JPH0532054A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 画像保存性に優れ、熱応答性の良い感熱記録
材料を得ることである。 【構成】 芳香族イシソアナート化合物とイミノ化合物
とを含む感熱記録層を支持体上に設けた感熱記録材料に
おいて、１−フェノキシ−４−（２−フェノキシエトキ
シ）ベンゼン、ベンジロキシメチルビフェニルエーテ
ル、４−フェニルベンゾイックアシッドベンジルエステ
ル、等から選ばれる化合物を少なくとも一種含有するこ
とを特徴とする感熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、画像保存性に優れ、熱
応答性の良い感熱記録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は一般に支持体上に電子供
与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の
顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けたものであ
り、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱することに
より、染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し記録画像が得
られるもので、特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−
１４０３９号公報等に開示されている。このような感熱
記録材料は比較的簡単な装置で記録が得られ、保守が容
易なこと、騒音の発生がないことなどの利点があり、計
測記録計、ファクシミリ、プリンター、コンピューター
の端末機、ラベル、乗車券の自動販売機など広範囲の分
野に利用されている。

【０００３】このような電子供与性無色染料前駆体と電
子受容性顕色剤を用いた感熱記録材料は、外観がよい、
感触がよい、発色濃度が高い、各種の発色色相が得られ
る等の優れた特性を有している反面、記録画像部（感熱
発色部）が、ポリ塩化ビニルなどのプラスチックなどと
接触して、プラスチック中に含まれる可塑剤や添加剤な
どにより消失したり、あるいは食品や化粧品に含まれる
薬品と接触して容易に消失したり、あるいは短時間の日
光曝露で容易に退色するなど、記録の保存性が劣るとい
う欠点を有し、この欠点の故に、その用途に一定の制約
を受けているのが現状であり、その改良が強く望まれて
いる。

【０００４】この点を鑑み、２成分が加熱されることに
より反応し、保存性の良い記録画像が得られる感熱記録
材料として、例えば特開昭５８−３８７３３号、特開昭
５８−５４０８５号、特開昭５８−１０４９５９号、特
開昭５８−１４９３８８号、特開昭５９−１１５８８７
号、特開昭５９−１１５８８８号の各公報及び米国特許
第４，５２１，７９３号明細書には２成分がイソシアナ
ート化合物とイミノ化合物からなる感熱記録材料が開示
されている。このイソシアナート化合物とイミノ化合物
との発色系からなる感熱記録材料の熱応答性（感度）を
向上させるために、各種の増感剤が検討されている。例
えば、特願平１−３４０３４９号、特願平１−３４３３
７５号、特願平１−３４４６６９号に開示されている
が、いまだ熱応答性は充分ではない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、画像
の保存性に優れたイソシアナート化合物とイミノ化合物
とからなる感熱記録材料の熱応答性（感度）を向上させ
ることにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、この課題
を解決するため、イソシアナート化合物とイミノ化合物
とを用いた感熱記録材料の熱応答性を向上させる増感剤
について検索した結果、特定の芳香族化合物で特にその
効果が大きいことを発見した。即ち、芳香族イソシアナ
ート化合物とイミノ化合物とを含む感熱記録材料におい
て、一般式化１あるいは化２で表わされる如き化合物を
少なくとも一種含有させることにより、発色剤だけでは
得られない優れた熱応答性を備えた感熱記録材料を得る
ことができた。

【０００７】式化１中、Ｒは炭素数１以上２０以下の二
価の基を表し、エーテル結合を少なくとも二つ以上、あ
るいはチオエーテル結合、エステル結合、不飽和結合、
カルボニル基から選ばれる基を少なくとも一つ含む。Ａ
ｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃はベンゼン環を表し、アルキル、ア
ルコキシ、ハロゲンから選ばれる置換基を有していても
よく、各々互いに異なっていてもよい。

【０００８】式化２中、Ｒ′は炭素数１以上２０以下の
二価の基を表し、エーテル結合、チオエーテル結合、エ
ステル結合、不飽和結合、カルボニル基を有していても
よい。Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃はベンゼン環を表し、アル
キル、アルコキシ、ハロゲンから選ばれる置換基を有し
ていてもよく、各々互いに異なっていてもよい。

【０００９】本発明に用いられる一般式化１あるいは化
２で表される化合物の具体例としては、例えば下記に挙
げるものなどがあるが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。

【００１０】４−ベンジロキシメチルビフェニルエーテ
ル、４−（４−メチルベンジロキシメチル）ビフェニル
エーテル、４−フェニルベンゾイックアシッドベンジル
エステル、４−ハイドロシンナモイルオキシビフェニ
ル、１−フェノキシ−４−（２−フェノキシエトキシ）
ベンゼン、１−フェノキシ−４−ベンジルオキシベンゼ
ン、１−フェノキシ−４−（４−メトキシベンジルオキ
シ）ベンゼン、１−シンナミルオキシ−４−フェノキシ
ベンゼン、１−シンナモイルオキシ−４−フェノキシベ
ンゼン、等が挙げられる。これらの熱可融性物質は１種
または２種以上を混合して使用してもよく、芳香族イソ
シアナート化合物に対して５〜４００重量％、好ましく
は１０〜３００重量％である。５重量％以下では良好な
熱応答性が得られず、４００重量％以上では希釈効果が
生じ、同様に良好な熱応答性が得られない。

【００１１】本発明に用いられる芳香族イソシアナート
化合物とは、常温固体の無色または淡色の芳香族イソシ
アナート化合物または複素環イソシアナート化合物を示
し、例えば、下記の１種以上が用いられる。

【００１２】２，６−ジクロロフェニルイソシアナー
ト、ｐ−クロロフェニルイソシアナート、１，３−フェ
ニレンジイソシアナート、１，４−フェニレンジイソシ
アナート、１，３−ジメチルベンゼン−４，６−ジイソ
シアナート、１，４−ジメチルベンゼン−２，５−ジイ
ソシアナート、１−メトキシベンゼン−２，４−ジイソ
シアナート、１−メトキシベンゼン−２，５−ジイソシ
アナート、１−エトキシベンゼン−２，４−ジイソシア
ナート、２，５−ジメトキシベンゼン−１，４−ジイソ
シアナート、２，５−ジエトキシベンゼン−１，４−ジ
イソシアナート、２，５−ジブトキシベンゼン−１，４
−ジイソシアナート、アゾベンゼン−４，４′−ジイソ
シアナート、ジフェニルエーテル−４，４′−ジイソシ
アナート、ナフタリン−１，４−ジイソシアナート、ナ
フタリン−１，５−ジイソシアナート、ナフタリン−
２，６−ジイソシアナート、ナフタリン−２，７−ジイ
ソシアナート、３，３′−ジメチル−ビフェニル−４，
４′−ジイソシアナート、３，３′−ジメトキシビフェ
ニル−４，４′−ジイソシアナート、ジフェニルメタン
−４，４′−ジイソシアナート、ジフェニルジメチルメ
タン−４，４′−ジイソシアナート、ベンゾフェノン−
３，３′−ジイソシアナート、フルオレン−２，７−ジ
イソシアナート、アンスラキノン−２，６−ジイソシア
ナート、９−エチルカルバゾール−３，６−ジイソシア
ナート、ピレン−３，８−ジイソシアナート、ナフタリ
ン−１，３，７−トリイソシアナート、ビフェニル−
２，４，４′−トリイソシアナート、４，４′，４″−
トリイソシアナート−２，５−ジメトキシトリフェニル
アミン、ｐ−ジメチルアミノフェニルイソシアナート、
トリス（４−フェニルイソシアナート）チオフォスフェ
ート等がある。これらのイソシアナート化合物は、必要
に応じて、フェノール類、ラクタム類、オキシム類等と
の付加化合物である、いわゆるブロックイソシアナート
のかたちで用いてもよく、ジイソシアナートの２量体、
例えば１−メチルベンゼン−２，４−ジイソシアナート
の２量体、および３量体であるイソシアヌレートのかた
ちで用いてもよく、また、各種のポリオール等でアダク
ト化したポリイソシアナートとして用いることも可能で
ある。

【００１３】本発明に用いられるイミノ化合物とは、一
般式化３（φは、隣接するＣ＝Ｎと共役系を形成しうる
芳香族性化合物残基）で表わされる如き化合物で、常温
固形の無色または淡色の化合物である。以下に具体例を
示す。目的に応じて２種以上のイミノ化合物を併用する
ことも可能である。

【００１４】

【化３】

【００１５】３−イミノイソインドリン−１−オン、３
−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリ
ン−１−オン、３−イミノ−４，５，６，７−テトラブ
ロモイソインドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，
６，７−テトラフルオロイソインドリン−１−オン、３
−イミノ−５，６−ジクロロイソインドリン−１−オ
ン、３−イミノ−４，５，７−トリクロロ−６−メトキ
シイソインドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，７
−トリクロロ−６−メトキシイソインドリン−１−オ
ン、３−イミノ−４，５，７−トリクロロ−６−メチル
メルカプト−イソインドリン−１−オン、３−イミノ−
６−ニトロイソインドリン−１−オン、３−イミノイソ
インドリン−１−スピロジオキソラン、１，１−ジメト
キシ−３−イミノイソインドリン、１，１−ジエトキシ
−３−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソイン
ドリン、１−エトキシ−３−イミノイソインドリン、
１，３−ジイミノイソインドリン、１，３−ジイミノ−
４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン、１，３
−ジイミノ−６−メトキシイソインドリン、１，３−ジ
イミノ−６−シアノイソインドリン、１，３−ジイミノ
−４，７−ジチア−５，５，６，６−テトラヒドロイソ
インドリン。

【００１６】７−アミノ−２，３−ジメチル−５−オキ
ソピロロ〔３，４ｂ〕ピラジン、７−アミノ−２，３−
ジフェニル−５−オキソピロロ〔３，４ｂ〕ピラジン、
１−イミノナフタル酸イミド、１−イミノジフェン酸イ
ミド、１−フェニルイミノ−３−イミノイソインドリ
ン、１−（３′−クロロフェニルイミノ）−３−イミノ
イソインドリン、１−（２′，５′−ジクロロフェニル
イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′，
４′，５′トリクロロフェニルイミノ）−３−イミノイ
ソインドリン、１−（２′−シアノ−４′−ニトロフェ
ニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′
−クロロ−５′−シアノフェニルイミノ）−３−イミノ
イソインドリン、１−（２′６′−ジクロロ−４′−ニ
トロフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（２′，５′−ジメトキシフェニルイミノ）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（２′，５′−ジエトキシフ
ェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（２′−メチル−４′−ニトロフェニルイミノ）−３−
イミノイソインドリン、１−（５′−クロロ−２′−フ
ェノキシフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（４′−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニルイミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（３′−Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノ−４′−メトキシフェニルイミノ）−
３−イミノイソインドリン、１−（２′−メトキシ−
５′−Ｎ−フェニルカルバモイルフェニルイミノ）−３
−イミノイソインドリン、１−（２′−クロロ−５′−
トリフルオロメチルフェニルイミノ）−３−イミノイソ
インドリン、１−（５′，６′−ジクロロベンゾチアゾ
リル−２′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（６′−メチルベンゾチアゾリル−２′−イミノ）−
３−イミノイソインドリン、１−（４′−フェニルアミ
ノフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（ｐ−フェニルアゾフェニルイミノ）−３−イミノイソ
インドリン、１−（ナフチル−１′−イミノ）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（アンスラキノン−１′−イ
ミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（５′−クロ
ロアンスラキノン−１′−イミノ）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（Ｎ−エチルカルバゾリル−３′−イミ
ノ）−３−イミノソインドリン、１−（ナフトキノン−
１′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ピ
リジル−４′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、
１−（ベンズイミダゾロン−６′−イミノ）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（１′−メチルベンズイミダゾ
ロン−６′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（７′−クロロベンズイミダゾロン−５′−イミノ）
−３−イミノイソインドリン、１−（ベンズイミダゾリ
ル−２′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（ベンズイミダゾリル−２′−イミノ）−３−イミノ−
４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン、１−
（２′，４′−ジニトロフェニルヒドラゾン）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（インダゾリル−３′−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（インダゾリル
−３′−イミノ）−３−イミノ−４，５，６，７−テト
ラブロモイソインドリン、１−（インダゾリル−３′−
イミノ）−３−イミノ−４，５，６，７−テトラフルオ
ロイソインドリン、１−（ベンズイミダゾリル−２′−
イミノ）−３−イミノ−４，７−ジチアテトラヒドロイ
ソインドリン、１−（４′，５′−ジシアノイミダゾリ
ル−２′-イミノ）−３−イミノ−５，６−ジメチル−
４，７−ピラジイソインドリン、１−（シアノベンゾイ
ルメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−（シア
ノカルボンアミドメチレン）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（シアノカルボメトキシメチレン）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（シアノカルボエトキシメチレ
ン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノ−Ｎ−
フェニルカルバモイルメチレン）−３−イミノイソイン
ドリン、１−〔シアノ−Ｎ−（３′−メチルフェニル）
カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、
１−〔シアノ−Ｎ−（４′−クロロフェニル）カルバモ
イルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−〔シ
アノ−Ｎ−（４′−メトキシフェニル）−カルバモイル
メチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−〔シアノ
−Ｎ−（３′−クロロ−４′−メチルフェニル）−カル
バモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−
（シアノ−ｐ−ニトロフェニルメチレン）−３−イミノ
イソインドリン、１−（ジシアノメチレン）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（シアノ−１′，２′４′−ト
リアゾリル−（３′）−カルバモイルメチレン）−３−
イミノイソインドリン、１−（シアノチアゾイル−
（２′)−カルバモイルメチレン）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（シアノベンズイミダゾリル−（２′）
−カルバモイルメチレン、−３−イミノイソインドリ
ン、１−（シアノベンゾチアゾリル（２′）−カルバモ
イルメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−
〔（シアノベンズイミダゾリル−２′）−メチレン〕−
３−イミノイソインドリン、１−〔（シアノベンズイミ
ダゾリル−２′)メチレン〕−３−イミノ−４，５，
６，７−テトラクロロイソインドリン、１−〔（シアノ
ベンズイミダゾリル−２′）−メチレン〕−３−イミノ
−５−メトキシイソインドリン、１−〔シアノベンズイ
ミダゾリル−２′）メチレン〕−３−イミノ−６−クロ
ロイソインドリン、１−〔（１′−フェニル−３′−メ
チル−５−オキソ）−ピラゾリデン−４′〕−３−イミ
ノイソインドリン、１−〔（シアノベンズイミダゾリル
−２′）−メチレン〕−３−イミノ−４，７−ジチアテ
トラヒドロイソインドリン、１−〔（シアノベンズイミ
ダゾリル−２′）−メチレン〕−３−イミノ−５，６−
ジメチル−４，７−ピラジイソインドリン、１−
〔（１′−メチル−３′−ｎ−ブチル）−バルビツル酸
−５′〕−３−イミノイソインドリン。

【００１７】３−イミノ−１−スルホ安息香酸イミド、
３−イミノ−１−スルホ−６−クロロ安息香酸イミド、
３−イミノ−１−スルホ−５，６−ジクロロ安息香酸イ
ミド、３−イミノ−１−スルホ−４，５，６，７−テト
ラクロロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−
４，５，６，７−テトラブロモ安息香酸イミド、３−イ
ミノ−１−スルホ−４，５，６，７−テトラフルオロ安
息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−６−ニトロ安
息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−６−メトキシ
安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−４，５，７
−トリクロロ−６−メチルメルカプト安息香酸イミド、
３−イミノ−１−スルホナフトエ酸イミド、３−イミノ
−１−スルホ−５−ブロモナフトエ酸イミド、３−イミ
ノ−２−メチル−４，５，６，７−テトラクロロイソイ
ンドリン−１−オン等があり、目的に応じて二種以上の
イミノ化合物を併用することもできる。

【００１８】芳香族イソシアナート化合物の使用量はイ
ミノ化合物と反応し、発色画像が得られる量であれば特
に制限されないが、イミノ化合物に対して１重量％以上
含有されていることが好ましく、特に好ましくは５〜１
０００重量％である。

【００１９】本発明の感熱記録材料に用いられる支持体
としては、紙が主として用いられるが、紙のほかに各種
不織布、織布、合成樹脂フィルム、ラミネート紙、合成
紙、金属箔等、あるいはこれらを組み合わせた複合シー
トを目的に応じて任意に用いることができる。

【００２０】感熱記録層の層構成は、感熱記録層のみで
あっても良い。必要に応じて、感熱記録層上に保護層を
設けることも又、感熱記録層と支持体の間に中間層を設
けることができる。この場合、保護層および／または中
間層は２層ないしは３層以上の複数の層から構成されて
いてもよい。更に支持体の感熱記録層が設けられている
面と反対側の面にカール防止、帯電防止を目的としてバ
ックコート層を設けることもできる。

【００２１】感熱記録層は、各発色成分を微粉砕して得
られる各々の水性分散液とバインダ−等を混合し、支持
体上に塗布乾燥することにより得ることができる。この
場合、例えば、各発色成分を一層ずつに含有させ、多層
構造としてもよい。

【００２２】本発明による感熱記録材料は、その熱応答
性を更に向上させるための添加剤として、下記の如き熱
可融性物質を含有させることもできる。６０℃〜１８０
℃の融点を有するものが好ましく、特に８０℃〜１４０
℃の融点を有するものが好ましい。例えば、ｐ−ベンジ
ルオキシ安息香酸ベンジル、ステアリン酸アミド、パル
ミチン酸アミド、Ｎ−メチロールステアリン酸アミド、
β−ナフチルベンジルエーテル、Ｎ−ステアリルウレ
ア、Ｎ，Ｎ′−ジステアリルウレア、β−ナフトエ酸フ
ェニルエステル、β−ナフトール（ｐ−メチルベンジ
ル）エーテル、１，４−ジメトキシナフタレン、１−メ
トキシ−４−ベンジルオキシナフタレン、１，２−ジ
（ｍ−メチルフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２
−（４−クロロフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−
２−（４−カルボメトキシフェノキシ）エタン、３−ク
ロロ−４−ベンジルオキシビフェニル、Ｎ−ステアロイ
ルウレア、４−ベンジルビフェニル、ジメチルテレフタ
レート、４，４′−ジメトキシベンジルフェニルケトン
等が挙げられる。

【００２３】さらに本発明の感熱記録材料には、本出願
人による国際出願ＰＣＴ／ＪＰ８１／００３００号に示
される少なくとも１個のアミノ基を有するアニリン誘導
体を含有することもでき、地肌カブリ防止にはより効果
的である。

【００２４】これらの化合物としては、ｐ−アミノ安息
香酸メチル、ｐ−アミノ安息香酸エチル、ｐ−アミノ安
息香酸−ｎ−プロピル、ｐ−アミノ安息香酸−iso −プ
ロピル、ｐ−アミノ安息香酸ブチル、ｐ−アミノ安息香
酸ドデシル、ｐ−アミノ安息香酸ベンジル、ｏ−アミノ
ベンゾフェノン、ｍ−アミノアセトフェノン、ｐ−アミ
ノアセトフェノン、ｍ−アミノベンズアミド、ｏ−アミ
ノベンズアミド、ｐ−アミノベンズアミド、ｐ−アミノ
−Ｎ−メチルベンズアミド、３−アミノ−４−メチルベ
ンズアミド、３−アミノ−４−メトキシベンズアミド、
３−アミノ−４−クロロベンズアミド、ｐ−（Ｎ−フェ
ニルカルバモイル）アニリン、ｐ−〔Ｎ−（４−クロロ
フェニル）カルバモイル〕アニリン、ｐ−〔Ｎ−（４−
アミノフェニル）カルルバモイル〕アニリン、２−メト
キシ−５−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アニリン、２
−メトキシ−５−〔Ｎ−（２′−メチル−３′−クロロ
フェニル）カルバモイル〕アニリン、２−メトキシ−５
−〔Ｎ−（２′−クロロフェニル）カルバモイル〕アニ
リン、５−アセチルアミノ−２−メトキシアニリン、４
−アセチルアミノアニリン、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−ア
セチルアミノ）アニリン、２，５−ジエトキシ−４−
（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリン、２，５−ジメトキ
シ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリン、２−メト
キシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）−５−メチルアニ
リン、４−スルファモイルアニリン、３−スルファモイ
ルアニリン、２−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノス
ルホニル）アニリン、４−ジメチルアミノスルホニルア
ニリン、４−ジエチルアミノスルホニルアニリン、スル
ファチアゾール、４−アミノジフェニルスルホン、２−
クロロ−５−Ｎ−フェニルスルファモイルアニリン、２
−メトキシ−５−Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルアニ
リン、２，５−ジメトキシ−４−Ｎ−フェニルスルファ
モイルアニリン、２−メトキシ−５−ベンジルスルホニ
ルアニリン、２−フェノキシスルホニルアニリン、２−
（２′−クロロフェノキシ）スルホニルアニリン、３−
アニリノスルホニル−４−メチルアニリン、ビス〔４−
（ｍ−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス
〔４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、
ビス〔３−メチル−４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕スルホン、３，３′−ジメトキシ−４，４′−ジ
アミノビフェニル、３，３′−ジメチル−４，４′−ジ
アミノビフェニル、２，２′−ジクロロ−４，４′ジア
ミノ−５，５′−ジメトキシビフェニル、２，２′５，
５′−テトラクロロ−４，４′−ジアミノビフェニル、
オルソートリジンスルホン、２，４′−ジアミノビフェ
ニル、２，２′−ジアミノビフェニル、４，４′−ジア
ミノビフェニル、２，２′−ジクロロ−４，４′−ジア
ミノビフェニル、３，３′−ジクロロ−４，４′−ジア
ミノビフェニル、２，２′−ジメチル−４，４′−ジア
ミノビフェニル、４，４′−チオジアニリン、２，２′
−ジチオジアニリン、４，４′−ジチオジアニリン、
４，４′−ジアミノジフェニルエーテル、３，３′−ジ
アミノジフェニルエーテル、３，４′−ジアミノジフェ
ニルエーテル、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、
３，４′−ジアミノジフェニルメタン、ビス（３−アミ
ノ−４−クロロフェニル）スルホン、ビス（３，４−ジ
アミノフェニル）スルホン、ビス（４−アミノフェニ
ル）スルホン、ビス（３−アミノフェニル）スルホン、
３，４′−ジアミノジフェニルスルホン、３，３′−ジ
アミノジフェニルメタン、４，４′−エチレンジアニリ
ン、４，４′−ジアミノ−２，２′−ジメチルジベンジ
ル、４，４′−ジアミノ−３，３′−ジクロロジフェニ
ルメタン、３，３′−ジアミノベンゾフェノン、４，
４′−ジアミノベンゾフェノン、１，４−ビス（４−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノ
フェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−アミノフェ
ノキシ）ベンゼン、９，９−ビス（４−アミノフェニ
ル）フルオレン、２，２−ビス（４−アミノフェノキシ
フェニル）プロパン、４，４′−ビス（４−アミノフェ
ノキシ）ジフェニル、３，３′，４，４′−テトラアミ
ノジフェニルエーテル、３，３′，４，４′−テトラア
ミノジフェニルスルホン、３，３′，４，４′−テトラ
アミノベンゾフェノン、等が挙げられる。

【００２５】また、感熱記録層には、ケイソウ土、タル
ク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸
化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂等の顔料、その
他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止等の目的で
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂
肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレ
ン、酸化ポリエチレン、カスターワックス等のワックス
類を、また、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の
分散剤、さらに界面活性剤、蛍光染料などを含有させる
こともできる。

【００２６】

【作用】本発明は、感熱記録材料中に特定の芳香族化合
物を含有せしめたところに特徴を有するものである。こ
の芳香族化合物は、芳香族イソシアナート化合物とイミ
ノ化合物の熱時の発色反応を著しく向上させる効果を有
する。従って、上記芳香族化合物を感熱記録層に含有さ
せることにより、芳香族イソシアナート化合物とイミノ
化合物とからなる画像保存性に優れた感熱記録材料に、
優れた熱応答性を付与することができた。

【００２７】

【実施例】以下実施例によって本発明を更に詳しく説明
する。

【００２８】実施例１ １，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソ
インドリン１５ｇを１％ポリビニルアルコール水溶液６
０ｇと共にボールミルで２４時間粉砕し、別に４，
４′，４″−トリイソシアナート−２，５−ジメトキシ
トリフェニルアミン１０ｇを１％ポリビニルアルコール
水溶液４０ｇと共にボールミルで２４時間粉砕し分散液
を得た。また、１−フェノキシ−４−（２−フェノキシ
エトキシ）ベンゼン２５ｇを１％ポリビニルアルコール
水溶液１２５ｇと共に同様にして粉砕し分散液を得た。
これら３種の分散液を混合後、炭酸カルシウムの４０％
水分散液１２５ｇ、ステアリン酸亜鉛の３０％水分散液
５０ｇ、１０％ポリビニルアルコ−ル水溶液１３５ｇ、
水９０ｇを加え十分攪拌し、塗液を得た。この塗液を５
０ｇ／ｍ²の坪量を有する原紙上に固形分で５．２ｇ／
ｍ²の塗布量が得られるように塗布し、乾燥後、スーパ
ーカレンダーで処理して感熱記録材料を得た。

【００２９】実施例２〜４ 実施例１で用いた１−フェノキシ−４−（２−フェノキ
シエトキシ）ベンゼンのかわりに、それぞれ４−ベンジ
ロキシメチルビフェニルエーテル（実施例２）、４−フ
ェニルベンゾイックアシッドベンジルエステル（実施例
３）、１−シンナミモイルオキシ−４−フェノキシベン
ゼン（実施例４）、を用いた以外は実施例１と同様にし
て感熱記録材料を得た。

【００３０】比較例１ 実施例１で用いた１−フェノキシ−４−（２−フェノキ
シエトキシ）ベンゼンを用いない以外は、実施例１と同
様にして感熱記録材料を得た。

【００３１】試験１（発色濃度＝熱応答性） 実施例１〜４および比較例１で得た感熱記録材料を、そ
れぞれ感熱ファクシミリ印字試験機を用いて印加パルス
１．２ミリ秒、及び１．７５ミリ秒で印加電圧２２．０
０ボルトの条件で印字し、得られた発色画像の濃度を濃
度計マクベスＲＤ９１８を用いて測定した。結果を表１
に示した。

【００３２】試験２（耐可塑剤性＝画像保存性） 実施例１〜４および比較例１で得た感熱記録材料を、そ
れぞれ塩化ビニールシートと重ね、３００ｇ／ｍ²の荷
重をかけて４０℃の雰囲気下に２４時間保存した後、試
験１と同様にして、発色部の濃度を測定し、下記数１に
より画像残存率を計算した。結果を表１に示した。

【００３３】

【数１】

【００３４】

【表１】

【００３５】

【発明の効果】表１に示したように、芳香族イソシアナ
ート化合物とイミノ化合物との発色系からなる感熱記録
材料において、本発明による化合物を組み合わせること
により、画像保存性に優れ、かつ熱応答性に優れた感熱
記録材料を得ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 芳香族イソシアナート化合物とイミノ化
   合物とを含む感熱記録層を支持体上に設けた感熱記録材
   料において、下記一般式化１あるいは化２で示される化
   合物を少なくとも一種含有することを特徴とする感熱記
   録材料。 【化１】 （式中、Ｒは炭素数１以上２０以下の二価の基を表し、
   エーテル結合を少なくとも二つ以上、あるいはチオエー
   テル結合、エステル結合、不飽和結合、カルボニル基か
   ら選ばれる基を少なくとも一つ含む。Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａ
   ｒ₃はベンゼン環を表し、アルキル、アルコキシ、ハロ
   ゲンから選ばれる置換基を有していてもよく、各々互い
   に異なっていてもよい。） 【化２】 （式中、Ｒ′は炭素数１以上２０以下の二価の基を表
   し、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、
   不飽和結合、カルボニル基を有していてもよい。Ａ
   ｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃はベンゼン環を表し、アルキル、ア
   ルコキシ、ハロゲンから選ばれる置換基を有していても
   よく、各々互いに異なっていてもよい。）