタ）アクリルアミドモノマーである。

結合剤として、上記一般式で表される芳香族性水酸基を
有する構造を有する高分子化合物を用いる場合、該構造
を形成するモノマーと、下記の七ツマー等との共重合体
を用いることが好ましい。

Ｎ アルキルアクリレート類： ＣＦ＋、＝Ｃ Ｒｂ ここで、Ｒ％は水素原子、アルキル基、またはハロゲン
原子を表し、Ｒ６は、アルキル基、フェニル基またはナ
フチル基を表す。

上記共重合体中における前記一般式で表される芳香族性
水酸基を有する基の比率は、１〜３０モル％が好ましい
。

また上記アクリロニトリル類から形成される単位の上記
共重合体中に占める割合は、０〜５０モル％が好ましく
、更に現像性を考えれば、５〜４０モル％が好ましい。

上記アルキルアクリレート類から形成される構造単位の
割合は、５０〜９５モル％であることが、低アルカリ性
水溶液による現像性の点から好適であり、更には６０〜
９５モル％が最も好適な現像性を与える。

該高分子化合物には、以上の構造単位の他、現像性を微
調節する目的から、アクリル酸あるいはメタクリル酸等
の上記したアクリル酸類を共重合させても良く、該共重
合体の謹直分子化合物中に占める割合は、現像ラチチュ
ードを考慮すれば０〜２０モル％が好ましく、０〜１０
モル％が最も好適である。

かかる高分子化合物の重量平均分子量は、低アルカリ性
水溶液を現像液とした時の現像性、あるいは、解像性と
いう面からｉ　、　ｏｏｏ〜１００．０００であること
が好ましく、更には１，０００〜３０．０００の範囲の
ものが好適である。これらの高分子化合物は周知の共重
合法により合成することが可能である。

かかる高分子化合物の具体例としては、下記の構造を持
つ共重合体が挙げられる。

（重量平均分子量：　　１，０００〜３０，０００）ｊ
２：ｍ：ｎ＝（１〜２５）　：　（５〜４０）：（５０
〜９５）二二でＢｌ’ｒは水素原子またはメチル基を表
す。

また、本発明においては、結合剤として、少なくとも一
種類のフェノール類と活性カルボニル化合物の重縮合に
より得られるノボラック樹脂などの重縮合樹脂も使用し
うる。

これらのフェノール類は、芳香族性の環に結合する水素
原子の少なくとも１つが水酸基で置換された化合物すべ
てを含み、具体的には例えばフェノール、０−クレゾー
ル、ｍ−クレゾール、ｐクレゾール、３．５−キシレノ
ール、２，４−キシレノール、２，５−キシレノール、
カルバクロール、チモール、カテコール、レゾルシン、
ヒドロキノン、ピロガロール、フロログルシン、アルキ
ル基（炭素数１〜８個）置換フェノール等が挙げられる
。

活性カルボニル化合物には、例えばアルデヒド、ケトン
などが含まれ、具体的には例えばホルムアルデヒド、ア
セトアルデヒド、ベンズアルデヒド、アクロレイン、フ
ルフラール、アセトン等が挙げられる。

上記重縮合樹脂としては、フェノールホルムアルデヒド
ノボラック樹脂、ｍ−タレゾールホルムアルデヒドノボ
ラック樹脂、フェノール・ｍ−クレゾール・ホルムアル
デヒド共重縮合体樹脂、フェノール・Ｐ−クレゾール・
ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、ｍ−クレゾール・ｐ
−クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、０−
クレゾール・Ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮
合体樹脂、フェノール・０−クレゾール・ｍ−クレゾー
ル・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、フェノール・０
−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド共重
縮合体樹脂、フェノール・ｍ−クレゾール・ｐ−クレゾ
ール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂等が挙げられる
。

好ましいノボラック樹脂はフェノールホルムアルデヒド
ノボラック樹脂であり、分子量は重量平均分子量Ｍｗが
３５００〜５００、数平均分子量Ｍｎが１０００〜２０
０の範囲が好ましい。

上記の如き樹脂の分子量を含め、本明細書中高分子化合
物の分子量の測定は、ゲルパーミェーションクロマトグ
ラフィー法（Ｃ，ＰＣ）によって行う。数平均分子量Ｍ
ｎ及び重量平均分子量Ｍｗの算出は、柘植盛雄、宮林達
也、田中誠之著“日本化学会誌゛８００頁〜８０５頁（
１９７２年）に記載の方法により、オリゴマー領域のピ
ークを均す（ピークの山と谷の中心を結ぶ）方法にて行
うものとする。

また、前記ノボラック樹脂において、その合成に用いら
れた異なるフェノール類の量比を確認する方法としては
、熱分解ガスクロマトグラフィー（ＰＧＣ）を用いる。

熱分解ガスクロマトグラフィーについては、その原理、
装置及び実験条件が、例えば、日本化学全編、柘植新著
新実験講座、第１９巻、高分子化学（１）　４７４頁〜
４８５頁（丸善１９７８年発行）等に記載されており、
熱分解ガスクロマトグラフィーによるノボラック樹脂の
定性分析法は、柘植盛雄、田中隆、田中誠之著“分析化
学”第１８巻、４７〜５２頁（１９６９年）に記載され
た方法に準じるものとする。

更に、結合剤として使用可能な他の高分子化合物として
は、（メタ）アクリル酸（共）重合体のスルホアルキル
エステル、ビニルアセタール（共）重合体、ビニルエー
テル（共）重合体、アクリルアミド（共）重合体、スチ
レン（共）重合体、セルロース誘導体、酢酸ビニル（共
）重合体等も挙げることができる。

本発明の着色画像形成材料の着色感光層中には、適宜の
着色剤を含有させることができる。一般に、着色剤とし
て染料、顔料が添加される。特に、色校正に使用する場
合、そこに要求される常色即ち、イエロー、マゼンタ、
シアン、ブラックと一致した色調の顔料、染料が必要と
なるが、その他金属粉、白色顔料、蛍光顔料なども使用
できる。次の例は、この技術分野で公知の多くの顔料及
び染料の内の若干例である。（Ｃ，Ｉはカラーインデッ
クスを意味する）。

ビクトリアピュアブルー（Ｃ，Ｉ　４２５９５）オーラ
ミン　　　　　　　（Ｃ，Ｉ　４１０００）カチロンブ
リリアントフラビン （Ｃ，Ｉ　ベーシック１３） ローダミン６　Ｇ　ＣＰ　　　　（Ｃ，Ｉ　４５１６０
）ローダミンＢ　　　　　　　（Ｃ，Ｉ　４５１７０）
サフラニンＯＫ２Ｏ：　１００　　（Ｃ，Ｉ　５０２４
０）エリオグラウシンＸ　　　（Ｃ，１４２０８０）フ
ァーストブラックＨＢ　（Ｃ，Ｉ　２６１５０）Ｎα１
２０１リオノールイエロ−（Ｃ，Ｉ　２１０９０）リオ
ノールイエローＧ　ＲＯ（Ｃ，Ｉ　２１０９０）シムラ
ーファーストイエロー８ＧＦ （Ｃ，Ｉ　２１１０５） ベンジジンイエロー４Ｔ−５６４Ｄ （Ｃ，Ｉ　２１０９５） シムラーファーストレッド４０１５ （Ｃ，Ｉ　１２３５５） リオノールレッド７　Ｂ１２Ｏ３（Ｃ，１１５８３０）
ファーストゲンブルーＴＧＲ−Ｌ （ｃ、ｒ　７４１６０） リオノールブルーＳＭ　　　（Ｃ，Ｉ　２６１５０）三
菱カーボンブラックＭ　Ａ−１００ 三菱カーポンプ’ｙ　ッ’；ｌ　１３０．１１４０．＄
１５０シアニンブルー４９２０　（大日精化製）セイカ
ファーストカーミン１４８３　（大日精化製）セイカフ
ァーストイエローＨ−７０５５，２４００（大日精化製
） 着色感光層中における着色剤の含有量は、例えば重量で
５％〜５０％が好ましく、適当である。

着色感光層における着色剤／結合剤の比率は、目標とす
る光学濃度と、着色感光層の現像液に対する除去性を考
慮して当業者に公知の方法により定めることができる。

例えば、染料の場合、一般に好ましくはその値は重量で
５％〜７５％、顔料の場合、一般に好ましくはその値は
重量で５％〜９０％が適当である。

また、着色感光層の膜厚は、目標とする光学濃度、着色
感光層に用いられる着色剤の種類（染料、顔料、カーボ
ンブラック）及びその含有率により当業者に公知の方法
により適宜選択することができるが、許容範囲内であれ
ば着色感光層の膜厚はできるだけ薄い方が解像力は高く
なり、画像品質は良好である。従って、該膜厚は、−Ｃ
に０．１μｍ〜５μｍの範囲で使用されるのが通常であ
り、好ましい。

着色感光層中には、以上に説明した各素材のほか、必要
に応じて更に可塑剤、塗布性向上側等を添加することも
できる。

可塑剤としては例えば、フタル酸エステル類、トリフェ
ニルホスフェート類、マレイン酸エステル類等の各種低
分子化合物類、塗布性向上側としては例えば、エチルセ
ルロース、ポリアルキレンエーテル等に代表されるノニ
オン活性剤等の界面活性剤、及びフッ素系界面活性剤等
を挙げることができる。

また、着色感光層は、着色剤と結合剤よりなる着色剤層
と感光性組成物と結合剤よりなる感光層の２層に分割す
ることもできる。この場合は、どちらの層が支持体側に
存在してもかまわない。

着色感光層は、一般に、感光性組成物及び着色剤、及び
適宜の結合剤を、溶剤に溶かして塗布液とし、これを支
持体に塗設することにより形成することができる。

本発明においては、着色感光層は、乳酸メチルを含有す
る塗布液が塗設されることにより、形成される。

即ち、着色感光層形成用の塗布液は、乳酸メチルを溶剤
１として用いて成る。

本発明においては、乳酸メチルのみを溶剤として塗布液
を調製し、これにより着色感光層を形成するのが好まし
いが、乳酸メチルに、その他の溶荊を併用することもで
きる。但し、その他の溶剤を併用する場合、併用する溶
剤は用いる溶剤中の５０ｗ　ｔ％未満であることが好ま
しい。

併用することができる乳酸メチル以外の溶剤としては、
次のものを挙げることができる。即ち、例えば、シクロ
ヘキサノン、エチレンジクロライド、ジクロルメタン、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、酢酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート
、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレング
リコールモノエチルエーテルアセテート、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルフォキサイド、Ｎ、　
Ｎ−ジメチルアセトアミド、アセチルアセトン、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン、γ−プチロラクトン、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリ
コールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリ
コールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ
エチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメ
チルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル
等の溶剤を、併用できるものとして挙げることができる
。

着色感光層を支持体上に塗設するための塗布方法として
は、例えば、ロールコーティング、リバースロールコー
ティング、デイツプコーティング、エアナイフコーティ
ング、グラビアコーティング、グラビアオフセットコー
ティング、ホッパーコーティング、ブレードコーティン
グ、ロントコ−ティング、ワイヤドクターコーティング
、スプレーコーティング、カーテンコーティング、押出
コーティング等の方法が用いられる。

乾燥は一般に、加熱された空気を塗布面に吹きつけるこ
とによって行うのが好ましい。このときの加熱温度は、
着色画像形成材料に熱軟化層を設ける場合はその軟化温
度より低い温度で、かつ該熱軟化層の種類に従って適宜
選定されるべきものであるが、−船釣には、３０℃〜２
００℃が好ましく、特に４０℃〜１４０℃の範囲が好適
である。乾燥中、加熱された空気の温度を一定に保った
まま着色感光層を乾燥させる方法が一般に行われている
が、加熱された空気の温度を段階的に上昇させて乾燥さ
せる方法も行うことができる。また加熱された空気は、
塗布面に対し、０．１ｍ／秒〜３０ｍ／秒の割合で供給
されることが好ましく、特に０．５ｍ／秒〜２０ｍ／秒
の割合で供給するのが好適である。

着色感光層中に光重合性物質を含有する場合には、酸素
の影響によって起こる重合阻害の防止のために、着色感
光層上に、現像液に対して溶解ないし膨潤しうるオーバ
ーコート層を設けることもできる。オーバーコート層に
用いられる樹脂としては、ポリビニルアルコール、ポリ
エチレンオキサイド、ポリアクリル酸、ポリアクリルア
ミド、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリド
ン、ポリアミド、アラビアゴム、ニカワ、ゼラチン、カ
ゼイン、セルロース類（例えば、ビスコース、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース等）、でん粉類（例えば、可溶性で
ん粉、変性でん粉等）等を挙げることができる。

本発明の着色画像形成材料は、像様露光後、現像するこ
とによって、着色画像を得ることができる。像様露光は
、例えば、色分解網フィルムと各色に対応する着色画像
形成材料とを密着し、例えば紫外線を照射することによ
り行うことができる。

光源としては、水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライド
ランプ、タングステンランプ、キセノンランプ、蛍光ラ
ンプ等任意のものを使用できる。

像様露光に次ぐ現像は、例えば次のように行うことがで
きる。即ち、着色画像を形成するための現像液としては
、好ましくは水を主たる溶媒とするアルカリ性現像液が
用いられ、該現像液に用いられるアルカリ剤としては、
炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、ケイ酸ナトリウ
ム、ケイ酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム、第ニリン
酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、第ニリン酸カリウ
ム、第三リン酸アンモニウム、第ニリン酸アンモニウム
、メタケイ酸ナトリウム、重炭酸すトリウム、炭酸カリ
ウム、炭酸アンモニウム、ケイ酸アンモニウム等の無機
アルカリ剤、あるいは、モノ、ジまたはトリエタノール
アミン、または水酸化テトラアルキルアンモニアのよう
な有機アルカリ剤が用いられる。アルカリ剤の現像液組
成物中における含有量は一般に好ましくは０．０５〜３
０重量％の範囲で用いるのが好適であり、前記アルカリ
性現像液は、エチレングリコールモノフェニルエーテル
、ベンジルアルコール、ｎ−プロピルアルコール等の有
機溶剤、界面活性剤、亜硫酸塩、ＥＤＴＡ等のキレート
剤、有機シラン化合物等の消泡剤、などを含有すること
もできる。

本発明の着色画像形成材料は、着色画像を形成した後、
該着色画像部のみを被転写材料に転写するものである。

この場合、被転写材料上への転写を効率良く行い、画像
転写後の支持体の剥離を容易にするために、即ち、支持
体と着色画像との間に良好な離型性を付与するために、
支持体と着色感光層との間に離型層（支持体表面を離型
処理したものも含む）や、また熱軟化層などの中間層を
設けることが好ましい。

離型層は、例えば、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリ
エチレン、ポリプロピレンエチレン−α−オレフィン共
重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体、エチレ
ン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエ
ン共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、ワックス、
ナイロン、共重合ナイロンの如きポリアミド樹脂等から
形成することができる。

また、メラミン樹脂、ポリアクリル酸エステルウレタン
樹脂にシリコン樹脂やフッ素樹脂を添加しても用いるこ
とができる。

また、ポリプロピレンフィルム及びポリエチレンフィル
ム等、特にエチレン−酢酸ビニル共重合体は、それ自体
が良好な離型性を示すので、好ましい態様として支持体
の厚さより薄く、ポリプロピレン層またはポリエチレン
層や、エチレン−酢酸ビニル共重合体層を設けて離型層
とすることができる。

好ましい態様は、支持体表面にエチレン−酢酸ビニル共
重合樹脂層が設けられることであるが、この場合、エチ
レン−酢酸ビニル共重合樹脂層の厚さは、支持体表面を
被覆するのに充分な厚さが最低あればよく、特に制限は
ないが、支持体の厚さよりは薄い方が好ましい。

使用することができるエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂
としては、該共重合樹脂中に占める酢酸ビニルの比率が
重量で５％〜３３％の範囲のものが好ましく、また、該
樹脂のＶ　Ｉ　ＣＡＴ軟化点は８０℃以下であることが
好ましい。また、本発明のエチレン−酢酸ビニル共重合
樹脂層中には、軟化点が実質的に８０℃を超えない範囲
で、各種のポリマーや過冷却物質、界面活性剤及び離型
剤等を加えることができる。

支持体上に、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂層を設け
る方法としては、 （１）エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂をトルエン等の
有機溶剤に溶解した溶液を支持体上に塗布した後乾燥し
て、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂層を設ける方法。

（２）ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、エポキシ樹脂
、ポリウレタン系樹脂、天然ゴム、合成ゴムなどを有機
溶剤に溶解した溶液を接着剤として用い、支持体上にこ
れら接着剤を塗布した後、熱風または加熱によって乾燥
してから、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂フィルムを
重ね合わせ、加熱下に圧着してラミネートする、いわゆ
る乾式ラミネート法。

（３）エチレンと酢酸ビニル、エチレンとアクリル酸エ
ステルの共重合物、ポリアミド樹脂、石油樹脂、ロジン
類、ワックス類の混合物を接着剤とし、これら接着剤を
そのまま加熱して溶融状態に保ちながら、支持体上にド
クターブレード法、ロールコート法、グラビヤ法、リバ
ースコール法等で塗布した後、ただちに、エチレン−酢
酸ビニル共重合樹脂フィルムを貼り合わせて、必要に応
じて高温に加熱してから冷却することによりラミネート
する、いわゆるホットメルトラミネート法。

（４）エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂を溶融状態に保
ち、押出し機によりフィルム状に押出し、これが溶融状
態にあるうちに、支持体を圧着してラミネートする、い
わゆる押出しラミネート法。

（５）溶融押出し法で支持体となるフィルムを成形する
際、複数基の押出し機を用い、溶融状態のエチレン−酢
酸ビニル共重合樹脂とともに、−回の成形により、支持
体フィルム上にエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂層を形
成する、いわゆる共押出し法 等を挙げることができる。

本発明の着色画像形成材料を構成する支持体としては、
透明支持体が好ましく、例えば、ポリエステルフィルム
、特に二輪延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが
水、熱に対する寸法安定性の点で好ましい。その他、ア
セテートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリスチ
レンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレン
フィルムも使用し得る。

着色画像形成材料に形成された着色画像を転写する被転
写材料としては、アート紙、コート紙、上質紙、合成紙
等、一般の印刷用紙を用いることができる。

〔実施例〕

以下本発明の実施例、及び比較例について述べる。

なお当然のことではあるが、本発明は以下述べる実施例
にのみ限定されるものではなく、種々の態様をとること
ができるものである。

実施例１ 厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に、厚さ２５μｍのエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂層
（三井−デュポンボリケミカル社製ＥＶＡＦＬＥＸ　　
Ｐ−１４０５，酢酸ヒニル含有率１４重量％、ＶＩＣＡ
Ｔ軟化点６８°Ｃ）を押出しラミネート法により形成し
た支持体のエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂層表面上に
、下記組成の着色感光層分散液を、ワイヤーバーを用い
、乾燥膜厚が１．５　μｍになるように塗布し、７０°
ｃ、８０°ｃ、９０°Ｃでそれぞれ５分間乾燥し、４色
の着色画像形成材料を作成した。

着色感光層分散液： 下記顔料 （顔　料） ブラック：カーボンブラックＭ　Ａ−１００（三菱化成
製）　　　　　０．９９ｇ シアン　；リオノールブルーＦＣ；−７３３０（東洋イ
ンキ製）　　　　　０．５５ｇマゼンタ：リオノールレ
ソド６８　Ｆ　Ｇ　−４２１９Ｘ（東洋インキ製）　　
　　　０．６８　ｇイエロー：　ＮＣＬ１２０６リオノ
ールイエロー（東洋インキ製）　　　　　０．６８　ｇ
以上により得られた４色の着色画像形成材料のポリエチ
レンテレフタレートフィルム面に、各色の色分解網ポジ
フィルムを重ね合わせ、４ｋＷメタルハライドランプで
５００１の距離から２０秒間画像露光を行い、更に下記
現像液に３２°Ｃで３０秒間漫涜することにより現像を
行い、４色の着色画像を形成した。

く現像液〉 コニカＰＳ版現像液５ＤＲ−１（コニカ■製）４０厩 ペレックスＮＢＬ（花王アトラス社製）　　１００ｄ蒸
留水　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｄ次に、
各色画像の画像面とアート紙とを密着し、９０°Ｃに加
熱された１対のニップロール間を５ｋｇ／ｄの加圧条件
下にて５０ｃｍ／分の速度で通過させた後、支持体の剥
離を行った。剥離はエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂層
と着色画像との界面で容易に行われ、各アート紙上にブ
ラック、シアン、マゼンタ、イエローの各色画像がそれ
ぞれ転写された。

地汚れの有無を調べるため、各転写画像の非画像部濃度
を反射濃度針（マクベスＲＤ　−９１８）で測定した。

また、着色画像形成材料（ブラック）中の残留溶剤量を
ガスクロマトグラフＧ　Ｃ−３８０（ガスクロ工業製）
により測定した。

結果を表１に示す。

表１ 表１に示すように、９０℃乾燥のシアンとイエローにお
いて、ごくわずかの地汚れ、即ち反射濃度表２ シクロヘキサノンを溶剤としたこの比較例では、乾燥温
度８０°Ｃ以上においてシアンとイエローに地汚れが発
生した。

また７０°Ｃでは地汚れは発生しなかったものの、この
ときの残留溶剤量は２４．０％と非常に大きく、くっつ
きが生じるなど、実用上使用に耐えるものではなかった
。即ちこの７０°Ｃ乾燥の試料について、各着色画像を
積み重ねて２４時間放置したところ、残留溶剤による着
色感光層がねと支持体裏面とのくっつきであるブロッキ
ングが生じた。

また表２における乾燥温度の変化による残留溶剤の量変
化からもわかるように、この比較例１で得られる試料は
、経時での残留溶剤の量変化も大で０．０１の地汚れ（
目視でギリギリ寛知できる程度の汚れ）が発生したが、
８０’Ｃ以下では地汚れの発生は全く認められなかった
。また、７０°Ｃ乾燥においても、残留溶剤量は実用上
充分な程度に低い値を示した。

実施例２ 実施例１において用いた着色感光層分散液について１．
溶剤を乳酸メチルから、乳酸メチルとエチルセロソルブ
とを７０　：　３０ｗｔ％で混合したものにかえて分散
液を調製した。その他は実施例１と全く同様にして実施
した。その結果、実施例１とほぼ同等の効果を得ること
ができた。

比較例１ 実施例１において、着色感光層分散液の溶剤を乳酸メチ
ルからシクロヘキサノン（ｂ、Ｐ、１５５．６３°Ｃ）
に変えた以外は実施例１と同様の操作を行った。

得られた各色画像について、その非画像部濃度と着色画
像形成材料（ブラック）中の残留溶剤量を測定した。

結果を表２に示す。

きく、従って経時による感度変化等の写真性能の変化が
出やすいものである 比較例２ 実施例１において溶剤を乳酸メチルからエチレングリコ
ールモノメチルエーテル（ｂ、Ｐ、　１２４．４°Ｃ）
二こ変えた以外は実施例１と同様の操作を行い、各色画
像の非画像部濃度と着色画像形成材料（ブラック）中の
残留溶剤量を測定した。

結果を表３に示す。

この比較例２において得られた試料では、乾燥温度８０
°Ｃ以上においてシアンとイエローに地汚れが発生した
。７０°Ｃでは地汚れは発生しなかったものの残留溶剤
量が１１．０％と多いため、各着色画像を積み重ねて４
８時間放置したところブロッキング（着色感光層と支持
体裏面とのくっつき）が生じ、実用上使用に耐えるもの
ではなかった。

実施例２ 実施例１と同様の操作により、４色の着色画像形成材料
を作成した。このとき、着色感光層の乾燥は、８０℃、
５分間で行った。

更に、実施例１と同様の画像露光及び現像処理を行い、
４色の着色画像を形成した。

次にブラック色画像の画像面とアート紙とを密着し、８
０℃に加熱された一対のニップロール間を５　ｋｇ／ｉ
の加圧条件下にて５０ＣＩ＋／分の速度で通過させた後
、支持体の剥離を行った。剥離はエチレン−酢酸ビニル
共重合樹脂層と着色画像との界面で容易に行われ、アー
ト紙上にブラック色画像が転写された。

引き続き、ブラック色画像の転写されたアート紙上にシ
アン、マゼンタ、イエローの順に着色画像の転写を行い
、アート紙上に４色から成るカラープルーフィング画像
が形成された。

アート紙上には着色画像部分のみが転写し、即ち、非画
像部分の紙面は露出し、更に非画像部分の地汚れも全（
なく、得られたカラープルーフィング画像は通常のオフ
セット印刷により作成された印刷物の画像品質に極めて
酷似したものであった。

実施例３ 厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に厚さ３０ｕｍのエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂層（
三井−デュポンボリケミカル社製ＥＶＡＦＬＥＸ　　Ｐ
−１９０７，酢酸ビニル含有率１９重量％、ＶＩＣＡＴ
軟化点５９°Ｃ）を押出しラミネート法により形成した
支持体のエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂層表面上に、
下記組成の着色感光層分散液をワイヤーバーを用い、乾
燥膜厚が１．５μｍになるように塗布した後、８０℃で
５分間乾燥し、４色の着色画像形成材料を作成した。

着色感光層分散液： （顔　料） ブラック二カーボンブラ・７り ＭＡ−１００（三菱化成製） シアン　；シアニンブルー４９２０ （大日精化製） １．９８ｇ １．１０ｇ マゼンタ：セイカファースト カーミン１４８３ （大日精化製）　　　　　　　１．３６ｇイエロー：セ
イカファースト イエロー２４００ （大日精化製）　　　　　　　１．３６ｇなお、アルカ
リ可溶性高分子組成物は下記の方法で合成した。

ＩＰ四つロフラスコに、ヒドロキシフェニルメタクリル
アミド８．８５ｇ、アクリロニトリル２．６５ｇ、メチ
ルアクリレート３３．１１　ｇ　、アゾビスイソブチロ
ニトリル（重合開始剤）１．６４ｇを秤量し、２００ｇ
のエチルアルコールを溶媒とし、７７℃で６時間反応さ
せた。この後、乳酸メチルを７５ｇ加え、反応を停止さ
せ、６０℃にて３時間エチルアルコールを留去した。こ
れにより、前記高分子組成物が５０％乳酸メチル溶液と
して約９５ｇ得られた。

次に、各色の着色感光層上に、下記組成のオーバーコー
ト層溶液をワイヤーバーを用い、乾燥膜厚が０．３μｍ
になるように塗布、乾燥し、４色の着色画像形成材料を
作成した。

オーバーコート層溶液： 以上により得られた４色の着色画像形成材料のオーバー
コート層面に各色の色分解網ネガフィルムを重ね合わせ
、４ｋＷメタルハライドランプで５０ＣＩの距離から２
０秒間画像露光を行い、下記現像液に３０秒間浸漬する
ことにより現像を行い、４色の着色画像を形成した。

く現像液〉 炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１５ｇ界面活性
剤 （花王アトラス社製ペレックスＮＢＬ）５０ｇ蒸留水　
　　　　　　　　　　　　　１０００　ｇ次にブラック
色画像の画像面とアート紙とを密着し、９０°Ｃに加熱
させた１対のニップロール間を５　ｋｇ／ｄの加圧条件
下にて５０ＣＩ／分の速度で通過させた後、支持体の剥
離を行った。剥離は容品に行われ、アート紙上にブラッ
ク色画像が転写された。

引き続きシアン、マゼンタ、イエローの順に着色画像の
転写を行い、アート紙上に４色から成るカラープルーフ
ィング画像が得られた。アート紙上には着色画像部分の
みが転写し、即ち、非画像部分の紙面は露出した。また
、非画像部分には全く地汚れが発生しなかった。

得られた画像品質は、印刷用紙上にインキのみで形成さ
れた通常のオフセット印刷物の画像品質に極めて酷似し
たものであった。

［発明の効果〕 上述の如く、本発明によれば、支持体上の着色画像部分
のみを被転写材料上に転写することにより、カラーブル
ーフとして用いる場合にあっても、印刷用紙上にインキ
のみで形成された印刷画像品質に極めて近い画像品質を
得ることができ、しかも地汚れの生じない、良好な品質
の着色画像形成材料を提供することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、支持体上に、感光性組成物及び着色剤を含有する着
   色感光層を有し、該着色感光層は、乳酸メチルを含有す
   る塗布液が塗設されて成り、かつ、着色画像を形成した
   後、該着色画像部のみを被転写材料上に転写するもので
   ある着色画像形成材料。