JPH05320431A - ポリオレフィン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】架橋剤、加硫剤等を含有する重合体と表面接触
しても、重合体から移行してくる架橋剤または加硫剤に
よってラジカル生成物が生成するのを顕著に抑制し、繰
り返し使用できる回数が従来に比して増加するため、生
産・製造コストの低減下を図ることができるポリオレフ
ィン樹脂組成組成物、および電力ケーブル、またはゴム
ホース等の架橋反応時に用いられる被覆材、あるいはゴ
ムホース製造用マンドレルの提供。 【構成】ポリオレフィン樹脂（Ａ）、アミン系化合物
（Ｂ）およびホスファイト系化合物（Ｃ）を含むポリオ
レフィン樹脂組成物、ならびにそれからなる被覆材およ
びゴムホース製造用マンドレル。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリオレフィン樹脂組
成物に関する。さらに詳しくは、特に架橋ポリオレフィ
ン系樹脂からなる絶縁被覆層を有する電力ケーブル、ま
たはゴムホース等の架橋反応時に用いられる被覆材、あ
るいはゴムホース製造用マンドレル等の用途に好適なポ
リオレフィン樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】架橋ポリオレフィン系樹脂からなる絶縁
被覆層を有する電力ケーブル、特に架橋エチレン系重合
体からなる絶縁被覆層を有する電力ケーブルを製造する
方法として、導体線の外周上に架橋剤を含有するエチレ
ン系重合体を押出し被覆させた後、該エチレン系重合体
を架橋反応させて電力ケーブルを製造する方法が知られ
ている。この製造方法における架橋反応は、従来、架橋
管と称される金属管内で行われている。しかし、この方
法では、得られる電力ケーブルの架橋エチレン系重合体
からなる絶縁被覆層に偏肉が生じ易い問題があった。そ
のため、本発明者らは、導体線の外周上に架橋剤を含有
するエチレン系重合体を押出し被覆させて未架橋のエチ
レン系重合体からなる被覆層を形成した後、さらにその
被覆層の外周部に他の耐熱性を有するポリオレフィン樹
脂を押出し被覆し、架橋管内で架橋させる製造方法を見
い出し、先に提案した。（特願平３−３０４２１号）

【０００３】また、加硫ゴムホースを製造する際、ホー
スの芯材として耐熱性のあるポリオレフィン樹脂製のマ
ンドレルを用い、このマンドレルの外周に未加硫ゴムを
押出し被覆し、その後、加硫釜中で加硫した後にマンド
レルを抜いてゴムホースを製造する方法が知られてい
る。

【０００４】上記従来の製造方法においては、架橋また
は加硫工程終了後に、使用済のポリオレフィン樹脂から
なる被覆層は剥離粉砕されて再度押出し被覆に利用さ
れ、またゴムホースから抜かれたポリオレフィン樹脂製
のマンドレルは、再度、芯材として繰り返し使用されて
いる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、架橋剤または
加硫剤を含有する重合体と表面接触したポリオレフィン
樹脂には、架橋剤または加硫剤が移行し、ポリオレフィ
ン樹脂を繰り返し使用するにつれて、ポリオレフィン樹
脂中への架橋剤または加硫剤等の移行に起因するラジカ
ル生成物が増加する。そのため、表面接触したポリオレ
フィン樹脂の分子量が低下し、物性が劣化する。その結
果、剥離粉砕した樹脂やマンドレル等は、数回繰り返し
て使用すると、もはや使用できなくなるため、生産コス
ト上での大きな問題を有していた。

【０００６】そこで、本発明の目的は、架橋剤、加硫剤
等を含有する重合体と表面接触しても、重合体から移行
してくる架橋剤または加硫剤によってラジカル生成物が
生成するのを顕著に抑制し、繰り返し使用できる回数が
従来に比して増加するため、生産・製造コストの低減下
を図ることができ、架橋ポリオレフィン系樹脂からなる
絶縁被覆層を有する電力ケーブル、またはゴムホース等
の架橋反応時に用いられる被覆材、あるいはゴムホース
製造用マンドレル等の用途に好適なポリオレフィン樹脂
組成物を提供し、また、このポリオレフィン樹脂組成物
からなる架橋ポリオレフィン系樹脂からなる絶縁被覆層
を有する電力ケーブル、またはゴムホース等の架橋反応
時に用いられる被覆材、あるいはゴムホース製造用マン
ドレルを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、前記課題を解
決するために、ポリオレフィン樹脂（Ａ）、アミン系化
合物（Ｂ）およびホスファイト系化合物（Ｃ）を含むポ
リオレフィン樹脂組成物を提供するものである。

【０００８】また、前記ポリオレフィン樹脂組成物にお
いて、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００重量部に対し、
アミン系化合物（Ｂ）とホスファイト系化合物（Ｃ）の
総量が０．１〜１０重量部の含有割合であり、かつ
（Ｂ）／（Ｃ）の含有割合が１／５〜５／１であると、
好ましい。

【０００９】前記ポリオレフィン樹脂（Ａ）が、４−メ
チル−１−ペンテンを８５モル％以上含む４−メチル−
１−ペンテン系重合体であると、好ましい。

【００１０】前記アミン系化合物が、４，４’−ビス
（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミンである
と、好ましい。

【００１１】前記ホスファイト系化合物が、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトであ
ると、好ましい。

【００１２】また、本発明は、前記ポリオレフィン樹脂
組成物の用途として、前記ポリオレフィン樹脂組成物か
らなる電力ケーブル製造用被覆材、ゴムホース製造用被
覆材、およびマンドレルを提供するものである。

【００１３】以下、本発明のポリオレフィン樹脂組成物
（以下、「本発明の組成物」という）およびその用途に
ついて詳細に説明する。

【００１４】本発明の組成物の（Ａ）成分であるポレオ
レフィン樹脂としては、オレフィンの単独重合体、２種
以上のオレフィンの共重合体等が挙げられる。このオレ
フィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−
ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１
−オクテン、１−デセン、１−テトラデセン、１−オク
タデセン等の炭素数２〜２０のα−オレフィンなどが挙
げられる。

【００１５】このポリオレフィン樹脂（Ａ）は、１種単
独でも２種以上を組み合わせても用いられる。これらの
中でも、電力ケーブルの架橋ポリオレフィン系樹脂から
なる絶縁被覆層の架橋、あるいはゴムホース製造時の加
硫に際して、本発明の組成物を被覆材またはマンドレル
に用いる場合には、架橋または加硫時の温度に対する耐
熱性の点で、４−メチル−１−ペンテンを主成分とする
重合体が好ましい。

【００１６】前記４−メチル−１−ペンテンを主成分と
する重合体（以下、「４−メチル−１−ペンテン系重合
体」という）は、４−メチル−１−ペンテンの単独重合
体、もしくは４−メチル−１−ペンテンと他のα−オレ
フィン、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、
１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−テトラ
デセン、１−オクタデセンなどの炭素数２〜２０のα−
オレフィンとの共重合体で、通常、４−メチル−１−ペ
ンテンを８５モル％以上、好ましくは９０モル％以上含
む４−メチル−１−ペンテンを主体とした共重合体であ
る。

【００１７】本発明の組成物の（Ｂ）成分として使用さ
れるアミン系化合物（Ｂ）としては、例えば、フェニル
−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニ
レンジアミン、Ｎ−フェニレン−Ｎ’−イソプロピル−
ｐ−フェニレンジアミン、イルド−ル−α−ナフチルア
ミン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジハイドロキ
ノリンのポリマー、４，４’−ビス（α，α−ジメチル
ベンジル）ジフェニルアミン等が挙げられる。これらは
１種単独でも２種以上を組み合わせても用いられる。こ
れらの中でも、特に耐熱性に優れるポリオレフィン樹脂
組成物が得られる点で、４，４’−ビス（α，α−ジメ
チルベンジル）ジフェニルアミンが好ましい。

【００１８】また、本発明の組成物の（Ｃ）成分として
使用されるホスファイト系化合物（Ｃ）としては、例え
ば、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス
（モノ，ジノリルフェニル）ホスファイト、テトラキス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフ
ェニレンジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリト−ル−ジホ
スファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト等が挙げら
れる。これらは、１種単独でも２種以上を組み合わせて
使用してもよい。これらの中でも、ポリオレフィン樹脂
（Ａ）として４−メチル−１−ペンテン系重合体を使用
する場合には、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイトが最も好ましい。

【００１９】ここで、本発明においては、使用されるホ
スファイト系化合物（Ｃ）あるいはその配合比率を、使
用するポリオレフィン樹脂（Ａ）に応じて適宜選択する
ことにより、特に熱安定性に優れたポリオレフィン樹脂
組成物を得ることができる。例えば、ポリオレフィン樹
脂（Ａ）として４−メチル−１−ペンテン系重合体を使
用し、ホスファイト系化合物（Ｃ）としてトリス（ノニ
ルフェニル）ホスファイトまたはトリス（モノ，ジノリ
ルフェニル）ホスファイト等を使用する場合、０．２重
量％未満の濃度で使用すれば、得られるポリオレフィン
樹脂組成物を造粒する際に２８０℃以上の成形温度でも
熱分解せず、良好な熱安定性を有するポリオレフィン樹
脂組成物を得ることができるため、好ましい。これは、
ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィンの単独重
合体、エチレンとα−オレフィンとの共重合体等につい
ては、ガス透過性が低いために、得られるポリオレフィ
ン樹脂組成物のペレット中に含有されたホスファイト系
化合物（Ｃ）が経時により加水分解する傾向はほとんど
ないのに対して、４−メチル−１−ペンテン系重合体
は、ガス透過性が大きいため、使用するホスファイト系
化合物（Ｃ）によっては、得られるポリオレフィン樹脂
組成物のペレット中に含有されたホスファイト系化合物
（Ｃ）が経時変化により加水分解が進行し、経時により
熱安定化助剤としての効果が発揮できなくなることがあ
るためである、と考えられる。

【００２０】本発明の組成物において、ポリオレフィン
樹脂（Ａ）に配合されるアミン系化合物（Ｂ）とホスフ
ァイト系化合物（Ｃ）の配合割合は、ポリオレフィン樹
脂（Ａ）１００重量部に対し、アミン系化合物（Ｂ）と
ホスファイト系化合物（Ｃ）の総量が０．１重量部〜１
０重量部、好ましくは０．３〜５重量部、特に１〜４重
量部の範囲が好ましい。また、アミン系化合物（Ｂ）／
ホスファイト系化合物（Ｃ）の割合は、１／５〜５／１
の範囲であり、特に１．５／４．５〜２／４の範囲が好
ましい。

【００２１】本発明の組成物には、前記ポリオレフィン
樹脂（Ａ）、アミン系化合物（Ｂ）およびホスファイト
系化合物（Ｃ）以外に、必要に応じて、各種配合剤を本
願発明の目的を損なわない範囲で配合してもよい。この
配合剤としては、例えば、紫外線吸収剤、増核剤、可塑
剤、滑剤、帯電防止剤、顔料、染料、カオリン、タルク
等の粉末状充填剤、ティスモ、ガラス繊維、炭素繊維等
の繊維状充填剤などが挙げられる。

【００２２】本発明の組成物を調製する方法としては、
公知の任意の方法が採用できる。例えば、タンブラーブ
レンダー、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー等の
混合機で、前記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分、なら
びに必要に応じて配合される各種配合剤を混合後、押出
機、ニーダー、二本ロール等で混練して調製する方法等
を採用することができる。

【００２３】本発明の組成物は、従来公知の種々の溶融
成形法により種々の形状に成形することができる。この
溶融形成法としては、例えば、射出成形法、押出成形
法、押出被覆法、圧縮成形法などの方法が挙げられる。

【００２４】また、本発明の組成物は、各種用途に適用
することができ、特に架橋剤を含有する重合体と接触し
て使用される用途、例えば、ゴム管製造におけるマンド
レル、被覆材料、あるいは、エチレン系重合体からなる
絶縁被覆層を有する電力ケーブル製造用被覆剤として好
適である。

【００２５】

【実施例】以下、本発明の実施例および比較例を挙げ、
本発明を具体的に説明する。

【００２６】（実施例１〜３）ＭＦＲが０．５ｇ／１０
分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、２６０℃、５ｋｇ荷重）、
密度０．８３５ｇ／ｃｍ³ （ＡＳＴＭ Ｄ １５０５）
のポリ４−メチル−１−ペンテン（三井石油化学工業株
式会社製、ＭＸ００４）（以下、「ＴＰＸ−Ａ」とい
う）１００重量部に対し、アミン系化合物として４，
４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルア
ミンと、ホスファイト系化合物としてトリス（２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトとを、表
１の割合で配合し、ヘンシェルミキサーにて３分間低速
回転にて混合し、その後、一軸押出機にて２６０℃の温
度で溶融混練してポリ４−メチル−１−ペンテン組成物
のペレットを製造した。次に、得られたペレットを一軸
押出機に供給して外径４ｍｍφのマンドレルを成形し
た。このマンドレルの外周に、ジクミルパーオキサイド
を０．１重量％配合したエチレン・酢酸ビニル共重合体
（以下、「ＥＶＡ」という）（三井デュポン・ポリケミ
カル（株）製、エバフレックスＰ−１４０７）を押出し
被覆して、肉厚２．５ｍｍの未架橋のＥＶＡからなる管
を形成した。その後、１５０℃に設定したエアーオーブ
ン中で１０時間加熱してＥＶＡを架橋させ、架橋ＥＶＡ
からなる管を形成した。次いで、架橋ＥＶＡ製の管をマ
ンドレルから引抜いた後、使用済のポリ４−メチル−１
−ペンテン組成物からなるマンドレルを粉砕し、得られ
たポリ４−メチル−１−ペンテン組成物の粉体のＭＦＲ
を測定した。結果を表１に示す。

【００２７】（実施例４）ポリ４−メチル−１−ペンテ
ン（ＴＰＸ−Ａ）１００重量部に対して、アミン系化合
物／ホスファイト系化合物の割合が３／１である混合物
を５重量部配合した以外は、実施例１と同様に溶融混練
してマスターバッチ（以下、「ＰＭＰ−１」という）を
調製した。

【００２８】次いで、ＭＦＲが２６ｇ／１０分のポリ４
−メチル−１−ペンテン（三井石油化学工業（株）製、
商品名：ＴＰＸＲＴ−１８）（以下、「ＴＰＸ−Ｂ」と
いう）とＰＭＰ−１を８０／２０の重量比率で配合して
ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂組成物を調製し、こ
の樹脂組成物を用いて実施例１と同様にしてマンドレル
を成形した。次に、マンドレルの外周に実施例１と同様
にして未架橋のＥＶＡを押出し被覆し、エアーオーブン
中で１０時間加熱してＥＶＡを架橋させた。次に、架橋
ＥＶＡ層を剥離した後、マンドレルを粉砕し、得られた
ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂組成物の粉体（ＰＭ
Ｐ−２）のＭＦＲを測定した。結果を表１に示す。

【００２９】（実施例５）実施例４で得られたＰＭＰ−
２ ８０重量部とマスターバッチＰＭＰ−１２０重量部
とをブレンドした樹脂組成物を使用する以外は、実施例
４と同様にしてマンドレルの成形、架橋ＥＶＡ層の形
成、剥離、マンドレルの粉砕を行い、樹脂組成物の粉体
（ＰＭＰ−３）を得、そのＭＦＲを測定した。結果を表
１に示す。

【００３０】（実施例６）ＰＭＰ−２の代わりに実施例
５で得られたＰＭＰ−３を用いる以外は、実施例５と同
様にしてマンドレルの成形、架橋ＥＶＡ層の形成、剥
離、マンドレルの粉砕を行い、樹脂組成物の粉体（ＰＭ
Ｐ−４）を得、そのＭＦＲを測定した。結果を表１に示
す。

【００３１】（実施例７）ＴＰＸ−Ｂ１００重量部に対
し、表１に示すアミン系化合物とホスファイト系化合物
を３：１の比率で混合した混合物１重量部を配合し、ヘ
ンシェルミキサーにて低速で３分間混合し、一軸押出機
にて２６０℃の温度で溶融混練してペレットを製造し
た。得られたペレットを恒温恒湿槽（４０℃、９０％雰
囲気）に７日間放置し、そのペレットを用いる以外は、
実施例１と同様にしてマンドレルの成形、架橋ＥＶＡ層
の形成、剥離、マンドレルの粉砕を行い、樹脂組成物の
粉体（ＰＭＰ−５）を得、そのＭＦＲを測定した。結果
を表１に示す。

【００３２】（比較例１）ポリ４−メチル−１−ペンテ
ン樹脂組成物の代わりに、アミン系化合物およびホスフ
ァイト系化合物を配合しないポリ４−メチル−１−ペン
テン（ＴＰＸ−Ａ）を用いる以外は実施例１と同様にし
てマンドレルを成形し、その外周に架橋剤配合ＥＶＡを
押出被覆して架橋ＥＶＡ層の形成、剥離、マンドレルの
粉砕を行い、ＴＰＸ−Ａの粉体を得、そのＭＦＲを測定
した。結果を表１に示す。

【００３３】（比較例２）ホスファイト系化合物を配合
せず、アミン系化合物の配合量をＴＰＸ−Ａ１００重量
部に対し、１．０重量部配合したポリ４−メチル−１−
ペンテン組成物を用いる以外は、実施例１と同様にして
マンドレルを成形し、架橋剤配合ＥＶＡを押出被覆して
架橋ＥＶＡ層の形成、剥離、マンドレルの粉砕を行い、
ポリ−４−メチル−１−ペンテン組成物の粉体を得、そ
のＭＦＲを測定した。結果を表１に示す。

【００３４】（比較例３）アミン系化合物を配合せず、
ホスファイト系化合物の配合量をＴＰＸ−Ａ１００重量
部に対し、１．０重量部配合したポリ４−メチル−１−
ペンテン組成物を用いる以外は、実施例１と同様にして
マンドレルを成形し、架橋剤配合ＥＶＡを押出被覆して
架橋ＥＶＡ層の形成、剥離、マンドレルの粉砕を行い、
ポリ−４−メチル−１−ペンテン組成物の粉体を得、そ
のＭＦＲを測定した。結果を表１に示す。

【００３５】（実施例８）実施例４で得られたマスター
バッチＰＭＰ−１ ５部と、ＭＦＲが２６ｇ／１０分の
ポリ４−メチル−１−ペンテン系重合体９５部とをブレ
ンドして樹脂組成物を調製し、この樹脂組成物を用いて
実施例１と同様にマンドレルを作製する以外は、実施例
１と同様にしてマンドレルの成形、架橋ＥＶＡ層の形
成、剥離、マンドレルの粉砕を行い、樹脂組成物の粉体
（ＰＭＰ−５）を得、そのＭＦＲを測定した。結果を表
１に示す。

【００３６】（実施例９、１０）各例において、実施例
１で使用したものとは異なるホスファイト系化合物を使
用した以外は、実施例１と同様にしてマンドレルの成
形、架橋ＥＶＡ層の形成、剥離、マンドレルの粉砕を行
い、樹脂組成物の粉体を得、そのＭＦＲを測定した。結
果を表１に示す。

【００３７】（参考例１、２）各例において、実施例９
または１０で作製したペレットを恒温恒湿槽（４０℃、
９０％相対湿度）中に７日間放置した後、５０℃のエア
ーオーブン中で１時間乾燥したペレットを用いる以外は
実施例１と同様にして樹脂組成物の粉体を作製し、その
粉砕品のＭＦＲを測定した。結果を表１に示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】（注）*1 Ｐ−１；トリス（２，４−ジ−
tert−ブチルフェニル）ホスファイト(Irgafos168:チバ
ガイギー） *2 Ｐ−２；ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト
(MARK PEP-36：旭電化) *3 Ｐ−３；テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニール）４，４′−ビフェニレンジホスファイト(Sando
stab P-EPQ：サンド） *4 Ａ−１；４，４′−ビス（α，α−ジメチルベンジ
ル）ジフェニルアミン（ノクラックＣＤ：大内新興） *5（判定方法）粉砕品のＭＦＲ測定結果を下記のランク
別にて区分判定を行った。 判 定 ＭＦＲ ○ ＜５０ △ ５０〜１００ × ＞１００

【００４０】

【発明の効果】本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、
架橋剤、加硫剤等を含有する重合体と表面接触しても、
重合体から移行してくる架橋剤または加硫剤によってラ
ジカル生成物が生成するのを顕著に抑制し、繰り返し使
用できる回数が従来に比して増加するため、生産・製造
コストの低減下を図ることができるため、工業的実用性
が高い。また、このポリオレフィン樹脂組成物からなる
本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂からなる絶縁被覆層
を有する電力ケーブル、またはゴムホース等の架橋反応
時に用いられる被覆材、あるいはゴムホース製造用マン
ドレルは、生産・製造コストの低減に有効なものであ
る。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリオレフィン樹脂（Ａ）、アミン系化合
   物（Ｂ）およびホスファイト系化合物（Ｃ）を含むポリ
   オレフィン樹脂組成物。
2. 【請求項２】ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００重量部に
   対し、アミン系化合物（Ｂ）とホスファイト系化合物
   （Ｃ）の総量が０．１〜１０重量部の含有割合であり、
   かつ（Ｂ）／（Ｃ）の含有割合が１／５〜５／１である
   請求項１に記載のポリオレフィン樹脂組成物。
3. 【請求項３】前記ポリオレフィン樹脂（Ａ）が、４−メ
   チル−１−ペンテンを８５モル％以上含む４−メチル−
   １−ペンテン系重合体である請求項１〜２のいずれかに
   記載のポリオレフィン樹脂組成物。
4. 【請求項４】前記アミン系化合物が、４，４’−ビス
   （α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミンである
   請求項１〜３のいずれかに記載のポリオレフィン樹脂組
   成物。
5. 【請求項５】前記ホスファイト系化合物が、トリス
   （２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトであ
   る請求項１〜４のいずれかに記載のポリオレフィン樹脂
   組成物。
6. 【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載のポリオレ
   フィン樹脂組成物であって、架橋剤を含有した重合体と
   接触し、さらに繰り返し使用される用途に使用されるポ
   リオレフィン樹脂組成物。
7. 【請求項７】請求項１〜５のいずれかに記載のポリオレ
   フィン樹脂組成物からなる電力ケーブル製造用被覆材。
8. 【請求項８】請求項１〜５のいずれかに記載のポリオレ
   フィン樹脂組成物からなるゴムホース製造用被覆材
9. 【請求項９】請求項１〜５のいずれかに記載のポリオレ
   フィン樹脂組成物からなるマンドレル。