JPH0516526A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPH0516526A JPH0516526A JP3198607A JP19860791A JPH0516526A JP H0516526 A JPH0516526 A JP H0516526A JP 3198607 A JP3198607 A JP 3198607A JP 19860791 A JP19860791 A JP 19860791A JP H0516526 A JPH0516526 A JP H0516526A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- imino
- iminoisoindoline
- dibenzofuran
- dibenzothiophene
- compound
- Prior art date
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】
【目的】画像保存性に優れ、熱応答性の良い感熱記録材
料を得ることである。 【構成】芳香族イシソアナート化合物とイミノ化合物と
を含む感熱記録層を支持体上に設けた感熱記録材料にお
いて、3つの単環が縮合し、且つそのうちの1つの単環
が5員環である縮合多環式化合物またはその誘導体を少
なくとも1種含有させる感熱記録材料。縮合多環式化合
物の中、特に好ましいものはジベンゾフラン、ジベンゾ
チオフェン、カルバゾール、フルオレンおよびこれらの
誘導体である。
料を得ることである。 【構成】芳香族イシソアナート化合物とイミノ化合物と
を含む感熱記録層を支持体上に設けた感熱記録材料にお
いて、3つの単環が縮合し、且つそのうちの1つの単環
が5員環である縮合多環式化合物またはその誘導体を少
なくとも1種含有させる感熱記録材料。縮合多環式化合
物の中、特に好ましいものはジベンゾフラン、ジベンゾ
チオフェン、カルバゾール、フルオレンおよびこれらの
誘導体である。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、画像保存性に優れ、熱
応答性の良い感熱記録材料に関するものである。
応答性の良い感熱記録材料に関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、各種計測器のプリンターやレコー
ダー、ラベル用プリンター、POS用プリンター、およ
び乗車券等自動券売機などの広範囲の分野において、熱
エネルギーによって記録を行なう感熱記録材料が使用さ
れるようになってきた。しかし、従来の電子供与性無色
染料前駆体と電子受容性顕色剤を用いた感熱記録材料
は、外観がよい、感触がよい、発色濃度が高い、各種の
発色色相が得られる等の優れた特性を有している反面、
記録画像部(感熱発色部)が、ポリ塩化ビニルなどのプ
ラスチックなどと接触して、プラスチック中に含まれる
可塑剤や添加剤などにより消失したり、あるいは食品や
化粧品に含まれる薬品と接触して容易に消失したり、あ
るいは短時間の日光曝露で容易に退色するなど、記録の
保存性が劣るという欠点があった。この点を鑑み、2成
分が加熱されることにより反応し、保存性の良い記録画
像が得られる感熱記録材料として、特開昭58−387
33号公報、特開昭58−54085号公報、特開昭5
8−104959号公報に2成分がイソシアナート化合
物とイミノ化合物とを含む感熱記録材料が開示されてい
る。このイミノ化合物とイソシアナート化合物とを含む
感熱記録材料の熱応答性(感度)を向上させるために、
各種の増感剤が検討されている。例えば、特願平1−3
40349号、特願平1−343375号、特願平1−
344669号に開示されているが、いまだ熱応答性は
十分ではない。
ダー、ラベル用プリンター、POS用プリンター、およ
び乗車券等自動券売機などの広範囲の分野において、熱
エネルギーによって記録を行なう感熱記録材料が使用さ
れるようになってきた。しかし、従来の電子供与性無色
染料前駆体と電子受容性顕色剤を用いた感熱記録材料
は、外観がよい、感触がよい、発色濃度が高い、各種の
発色色相が得られる等の優れた特性を有している反面、
記録画像部(感熱発色部)が、ポリ塩化ビニルなどのプ
ラスチックなどと接触して、プラスチック中に含まれる
可塑剤や添加剤などにより消失したり、あるいは食品や
化粧品に含まれる薬品と接触して容易に消失したり、あ
るいは短時間の日光曝露で容易に退色するなど、記録の
保存性が劣るという欠点があった。この点を鑑み、2成
分が加熱されることにより反応し、保存性の良い記録画
像が得られる感熱記録材料として、特開昭58−387
33号公報、特開昭58−54085号公報、特開昭5
8−104959号公報に2成分がイソシアナート化合
物とイミノ化合物とを含む感熱記録材料が開示されてい
る。このイミノ化合物とイソシアナート化合物とを含む
感熱記録材料の熱応答性(感度)を向上させるために、
各種の増感剤が検討されている。例えば、特願平1−3
40349号、特願平1−343375号、特願平1−
344669号に開示されているが、いまだ熱応答性は
十分ではない。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、画像
保存性に優れたイミノ化合物とイソシアナート化合物と
を含む感熱記録材料の熱応答性(感度)を向上させるこ
とにある。
保存性に優れたイミノ化合物とイソシアナート化合物と
を含む感熱記録材料の熱応答性(感度)を向上させるこ
とにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】芳香族イソシアナート化
合物とイミノ化合物とを含む感熱記録層を支持体上に設
けた感熱記録材料において、3つの単環が縮合し、且つ
そのうちの1つの単環が5員環である縮合多環式化合物
またはその誘導体を少なくとも1種含有させることによ
り、熱応答性に優れた感熱記録材料を得ることができ
た。
合物とイミノ化合物とを含む感熱記録層を支持体上に設
けた感熱記録材料において、3つの単環が縮合し、且つ
そのうちの1つの単環が5員環である縮合多環式化合物
またはその誘導体を少なくとも1種含有させることによ
り、熱応答性に優れた感熱記録材料を得ることができ
た。
【0005】本発明に係る縮合多環式化合物の中、5員
環部分は下記化1のマーカッシュ式で表現される骨格の
ものが好ましい。
環部分は下記化1のマーカッシュ式で表現される骨格の
ものが好ましい。
【0006】
【化1】
【0007】(化1中のXはヘテロ原子またはメチレン
鎖を示し、Xが窒素またはメチレン鎖の場合には置換基
を有していても置換基を有していなくてもよい。)
鎖を示し、Xが窒素またはメチレン鎖の場合には置換基
を有していても置換基を有していなくてもよい。)
【0008】また、縮合形態は下記化2のマーカッシュ
式で表現されるものが好ましい。(化2中のXはヘテロ
原子またはメチレン鎖を示し、Xが窒素またはメチレン
鎖の場合には置換基を有していても置換基を有していな
くてもよい。)
式で表現されるものが好ましい。(化2中のXはヘテロ
原子またはメチレン鎖を示し、Xが窒素またはメチレン
鎖の場合には置換基を有していても置換基を有していな
くてもよい。)
【0009】
【化2】
【0010】化2の縮合形態で表される縮合多環式化合
物の中、特に好ましいものは化3で表されるジベンゾフ
ラン、ジベンゾチオフェン、カルバゾール、フルオレン
およびこれらの誘導体である。
物の中、特に好ましいものは化3で表されるジベンゾフ
ラン、ジベンゾチオフェン、カルバゾール、フルオレン
およびこれらの誘導体である。
【0011】
【化3】
【0012】(化3中のXは酸素原子、硫黄原子、置換
もしくは無置換の窒素原子、置換もしくは無置換のメチ
レン鎖を示し、Rはエーテル結合、エステル結合、カル
ボニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン等を含んでいても含
んでいなくてもよい炭素原子数0以上20以下の基を示
す。)
もしくは無置換の窒素原子、置換もしくは無置換のメチ
レン鎖を示し、Rはエーテル結合、エステル結合、カル
ボニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン等を含んでいても含
んでいなくてもよい炭素原子数0以上20以下の基を示
す。)
【0013】化3中、Xが置換されたメチレン鎖の場
合、Xはアルキル基、アルケニル基,アシル基、ハロゲ
ン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリ−ルオキシ
基、アラルキルオキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニ
ル基、アルキルカルボキシ基、アラルキルカルボキシ
基、アリールカルボキシ基、アリール基、アラルキル
基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルコキシ基の
いずれかで置換されたメチレン鎖であることが好まし
い。また、Xが置換された窒素原子の場合、Xはアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、ヒド
ロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アルールオ
キシアルキル基のいずれかで置換された窒素原子である
ことが好ましい。
合、Xはアルキル基、アルケニル基,アシル基、ハロゲ
ン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリ−ルオキシ
基、アラルキルオキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニ
ル基、アルキルカルボキシ基、アラルキルカルボキシ
基、アリールカルボキシ基、アリール基、アラルキル
基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルコキシ基の
いずれかで置換されたメチレン鎖であることが好まし
い。また、Xが置換された窒素原子の場合、Xはアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、ヒド
ロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アルールオ
キシアルキル基のいずれかで置換された窒素原子である
ことが好ましい。
【0014】化3中の置換基Rとして好ましいものを具
体的にあげれば、下記化4で表されるものである。
体的にあげれば、下記化4で表されるものである。
【0015】
【化4】
【0016】(化4中、nおよびmは0または1の整数
を、lは0以上3以下の整数を表し、R1は炭素原子数
0以上6以下のアルキレン鎖を、R2は水素、アルキル
基、置換または無置換のアラルキル基、アリール基を示
す。また、lが2以上の場合にはR1は各々互いに異な
っていても同一でもよい。)
を、lは0以上3以下の整数を表し、R1は炭素原子数
0以上6以下のアルキレン鎖を、R2は水素、アルキル
基、置換または無置換のアラルキル基、アリール基を示
す。また、lが2以上の場合にはR1は各々互いに異な
っていても同一でもよい。)
【0017】本発明における化合物の具体例としては、
例えば下記に挙げるものなどがあるが、本発明はこれに
限定されるものではない。
例えば下記に挙げるものなどがあるが、本発明はこれに
限定されるものではない。
【0018】(1)炭化水素系縮合多環式化合物:フル
オレン、9−フルオレノン、アセナフテン、1−メチル
フルオレン、1−ベンジルフルオレン、1−フェネチル
フルオレン、1−p−クロロベンジルフルオレン、2−
ヒドロキシフルオレン、2−メトキシフルオレン、2−
エトキシフルオレン、2−ベンジルオキシフルオレン、
3−ベンジルオキシフルオレン、4−ベンジルオキシフ
ルオレン、2−p−トリルメトキシフルオレン、2−フ
ェノキシフルオレン、2−p−トルオキシフルオレン、
2−フルオレンカルボキシアルデヒド、4−フルオレン
カルボキシアルデヒド、2−アセチルフルオレン、4−
アセチルフルオレン、2−ベンゾイルフルオレン、2−
ヒドロキシエチルフルオレン、4−ヒドロキシエチルフ
ルオレン、2−(2−エトキシエチル)フルオレン、2
−(2−フェノキシエチル)フルオレン、2−(2−p
−クロロフェノキシエチル)フルオレン、2−ベンジル
オキシメチルフルオレン、2−アセトキシフルオレン、
1−フルオレンカルボン酸メチル、1−フルオレンカル
ボン酸ベンジル、2−ベンゾイルオキシフルオレン、4
−ベンゾイルオキシフルオレン、2−(2−ヒドロキシ
エトキシ)フルオレン、2−(2−ヒドロキシエトキシ
エトキシ)フルオレン、2−(2−メトキシエトキシ)
フルオレン、2−(2−メトキシプロポキシ)フルオレ
ン、2−(2−メトキシエチル)カルボニルフルオレ
ン、2−ベンジルオキシエチルカルボニルオキシフルオ
レン、9−メチルフルオレン、9−プロピルフルオレ
ン、9−フルオレンカルボキシアルデヒド、9−アセチ
ルフルオレン、9−ベンゾイルフルオレン、9−ブロモ
フルオレン、9−アリルフルオレン、9−ヒドロキシフ
ルオレン、9−メトキシフルオレン、9−ベンジルオキ
シフルオレン、9−フェニルフルオレン、9−フェノキ
シフルオレン、9−p−トルオキシフルオレン、9−フ
ルオレンメタノール、9−ヒドロキシエトキシフルオレ
ン等。
オレン、9−フルオレノン、アセナフテン、1−メチル
フルオレン、1−ベンジルフルオレン、1−フェネチル
フルオレン、1−p−クロロベンジルフルオレン、2−
ヒドロキシフルオレン、2−メトキシフルオレン、2−
エトキシフルオレン、2−ベンジルオキシフルオレン、
3−ベンジルオキシフルオレン、4−ベンジルオキシフ
ルオレン、2−p−トリルメトキシフルオレン、2−フ
ェノキシフルオレン、2−p−トルオキシフルオレン、
2−フルオレンカルボキシアルデヒド、4−フルオレン
カルボキシアルデヒド、2−アセチルフルオレン、4−
アセチルフルオレン、2−ベンゾイルフルオレン、2−
ヒドロキシエチルフルオレン、4−ヒドロキシエチルフ
ルオレン、2−(2−エトキシエチル)フルオレン、2
−(2−フェノキシエチル)フルオレン、2−(2−p
−クロロフェノキシエチル)フルオレン、2−ベンジル
オキシメチルフルオレン、2−アセトキシフルオレン、
1−フルオレンカルボン酸メチル、1−フルオレンカル
ボン酸ベンジル、2−ベンゾイルオキシフルオレン、4
−ベンゾイルオキシフルオレン、2−(2−ヒドロキシ
エトキシ)フルオレン、2−(2−ヒドロキシエトキシ
エトキシ)フルオレン、2−(2−メトキシエトキシ)
フルオレン、2−(2−メトキシプロポキシ)フルオレ
ン、2−(2−メトキシエチル)カルボニルフルオレ
ン、2−ベンジルオキシエチルカルボニルオキシフルオ
レン、9−メチルフルオレン、9−プロピルフルオレ
ン、9−フルオレンカルボキシアルデヒド、9−アセチ
ルフルオレン、9−ベンゾイルフルオレン、9−ブロモ
フルオレン、9−アリルフルオレン、9−ヒドロキシフ
ルオレン、9−メトキシフルオレン、9−ベンジルオキ
シフルオレン、9−フェニルフルオレン、9−フェノキ
シフルオレン、9−p−トルオキシフルオレン、9−フ
ルオレンメタノール、9−ヒドロキシエトキシフルオレ
ン等。
【0019】(2)含酸素複素環系縮合多環式化合物:
ジベンゾフラン、1−ベンジルオキシジベンゾフラン、
1−(4−メチルベンジルオキシ)ジベンゾフラン、1
−(m−クロロベンジルオキシ)ジベンゾフラン、1−
(4−メトキシベンジルオキシ)ジベンゾフラン、1−
(1−フェノキシエトキシ)ジベンゾフラン、1−(2
−フェノキシエトキシ)ジベンゾフラン、1−イソプロ
ピルジベンゾフラン、1−メチルジベンゾフラン、1−
ベンジルジベンゾフラン、1−フェネチルジベンゾフラ
ン、1−p−クロロベンジルジベンゾフラン、1−イソ
プロポキシジベンゾフラン、1−フェノキシジベンゾフ
ラン、1−p−クロロフェノキシジベンゾフラン、1−
m−クロロフェノキシジベンゾフラン、1−o−クロロ
フェノキシジベンゾフラン、2−ベンジルオキシジベン
ゾフラン、2−フェネチルオキシジベンゾフラン、2−
(4−メチルベンジルオキシ)ジベンゾフラン、2−
(4−クロロベンジルオキシ)ジベンゾフラン、2−
(4−メトキシベンジルオキシ)ジベンゾフラン、2−
(2,4−ジメチルベンジルオキシ)ジベンゾフラン、
2−(2−フェノキシエトキシ)ジベンゾフラン、2−
(3−フェノキシプロポキシ)ジベンゾフラン、2−
(5−フェノキシペンチルオキシ)ジベンゾフラン、2
−(2−(4−トリルオキシ)エトキシ)ジベンゾフラ
ン、2−(2−(4−クロロフェニル)エトキシ)ジベ
ンゾフラン、2−(2−(3−クロロフェニル)エトキ
シ)ジベンゾフラン、2−ヒドロキシジベンゾフラン、
2−メトキシジベンゾフラン、2−イソプロポキシジベ
ンゾフラン、2−p−トルオキシジベンゾフラン、2−
ベンジルジベンゾフラン、3−フェノキシジベンゾフラ
ン、3−p−トルオキシジベンゾフラン、3−ベンジル
オキシジベンゾフラン、3−フェネチルオキシジベンゾ
フラン、3−(4−クロロベンジルオキシ)ジベンゾフ
ラン、3−(4−メチルベンジルオキシ)ジベンゾフラ
ン、3−(4−t−ブチルベンジルオキシ)ジベンゾフ
ラン、3−(4−エチルベンジルオキシ)ジベンゾフラ
ン、3−(3−メトキシベンジルオキシ)ジベンゾフラ
ン、3−(2−フェノキシエトキシ)ジベンゾフラン、
3−(3−フェノキシプロポキシ)ジベンゾフラン、3
−(2−ナフチル)メチルオキシジベンゾフラン、3−
(4−エチルベンジルオキシ)ジベンゾフラン、3−
(1−フェノキシエトキシ)ジベンゾフラン、3−(2
−(3−メトキシフェニル)エトキシ)ジベンゾフラ
ン、3−(2−(3−エトキシフェニル)エトキシ)ジ
ベンゾフラン、3−(2−エトキシエチル)ジベンゾフ
ラン、3−(2−フェノキシエチル)ジベンゾフラン、
3−(2−p−クロロフェノキシエチル)ジベンゾフラ
ン、3−メチルジベンゾフラン、3−ベンジルジベンゾ
フラン、3−フェネチルジベンゾフラン、3−p−クロ
ロベンジルジベンゾフラン、3−ヒドロキシジベンゾフ
ラン、3−メトキシジベンゾフラン、3−エトキシジベ
ンゾフラン、3−イソプロポキシジベンゾフラン、3−
ホルミルジベンゾフラン、3−アセチルジベンゾフラ
ン、3−ベンゾイルジベンゾフラン、3−ヒドロキシエ
チルジベンゾフラン、3−ベンジルオキシメチルジベン
ゾフラン、3−アセトキシジベンゾフラン、3−ジベン
ゾフラン酸メチル、3−ジベンゾフラン酸ベンジル、3
−ベンゾイルオキシジベンゾフラン、3−(2−ヒドロ
キシエトキシ)ジベンゾフラン、3−(2−ヒドロキシ
エトキシエトキシ)ジベンゾフラン、3−(2−メトキ
シエトキシ)ジベンゾフラン、3−(3−エトキシプロ
ポキシ)ジベンゾフラン、3−(2−メトキシエチル)
カルボニルジベンゾフラン、3−ベンジルオキシエチル
カルボニルオキシジベンゾフラン、4−ベンジルオキシ
ジベンゾフラン、4−(4−メチルベンジルオキシ)ジ
ベンゾフラン、4−(4−イソプロピルベンジルオキ
シ)ジベンゾフラン、4−(4−クロロベンジルオキ
シ)ジベンゾフラン、4−(2−フェノキシエトキシ)
ジベンゾフラン、4−メチルジベンゾフラン、4−ベン
ジルジベンゾフラン、4−フェネチルジベンゾフラン、
4−p−クロロベンジルジベンゾフラン、4−メトキシ
ジベンゾフラン、4−フェノキシジベンゾフラン、4−
p−クロロフェノキシジベンゾフラン、4−ベンジルオ
キシエチルカルボニルオキシジベンゾフラン等。
ジベンゾフラン、1−ベンジルオキシジベンゾフラン、
1−(4−メチルベンジルオキシ)ジベンゾフラン、1
−(m−クロロベンジルオキシ)ジベンゾフラン、1−
(4−メトキシベンジルオキシ)ジベンゾフラン、1−
(1−フェノキシエトキシ)ジベンゾフラン、1−(2
−フェノキシエトキシ)ジベンゾフラン、1−イソプロ
ピルジベンゾフラン、1−メチルジベンゾフラン、1−
ベンジルジベンゾフラン、1−フェネチルジベンゾフラ
ン、1−p−クロロベンジルジベンゾフラン、1−イソ
プロポキシジベンゾフラン、1−フェノキシジベンゾフ
ラン、1−p−クロロフェノキシジベンゾフラン、1−
m−クロロフェノキシジベンゾフラン、1−o−クロロ
フェノキシジベンゾフラン、2−ベンジルオキシジベン
ゾフラン、2−フェネチルオキシジベンゾフラン、2−
(4−メチルベンジルオキシ)ジベンゾフラン、2−
(4−クロロベンジルオキシ)ジベンゾフラン、2−
(4−メトキシベンジルオキシ)ジベンゾフラン、2−
(2,4−ジメチルベンジルオキシ)ジベンゾフラン、
2−(2−フェノキシエトキシ)ジベンゾフラン、2−
(3−フェノキシプロポキシ)ジベンゾフラン、2−
(5−フェノキシペンチルオキシ)ジベンゾフラン、2
−(2−(4−トリルオキシ)エトキシ)ジベンゾフラ
ン、2−(2−(4−クロロフェニル)エトキシ)ジベ
ンゾフラン、2−(2−(3−クロロフェニル)エトキ
シ)ジベンゾフラン、2−ヒドロキシジベンゾフラン、
2−メトキシジベンゾフラン、2−イソプロポキシジベ
ンゾフラン、2−p−トルオキシジベンゾフラン、2−
ベンジルジベンゾフラン、3−フェノキシジベンゾフラ
ン、3−p−トルオキシジベンゾフラン、3−ベンジル
オキシジベンゾフラン、3−フェネチルオキシジベンゾ
フラン、3−(4−クロロベンジルオキシ)ジベンゾフ
ラン、3−(4−メチルベンジルオキシ)ジベンゾフラ
ン、3−(4−t−ブチルベンジルオキシ)ジベンゾフ
ラン、3−(4−エチルベンジルオキシ)ジベンゾフラ
ン、3−(3−メトキシベンジルオキシ)ジベンゾフラ
ン、3−(2−フェノキシエトキシ)ジベンゾフラン、
3−(3−フェノキシプロポキシ)ジベンゾフラン、3
−(2−ナフチル)メチルオキシジベンゾフラン、3−
(4−エチルベンジルオキシ)ジベンゾフラン、3−
(1−フェノキシエトキシ)ジベンゾフラン、3−(2
−(3−メトキシフェニル)エトキシ)ジベンゾフラ
ン、3−(2−(3−エトキシフェニル)エトキシ)ジ
ベンゾフラン、3−(2−エトキシエチル)ジベンゾフ
ラン、3−(2−フェノキシエチル)ジベンゾフラン、
3−(2−p−クロロフェノキシエチル)ジベンゾフラ
ン、3−メチルジベンゾフラン、3−ベンジルジベンゾ
フラン、3−フェネチルジベンゾフラン、3−p−クロ
ロベンジルジベンゾフラン、3−ヒドロキシジベンゾフ
ラン、3−メトキシジベンゾフラン、3−エトキシジベ
ンゾフラン、3−イソプロポキシジベンゾフラン、3−
ホルミルジベンゾフラン、3−アセチルジベンゾフラ
ン、3−ベンゾイルジベンゾフラン、3−ヒドロキシエ
チルジベンゾフラン、3−ベンジルオキシメチルジベン
ゾフラン、3−アセトキシジベンゾフラン、3−ジベン
ゾフラン酸メチル、3−ジベンゾフラン酸ベンジル、3
−ベンゾイルオキシジベンゾフラン、3−(2−ヒドロ
キシエトキシ)ジベンゾフラン、3−(2−ヒドロキシ
エトキシエトキシ)ジベンゾフラン、3−(2−メトキ
シエトキシ)ジベンゾフラン、3−(3−エトキシプロ
ポキシ)ジベンゾフラン、3−(2−メトキシエチル)
カルボニルジベンゾフラン、3−ベンジルオキシエチル
カルボニルオキシジベンゾフラン、4−ベンジルオキシ
ジベンゾフラン、4−(4−メチルベンジルオキシ)ジ
ベンゾフラン、4−(4−イソプロピルベンジルオキ
シ)ジベンゾフラン、4−(4−クロロベンジルオキ
シ)ジベンゾフラン、4−(2−フェノキシエトキシ)
ジベンゾフラン、4−メチルジベンゾフラン、4−ベン
ジルジベンゾフラン、4−フェネチルジベンゾフラン、
4−p−クロロベンジルジベンゾフラン、4−メトキシ
ジベンゾフラン、4−フェノキシジベンゾフラン、4−
p−クロロフェノキシジベンゾフラン、4−ベンジルオ
キシエチルカルボニルオキシジベンゾフラン等。
【0020】(2)含硫黄複素環系縮合多環式化合物:
ジベンゾチオフェン、1−ベンジルオキシジベンゾチオ
フェン、1−(4−メチルベンジルオキシ)ジベンゾチ
オフェン、1−(m−クロロベンジルオキシ)ジベンゾ
チオフェン、1−(4−メトキシベンジルオキシ)ジベ
ンゾチオフェン、1−(1−フェノキシエトキシ)ジベ
ンゾチオフェン、1−(2−フェノキシエトキシ)ジベ
ンゾチオフェン、1−イソプロピルジベンゾチオフェ
ン、1−メチルジベンゾチオフェン、1−ベンジルジベ
ンゾチオフェン、1−フェネチルジベンゾチオフェン、
1−p−クロロベンジルジベンゾチオフェン、1−イソ
プロポキシジベンゾチオフェン、1−フェノキシジベン
ゾチオフェン、1−p−クロロフェノキシジベンゾチオ
フェン、1−m−クロロフェノキシジベンゾチオフェ
ン、1−o−クロロフェノキシジベンゾチオフェン、2
−ベンジルオキシジベンゾチオフェン、2−フェネチル
オキシジベンゾチオフェン、2−(4−メチルベンジル
オキシ)ジベンゾチオフェン、2−(4−クロロベンジ
ルオキシ)ジベンゾチオフェン、2−(4−メトキシベ
ンジルオキシ)ジベンゾチオフェン、2−(2,4−ジ
メチルベンジルオキシ)ジベンゾチオフェン、2−(2
−フェノキシエトキシ)ジベンゾチオフェン、2−(3
−フェノキシプロポキシ)ジベンゾチオフェン、2−
(5−フェノキシペンチルオキシ)ジベンゾチオフェ
ン、2−(2−(4−トリルオキシ)エトキシ)ジベン
ゾチオフェン、2−(2−(4−クロロフェニル)エト
キシ)ジベンゾチオフェン、2−ヒドロキシジベンゾチ
オフェン、2−メトキシジベンゾチオフェン、2−イソ
プロポキシジベンゾチオフェン、2−p−トルオキシジ
ベンゾチオフェン、2−ベンジルジベンゾチオフェン、
3−フェノキシジベンゾチオフェン、3−p−トルオキ
シジベンゾチオフェン、3−ベンジルオキシジベンゾチ
オフェン、3−フェネチルオキシジベンゾチオフェン、
3−(4−クロロベンジルオキシ)ジベンゾチオフェ
ン、3−(4−メチルベンジルオキシ)ジベンゾチオフ
ェン、3−(4−エチルベンジルオキシ)ジベンゾチオ
フェン、3−(3−メトキシベンジルオキシ)ジベンゾ
チオフェン、3−(2−フェノキシエトキシ)ジベンゾ
チオフェン、3−(3−フェノキシプロポキシ)ジベン
ゾチオフェン、3−(2−ナフチル)メチルオキシジベ
ンゾチオフェン、3−(4−エチルベンジルオキシ)ジ
ベンゾチオフェン、3−(1−フェノキシエトキシ)ジ
ベンゾチオフェン、3−(2−(3−メトキシフェニ
ル)エトキシ)ジベンゾチオフェン、3−(2−(3−
エトキシフェニル)エトキシ)ジベンゾチオフェン、3
−(2−エトキシエチル)ジベンゾチオフェン、3−
(2−フェノキシエチル)ジベンゾチオフェン、3−
(2−p−クロロフェノキシエチル)ジベンゾチオフェ
ン、3−メチルジベンゾチオフェン、3−ベンジルジベ
ンゾチオフェン、3−フェネチルジベンゾチオフェン、
3−p−クロロベンジルジベンゾチオフェン、3−ヒド
ロキシジベンゾチオフェン、3−メトキシジベンゾチオ
フェン、3−エトキシジベンゾチオフェン、3−イソプ
ロポキシジベンゾチオフェン、3−ホルミルジベンゾチ
オフェン、3−アセチルジベンゾチオフェン、3−ベン
ゾイルジベンゾチオフェン、3−ヒドロキシエチルジベ
ンゾチオフェン、3−ベンジルオキシメチルジベンゾチ
オフェン、3−アセトキシジベンゾチオフェン、3−ジ
ベンゾチオフェン酸メチル、3−ジベンゾチオフェン酸
ベンジル、3−ベンゾイルオキシジベンゾチオフェン、
3−(2−ヒドロキシエトキシ)ジベンゾチオフェン、
3−(2−ヒドロキシエトキシエトキシ)ジベンゾチオ
フェン、3−(2−メトキシエトキシ)ジベンゾチオフ
ェン、3−(2−メトキシプロポキシ)ジベンゾチオフ
ェン、3−(3−エトキシプロポキシ)ジベンゾチオフ
ェン、3−(2−メトキシエチル)カルボニルジベンゾ
チオフェン、3−ベンジルオキシエチルカルボニルオキ
シジベンゾチオフェン、4−ベンジルオキシジベンゾチ
オフェン、4−(4−メチルベンジルオキシ)ジベンゾ
チオフェン、4−(4−クロロベンジルオキシ)ジベン
ゾチオフェン、4−(2−フェノキシエトキシ)ジベン
ゾチオフェン、4−メチルジベンゾチオフェン、4−ベ
ンジルジベンゾチオフェン、4−フェネチルジベンゾチ
オフェン、4−p−クロロベンジルジベンゾチオフェ
ン、4−メトキシジベンゾチオフェン、4−フェノキシ
ジベンゾチオフェン、4−ベンジルオキシエチルカルボ
ニルオキシジベンゾチオフェン等。
ジベンゾチオフェン、1−ベンジルオキシジベンゾチオ
フェン、1−(4−メチルベンジルオキシ)ジベンゾチ
オフェン、1−(m−クロロベンジルオキシ)ジベンゾ
チオフェン、1−(4−メトキシベンジルオキシ)ジベ
ンゾチオフェン、1−(1−フェノキシエトキシ)ジベ
ンゾチオフェン、1−(2−フェノキシエトキシ)ジベ
ンゾチオフェン、1−イソプロピルジベンゾチオフェ
ン、1−メチルジベンゾチオフェン、1−ベンジルジベ
ンゾチオフェン、1−フェネチルジベンゾチオフェン、
1−p−クロロベンジルジベンゾチオフェン、1−イソ
プロポキシジベンゾチオフェン、1−フェノキシジベン
ゾチオフェン、1−p−クロロフェノキシジベンゾチオ
フェン、1−m−クロロフェノキシジベンゾチオフェ
ン、1−o−クロロフェノキシジベンゾチオフェン、2
−ベンジルオキシジベンゾチオフェン、2−フェネチル
オキシジベンゾチオフェン、2−(4−メチルベンジル
オキシ)ジベンゾチオフェン、2−(4−クロロベンジ
ルオキシ)ジベンゾチオフェン、2−(4−メトキシベ
ンジルオキシ)ジベンゾチオフェン、2−(2,4−ジ
メチルベンジルオキシ)ジベンゾチオフェン、2−(2
−フェノキシエトキシ)ジベンゾチオフェン、2−(3
−フェノキシプロポキシ)ジベンゾチオフェン、2−
(5−フェノキシペンチルオキシ)ジベンゾチオフェ
ン、2−(2−(4−トリルオキシ)エトキシ)ジベン
ゾチオフェン、2−(2−(4−クロロフェニル)エト
キシ)ジベンゾチオフェン、2−ヒドロキシジベンゾチ
オフェン、2−メトキシジベンゾチオフェン、2−イソ
プロポキシジベンゾチオフェン、2−p−トルオキシジ
ベンゾチオフェン、2−ベンジルジベンゾチオフェン、
3−フェノキシジベンゾチオフェン、3−p−トルオキ
シジベンゾチオフェン、3−ベンジルオキシジベンゾチ
オフェン、3−フェネチルオキシジベンゾチオフェン、
3−(4−クロロベンジルオキシ)ジベンゾチオフェ
ン、3−(4−メチルベンジルオキシ)ジベンゾチオフ
ェン、3−(4−エチルベンジルオキシ)ジベンゾチオ
フェン、3−(3−メトキシベンジルオキシ)ジベンゾ
チオフェン、3−(2−フェノキシエトキシ)ジベンゾ
チオフェン、3−(3−フェノキシプロポキシ)ジベン
ゾチオフェン、3−(2−ナフチル)メチルオキシジベ
ンゾチオフェン、3−(4−エチルベンジルオキシ)ジ
ベンゾチオフェン、3−(1−フェノキシエトキシ)ジ
ベンゾチオフェン、3−(2−(3−メトキシフェニ
ル)エトキシ)ジベンゾチオフェン、3−(2−(3−
エトキシフェニル)エトキシ)ジベンゾチオフェン、3
−(2−エトキシエチル)ジベンゾチオフェン、3−
(2−フェノキシエチル)ジベンゾチオフェン、3−
(2−p−クロロフェノキシエチル)ジベンゾチオフェ
ン、3−メチルジベンゾチオフェン、3−ベンジルジベ
ンゾチオフェン、3−フェネチルジベンゾチオフェン、
3−p−クロロベンジルジベンゾチオフェン、3−ヒド
ロキシジベンゾチオフェン、3−メトキシジベンゾチオ
フェン、3−エトキシジベンゾチオフェン、3−イソプ
ロポキシジベンゾチオフェン、3−ホルミルジベンゾチ
オフェン、3−アセチルジベンゾチオフェン、3−ベン
ゾイルジベンゾチオフェン、3−ヒドロキシエチルジベ
ンゾチオフェン、3−ベンジルオキシメチルジベンゾチ
オフェン、3−アセトキシジベンゾチオフェン、3−ジ
ベンゾチオフェン酸メチル、3−ジベンゾチオフェン酸
ベンジル、3−ベンゾイルオキシジベンゾチオフェン、
3−(2−ヒドロキシエトキシ)ジベンゾチオフェン、
3−(2−ヒドロキシエトキシエトキシ)ジベンゾチオ
フェン、3−(2−メトキシエトキシ)ジベンゾチオフ
ェン、3−(2−メトキシプロポキシ)ジベンゾチオフ
ェン、3−(3−エトキシプロポキシ)ジベンゾチオフ
ェン、3−(2−メトキシエチル)カルボニルジベンゾ
チオフェン、3−ベンジルオキシエチルカルボニルオキ
シジベンゾチオフェン、4−ベンジルオキシジベンゾチ
オフェン、4−(4−メチルベンジルオキシ)ジベンゾ
チオフェン、4−(4−クロロベンジルオキシ)ジベン
ゾチオフェン、4−(2−フェノキシエトキシ)ジベン
ゾチオフェン、4−メチルジベンゾチオフェン、4−ベ
ンジルジベンゾチオフェン、4−フェネチルジベンゾチ
オフェン、4−p−クロロベンジルジベンゾチオフェ
ン、4−メトキシジベンゾチオフェン、4−フェノキシ
ジベンゾチオフェン、4−ベンジルオキシエチルカルボ
ニルオキシジベンゾチオフェン等。
【0021】(3)含窒素複素環系縮合多環式化合物:
カルバゾール、9−メチルカルバゾール、9−エチルカ
ルバゾール、9−ビニルカルバゾール、9−フェニルカ
ルバゾール、9−エチル−3−カルバゾールカルボキサ
ルデヒド、9−(2−フェノキシエチル)カルバゾー
ル、9−(2−エトキシエチル)カルバゾール、9−
(メトキシエチル)カルバゾール、1−ベンジルオキシ
カルバゾール、1−(4−メチルベンジルオキシ)カル
バゾール、1−(m−クロロベンジルオキシ)カルバゾ
ール、1−(1−フェノキシエトキシ)カルバゾール、
1−イソプロピルカルバゾール、1−メチルカルバゾー
ル、1−ベンジルカルバゾール、1−p−クロロベンジ
ルカルバゾール、1−p−クロロフェノキシカルバゾー
ル、2−ベンジルオキシカルバゾール、2−フェネチル
オキシカルバゾール、2−(4−メチルベンジルオキ
シ)カルバゾール、2−(2,4−ジメチルベンジルオ
キシ)カルバゾール、2−ヒドロキシカルバゾール、2
−メトキシカルバゾール、2−p−トルオキシカルバゾ
ール、2−ベンジルカルバゾール、3−フェノキシカル
バゾール、3−p−トルオキシカルバゾール、3−ベン
ジルオキシカルバゾール、3−フェネチルオキシカルバ
ゾール、3−(4−メチルベンジルオキシ)カルバゾー
ル、3−(2−ナフチル)メチルオキシカルバゾール、
3−(4−エチルベンジルオキシ)カルバゾール、3−
(1−フェノキシエトキシ)カルバゾール、3−(2−
エトキシエチル)カルバゾール、3−(2−フェノキシ
エチル)カルバゾール、3−(2−p−クロロフェノキ
シエチル)カルバゾール、3−メチルカルバゾール、3
−ベンジルカルバゾール、3−フェネチルカルバゾー
ル、3−p−クロロベンジルカルバゾール、3−ヒドロ
キシカルバゾール、3−メトキシカルバゾール、3−エ
トキシカルバゾール、3−ホルミルカルバゾール、3−
アセチルカルバゾール、3−ベンゾイルカルバゾール、
3−ヒドロキシエチルカルバゾール、3−ベンジルオキ
シメチルカルバゾール、3−アセトキシカルバゾール、
3−カルバゾール酸ベンジル、3−(2−ヒドロキシエ
トキシエトキシ)カルバゾール、3−(2−メトキシプ
ロポキシ)カルバゾール、4−ベンジルオキシカルバゾ
ール、4−(4−メチルベンジルオキシ)カルバゾー
ル、4−メチルカルバゾール、4−ベンジルカルバゾー
ル、4−フェネチルカルバゾール、4−p−クロロベン
ジルカルバゾール、4−フェノキシカルバゾール等。
カルバゾール、9−メチルカルバゾール、9−エチルカ
ルバゾール、9−ビニルカルバゾール、9−フェニルカ
ルバゾール、9−エチル−3−カルバゾールカルボキサ
ルデヒド、9−(2−フェノキシエチル)カルバゾー
ル、9−(2−エトキシエチル)カルバゾール、9−
(メトキシエチル)カルバゾール、1−ベンジルオキシ
カルバゾール、1−(4−メチルベンジルオキシ)カル
バゾール、1−(m−クロロベンジルオキシ)カルバゾ
ール、1−(1−フェノキシエトキシ)カルバゾール、
1−イソプロピルカルバゾール、1−メチルカルバゾー
ル、1−ベンジルカルバゾール、1−p−クロロベンジ
ルカルバゾール、1−p−クロロフェノキシカルバゾー
ル、2−ベンジルオキシカルバゾール、2−フェネチル
オキシカルバゾール、2−(4−メチルベンジルオキ
シ)カルバゾール、2−(2,4−ジメチルベンジルオ
キシ)カルバゾール、2−ヒドロキシカルバゾール、2
−メトキシカルバゾール、2−p−トルオキシカルバゾ
ール、2−ベンジルカルバゾール、3−フェノキシカル
バゾール、3−p−トルオキシカルバゾール、3−ベン
ジルオキシカルバゾール、3−フェネチルオキシカルバ
ゾール、3−(4−メチルベンジルオキシ)カルバゾー
ル、3−(2−ナフチル)メチルオキシカルバゾール、
3−(4−エチルベンジルオキシ)カルバゾール、3−
(1−フェノキシエトキシ)カルバゾール、3−(2−
エトキシエチル)カルバゾール、3−(2−フェノキシ
エチル)カルバゾール、3−(2−p−クロロフェノキ
シエチル)カルバゾール、3−メチルカルバゾール、3
−ベンジルカルバゾール、3−フェネチルカルバゾー
ル、3−p−クロロベンジルカルバゾール、3−ヒドロ
キシカルバゾール、3−メトキシカルバゾール、3−エ
トキシカルバゾール、3−ホルミルカルバゾール、3−
アセチルカルバゾール、3−ベンゾイルカルバゾール、
3−ヒドロキシエチルカルバゾール、3−ベンジルオキ
シメチルカルバゾール、3−アセトキシカルバゾール、
3−カルバゾール酸ベンジル、3−(2−ヒドロキシエ
トキシエトキシ)カルバゾール、3−(2−メトキシプ
ロポキシ)カルバゾール、4−ベンジルオキシカルバゾ
ール、4−(4−メチルベンジルオキシ)カルバゾー
ル、4−メチルカルバゾール、4−ベンジルカルバゾー
ル、4−フェネチルカルバゾール、4−p−クロロベン
ジルカルバゾール、4−フェノキシカルバゾール等。
【0022】本発明における化合物は公知の方法等によ
り容易に合成することできる。また、市販されている化
合物もある。下記に本発明における化合物の具体的な合
成例を示すが、本発明はこれらになんら制限されるもの
ではない。
り容易に合成することできる。また、市販されている化
合物もある。下記に本発明における化合物の具体的な合
成例を示すが、本発明はこれらになんら制限されるもの
ではない。
【0023】(合成例1)3−ベンジルオキシジベンゾ
フランの合成 3−ヒドロキシジベンゾフラン(18.4g)をN,N
−ジメチルホルムアミド(100ml)に溶解させた
後、炭酸カリウム(11.9g)をこの溶液に加えて分
散させた。塩化ベンジル(12.7g)を30分かけて
滴下し、滴下終了後、100℃まで加熱して1時間反応
させた。反応終了後、反応混合物を水1lにあけ、析出
した白色固体を濾取、乾燥後、イソプロピルアルコール
から再結晶して3−ベンジルオキシジベンゾフラン2
2.5gを得た。(融点92℃)
フランの合成 3−ヒドロキシジベンゾフラン(18.4g)をN,N
−ジメチルホルムアミド(100ml)に溶解させた
後、炭酸カリウム(11.9g)をこの溶液に加えて分
散させた。塩化ベンジル(12.7g)を30分かけて
滴下し、滴下終了後、100℃まで加熱して1時間反応
させた。反応終了後、反応混合物を水1lにあけ、析出
した白色固体を濾取、乾燥後、イソプロピルアルコール
から再結晶して3−ベンジルオキシジベンゾフラン2
2.5gを得た。(融点92℃)
【0024】(合成例2)3−ベンジルジベンゾチオフ
ェンの合成 ジベンゾチオフェン(9.2g)を1,1,2,2,−
テトラクロロエタン(100ml)に溶解させた。無水
塩化アルミニウム(7.3g)及び塩化ベンゾイル
(7.0g)を添加し、10℃の条件で5時間攪はんし
た。反応終了後、2N塩酸水溶液(30ml)を添加し
た。有機層を抽出し、溶媒を減圧留去すると淡黄色の固
体が得られた。これをエタノールから再結晶し、3−ベ
ンゾイルジベンゾチオフェン(10.1g)を得た。次
にこのベンゾイル体をエチレングリコール140mlに
加え、つづいて水酸化カリウム(2.6g)、ヒドラジ
ン水和物(7.0g)を添加し、150℃に加熱した。
水を留去しながら2時間加熱を継続し、その後冷却して
からこの反応混合物を水400mlにあけ、析出した固
体を濾取、乾燥後、エタノールから再結晶して3−ベン
ジルジベンゾチオフェン6.9gを得た。(融点130
℃)
ェンの合成 ジベンゾチオフェン(9.2g)を1,1,2,2,−
テトラクロロエタン(100ml)に溶解させた。無水
塩化アルミニウム(7.3g)及び塩化ベンゾイル
(7.0g)を添加し、10℃の条件で5時間攪はんし
た。反応終了後、2N塩酸水溶液(30ml)を添加し
た。有機層を抽出し、溶媒を減圧留去すると淡黄色の固
体が得られた。これをエタノールから再結晶し、3−ベ
ンゾイルジベンゾチオフェン(10.1g)を得た。次
にこのベンゾイル体をエチレングリコール140mlに
加え、つづいて水酸化カリウム(2.6g)、ヒドラジ
ン水和物(7.0g)を添加し、150℃に加熱した。
水を留去しながら2時間加熱を継続し、その後冷却して
からこの反応混合物を水400mlにあけ、析出した固
体を濾取、乾燥後、エタノールから再結晶して3−ベン
ジルジベンゾチオフェン6.9gを得た。(融点130
℃)
【0025】本発明における縮合多環式化合物の使用量
は、芳香族イソシアナート化合物に対して5〜400重
量%、好ましくは10〜300重量%である。5重量%
以下では良好な熱応答性が得られず、400重量%以上
では希釈効果が生じ、同様に良好な熱応答性が得られな
い。
は、芳香族イソシアナート化合物に対して5〜400重
量%、好ましくは10〜300重量%である。5重量%
以下では良好な熱応答性が得られず、400重量%以上
では希釈効果が生じ、同様に良好な熱応答性が得られな
い。
【0026】本発明に用いられる芳香族イソシアナート
化合物とは、常温固体の無色または淡色の芳香族イソシ
アナート化合物または複素環イソシアナート化合物を示
し、例えば、下記の1種以上が用いられる。
化合物とは、常温固体の無色または淡色の芳香族イソシ
アナート化合物または複素環イソシアナート化合物を示
し、例えば、下記の1種以上が用いられる。
【0027】2,6−ジクロロフェニルイソシアナー
ト、p−クロロフェニルイソシアナート、1,3−フェ
ニレンジイソシアナート、1,4−フェニレンジイソシ
アナート、1,3−ジメチルベンゼン−4,6−ジイソ
シアナート、1,4−ジメチルベンゼン−2,5−ジイ
ソシアナート、1−メトキシベンゼン−2,4−ジイソ
シアナート、1−メトキシベンゼン−2,5−ジイソシ
アナート、1−エトキシベンゼン−2,4−ジイソシア
ナート、2,5−ジメトキシベンゼン−1,4−ジイソ
シアナート、2,5−ジエトキシベンゼン−1,4−ジ
イソシアナート、2,5−ジブトキシベンゼン−1,4
−ジイソシアナート、アゾベンゼン−4,4′−ジイソ
シアナート、ジフェニルエーテル−4,4′−ジイソシ
アナート、ナフタリン−1,4−ジイソシアナート、ナ
フタリン−1,5−ジイソシアナート、ナフタリン−
2,6−ジイソシアナート、ナフタリン−2,7−ジイ
ソシアナート、3,3′−ジメチル−ビフェニル−4,
4′−ジイソシアナート、3,3′−ジメトキシビフェ
ニル−4,4′−ジイソシアナート、ジフェニルメタン
−4,4′−ジイソシアナート、ジフェニルジメチルメ
タン−4,4′−ジイソシアナート、ベンゾフェノン−
3,3′−ジイソシアナート、フルオレン−2,7−ジ
イソシアナート、アンスラキノン−2,6−ジイソシア
ナート、9−エチルカルバゾール−3,6−ジイソシア
ナート、ピレン−3,8−ジイソシアナート、ナフタリ
ン−1,3,7−トリイソシアナート、ビフェニル−
2,4,4′−トリイソシアナート、4,4′,4″−
トリイソシアナート−2,5−ジメトキシトリフェニル
アミン、p−ジメチルアミノフェニルイソシアナート、
トリス(4−フェニルイソシアナート)チオフォスフェ
ート等がある。これらのイソシアナート化合物は、必要
に応じて、フェノール類、ラクタム類、オキシム類等と
の付加化合物である、いわゆるブロックイソシアナート
のかたちで用いてもよく、ジイソシアナートの2量体、
例えば1−メチルベンゼン−2,4−ジイソシアナート
の2量体、および3量体であるイソシアヌレートのかた
ちで用いてもよく、また、各種のポリオール等でアダク
ト化したポリイソシアナートとして用いることも可能で
ある。
ト、p−クロロフェニルイソシアナート、1,3−フェ
ニレンジイソシアナート、1,4−フェニレンジイソシ
アナート、1,3−ジメチルベンゼン−4,6−ジイソ
シアナート、1,4−ジメチルベンゼン−2,5−ジイ
ソシアナート、1−メトキシベンゼン−2,4−ジイソ
シアナート、1−メトキシベンゼン−2,5−ジイソシ
アナート、1−エトキシベンゼン−2,4−ジイソシア
ナート、2,5−ジメトキシベンゼン−1,4−ジイソ
シアナート、2,5−ジエトキシベンゼン−1,4−ジ
イソシアナート、2,5−ジブトキシベンゼン−1,4
−ジイソシアナート、アゾベンゼン−4,4′−ジイソ
シアナート、ジフェニルエーテル−4,4′−ジイソシ
アナート、ナフタリン−1,4−ジイソシアナート、ナ
フタリン−1,5−ジイソシアナート、ナフタリン−
2,6−ジイソシアナート、ナフタリン−2,7−ジイ
ソシアナート、3,3′−ジメチル−ビフェニル−4,
4′−ジイソシアナート、3,3′−ジメトキシビフェ
ニル−4,4′−ジイソシアナート、ジフェニルメタン
−4,4′−ジイソシアナート、ジフェニルジメチルメ
タン−4,4′−ジイソシアナート、ベンゾフェノン−
3,3′−ジイソシアナート、フルオレン−2,7−ジ
イソシアナート、アンスラキノン−2,6−ジイソシア
ナート、9−エチルカルバゾール−3,6−ジイソシア
ナート、ピレン−3,8−ジイソシアナート、ナフタリ
ン−1,3,7−トリイソシアナート、ビフェニル−
2,4,4′−トリイソシアナート、4,4′,4″−
トリイソシアナート−2,5−ジメトキシトリフェニル
アミン、p−ジメチルアミノフェニルイソシアナート、
トリス(4−フェニルイソシアナート)チオフォスフェ
ート等がある。これらのイソシアナート化合物は、必要
に応じて、フェノール類、ラクタム類、オキシム類等と
の付加化合物である、いわゆるブロックイソシアナート
のかたちで用いてもよく、ジイソシアナートの2量体、
例えば1−メチルベンゼン−2,4−ジイソシアナート
の2量体、および3量体であるイソシアヌレートのかた
ちで用いてもよく、また、各種のポリオール等でアダク
ト化したポリイソシアナートとして用いることも可能で
ある。
【0028】本発明に用いられるイミノ化合物とは、一
般式化5(φは、隣接するC=Nと共役系を形成しうる
芳香族性化合物残基)で表わされる如き化合物で、常温
固形の無色または淡色の化合物である。
般式化5(φは、隣接するC=Nと共役系を形成しうる
芳香族性化合物残基)で表わされる如き化合物で、常温
固形の無色または淡色の化合物である。
【0029】
【化5】
【0030】具体的な例を挙げれば、(1)1,3−ジ
イミノイソインドリン類:1,3−ジイミノイソインド
リン、1,3−ジイミノ−4,5,6,7−テトラクロ
ロイソインドリン、1,3−ジイミノ−6−メトキシイ
ソインドリン、1,3−ジイミノ−6−シアノイソイン
ドリン、1,3−ジイミノ−4,7−ジチア−5,5,
6,6−テトラヒドロイソインドリン、1−フェニルイ
ミノ−3−イミノイソインドリン、1−(3′−クロロ
フェニルイミノ)−3−イミノイソインドリン、1−
(2′,5′−ジクロロフェニルイミノ)−3−イミノ
イソインドリン、1−(2′,4′,5′トリクロロフ
ェニルイミノ)−3−イミノイソインドリン、1−
(2′−シアノ−4′−ニトロフェニルイミノ)−3−
イミノイソインドリン、1−(2′−クロロ−5′−シ
アノフェニルイミノ)−3−イミノイソインドリン、1
−(2′,6′−ジクロロ−4′−ニトロフェニルイミ
ノ)−3−イミノイソインドリン、1−(2′,5′−
ジメトキシフェニルイミノ)−3−イミノイソインドリ
ン、1−(2′,5′−ジエトキシフェニルイミノ)−
3−イミノイソインドリン、1−(2′−メチル−4′
−ニトロフェニルイミノ)−3−イミノイソインドリ
ン、1−(5′−クロロ−2′−フェノキシフェニルイ
ミノ)−3−イミノイソインドリン、1−(4′−N,
N−ジメチルアミノフェニルイミノ)−3−イミノイソ
インドリン、1−(3′−N,N−ジメチルアミノ−
4′−メトキシフェニルイミノ)−3−イミノイソイン
ドリン、1−(2′−メトキシ−5′−N−フェニルカ
ルバモイルフェニルイミノ)−3−イミノイソインドリ
ン、1−(2′−クロロ−5′−トリフルオロメチルフ
ェニルイミノ)−3−イミノイソインドリン、1−
(5′,6′−ジクロロベンゾチアゾリル−2′−イミ
ノ)−3−イミノイソインドリン、1−(6′−メチル
ベンゾチアゾリル−2′−イミノ)−3−イミノイソイ
ンドリン、1−(4′−フェニルアミノフェニルイミ
ノ)−3−イミノイソインドリン、1−(p−フェニル
アゾフェニルイミノ)−3−イミノイソインドリン、1
−(ナフチル−1′−イミノ)−3−イミノイソインド
リン、1−(アンスラキノン−1′−イミノ)−3−イ
ミノイソインドリン、1−(5′−クロロアンスラキノ
ン−1′−イミノ)−3−イミノイソインドリン、1−
(N−エチルカルバゾリル−3′−イミノ)−3−イミ
ノソインドリン、1−(ナフトキノン−1′−イミノ)
−3−イミノイソインドリン、1−(ピリジル−4′−
イミノ)−3−イミノイソインドリン、1−(ベンズイ
ミダゾロン−6′−イミノ)−3−イミノイソインドリ
ン、1−(1′−メチルベンズイミダゾロン−6′−イ
ミノ)−3−イミノイソインドリン、1−(7′−クロ
ロベンズイミダゾロン−5′−イミノ)−3−イミノイ
ソインドリン、1−(ベンズイミダゾリル−2′−イミ
ノ)−3−イミノイソインドリン、1−(ベンズイミダ
ゾリル−2′−イミノ)−3−イミノ−4,5,6,7
−テトラクロロイソインドリン、1−(2′,4′−ジ
ニトロフェニルヒドラゾン)−3−イミノイソインドリ
ン、1−(インダゾリル−3′−イミノ)−3−イミノ
イソインドリン、1−(インダゾリル−3′−イミノ)
−3−イミノ−4,5,6,7−テトラブロモイソイン
ドリン、1−(インダゾリル−3′−イミノ)−3−イ
ミノ−4,5,6,7−テトラフルオロイソインドリ
ン、1−(ベンズイミダゾリル−2′−イミノ)−3−
イミノ−4,7−ジチアテトラヒドロイソインドリン、
1−(4′,5′−ジシアノイミダゾリル−2′−イミ
ノ)−3−イミノ−5,6−ジメチル−4,7−ピラジ
イソインドリン等、
イミノイソインドリン類:1,3−ジイミノイソインド
リン、1,3−ジイミノ−4,5,6,7−テトラクロ
ロイソインドリン、1,3−ジイミノ−6−メトキシイ
ソインドリン、1,3−ジイミノ−6−シアノイソイン
ドリン、1,3−ジイミノ−4,7−ジチア−5,5,
6,6−テトラヒドロイソインドリン、1−フェニルイ
ミノ−3−イミノイソインドリン、1−(3′−クロロ
フェニルイミノ)−3−イミノイソインドリン、1−
(2′,5′−ジクロロフェニルイミノ)−3−イミノ
イソインドリン、1−(2′,4′,5′トリクロロフ
ェニルイミノ)−3−イミノイソインドリン、1−
(2′−シアノ−4′−ニトロフェニルイミノ)−3−
イミノイソインドリン、1−(2′−クロロ−5′−シ
アノフェニルイミノ)−3−イミノイソインドリン、1
−(2′,6′−ジクロロ−4′−ニトロフェニルイミ
ノ)−3−イミノイソインドリン、1−(2′,5′−
ジメトキシフェニルイミノ)−3−イミノイソインドリ
ン、1−(2′,5′−ジエトキシフェニルイミノ)−
3−イミノイソインドリン、1−(2′−メチル−4′
−ニトロフェニルイミノ)−3−イミノイソインドリ
ン、1−(5′−クロロ−2′−フェノキシフェニルイ
ミノ)−3−イミノイソインドリン、1−(4′−N,
N−ジメチルアミノフェニルイミノ)−3−イミノイソ
インドリン、1−(3′−N,N−ジメチルアミノ−
4′−メトキシフェニルイミノ)−3−イミノイソイン
ドリン、1−(2′−メトキシ−5′−N−フェニルカ
ルバモイルフェニルイミノ)−3−イミノイソインドリ
ン、1−(2′−クロロ−5′−トリフルオロメチルフ
ェニルイミノ)−3−イミノイソインドリン、1−
(5′,6′−ジクロロベンゾチアゾリル−2′−イミ
ノ)−3−イミノイソインドリン、1−(6′−メチル
ベンゾチアゾリル−2′−イミノ)−3−イミノイソイ
ンドリン、1−(4′−フェニルアミノフェニルイミ
ノ)−3−イミノイソインドリン、1−(p−フェニル
アゾフェニルイミノ)−3−イミノイソインドリン、1
−(ナフチル−1′−イミノ)−3−イミノイソインド
リン、1−(アンスラキノン−1′−イミノ)−3−イ
ミノイソインドリン、1−(5′−クロロアンスラキノ
ン−1′−イミノ)−3−イミノイソインドリン、1−
(N−エチルカルバゾリル−3′−イミノ)−3−イミ
ノソインドリン、1−(ナフトキノン−1′−イミノ)
−3−イミノイソインドリン、1−(ピリジル−4′−
イミノ)−3−イミノイソインドリン、1−(ベンズイ
ミダゾロン−6′−イミノ)−3−イミノイソインドリ
ン、1−(1′−メチルベンズイミダゾロン−6′−イ
ミノ)−3−イミノイソインドリン、1−(7′−クロ
ロベンズイミダゾロン−5′−イミノ)−3−イミノイ
ソインドリン、1−(ベンズイミダゾリル−2′−イミ
ノ)−3−イミノイソインドリン、1−(ベンズイミダ
ゾリル−2′−イミノ)−3−イミノ−4,5,6,7
−テトラクロロイソインドリン、1−(2′,4′−ジ
ニトロフェニルヒドラゾン)−3−イミノイソインドリ
ン、1−(インダゾリル−3′−イミノ)−3−イミノ
イソインドリン、1−(インダゾリル−3′−イミノ)
−3−イミノ−4,5,6,7−テトラブロモイソイン
ドリン、1−(インダゾリル−3′−イミノ)−3−イ
ミノ−4,5,6,7−テトラフルオロイソインドリ
ン、1−(ベンズイミダゾリル−2′−イミノ)−3−
イミノ−4,7−ジチアテトラヒドロイソインドリン、
1−(4′,5′−ジシアノイミダゾリル−2′−イミ
ノ)−3−イミノ−5,6−ジメチル−4,7−ピラジ
イソインドリン等、
【0031】(2)3−イミノイソインドリン−1−オ
ン類:3−イミノイソインドリン−1−オン、3−イミ
ノ−4,5,6,7−テトラクロロイソインドリン−1
−オン、3−イミノ−4,5,6,7−テトラブロモイ
ソインドリン−1−オン、3−イミノ−4,5,6,7
−テトラフルオロイソインドリン−1−オン、3−イミ
ノ−5,6−ジクロロイソインドリン−1−オン、3−
イミノ−4,5,7−トリクロロ−6−メトキシイソイ
ンドリン−1−オン、3−イミノ−4,5,7−トリク
ロロ−6−メトキシイソインドリン−1−オン、3−イ
ミノ−4,5,7−トリクロロ−6−メチルメルカプト
イソインドリン−1−オン、3−イミノ−6−ニトロイ
ソインドリン−1−オン、1−イミノナフタル酸イミ
ド、1−イミノジフェン酸イミド、3−イミノイソイン
ドリン−1−スピロ−ジオキソラン、1,1−ジメトキ
シ−3−イミノイソインドリン、1,1−ジエトキシ−
3−イミノ−4,5,6,7−テトラクロロイソインド
リン、1−エトキシ−3−イミノイソインドリン、3−
イミノ−2−メチル−4,5,6,7−テトラクロロイ
ソインドリン−1−オン、1−(シアノカルボメトキシ
メチレン)−3−イミノイソインドリン、1−(シアノ
カルボエトキシメチレン)−3−イミノイソインドリ
ン、7−アミノ−2,3−ジメチル−5−オキソピロロ
〔3,4b〕ピラジン、7−アミノ−2,3−ジフェニ
ル−5−オキソピロロ〔3,4b〕ピラジン等、
ン類:3−イミノイソインドリン−1−オン、3−イミ
ノ−4,5,6,7−テトラクロロイソインドリン−1
−オン、3−イミノ−4,5,6,7−テトラブロモイ
ソインドリン−1−オン、3−イミノ−4,5,6,7
−テトラフルオロイソインドリン−1−オン、3−イミ
ノ−5,6−ジクロロイソインドリン−1−オン、3−
イミノ−4,5,7−トリクロロ−6−メトキシイソイ
ンドリン−1−オン、3−イミノ−4,5,7−トリク
ロロ−6−メトキシイソインドリン−1−オン、3−イ
ミノ−4,5,7−トリクロロ−6−メチルメルカプト
イソインドリン−1−オン、3−イミノ−6−ニトロイ
ソインドリン−1−オン、1−イミノナフタル酸イミ
ド、1−イミノジフェン酸イミド、3−イミノイソイン
ドリン−1−スピロ−ジオキソラン、1,1−ジメトキ
シ−3−イミノイソインドリン、1,1−ジエトキシ−
3−イミノ−4,5,6,7−テトラクロロイソインド
リン、1−エトキシ−3−イミノイソインドリン、3−
イミノ−2−メチル−4,5,6,7−テトラクロロイ
ソインドリン−1−オン、1−(シアノカルボメトキシ
メチレン)−3−イミノイソインドリン、1−(シアノ
カルボエトキシメチレン)−3−イミノイソインドリ
ン、7−アミノ−2,3−ジメチル−5−オキソピロロ
〔3,4b〕ピラジン、7−アミノ−2,3−ジフェニ
ル−5−オキソピロロ〔3,4b〕ピラジン等、
【0032】(3)3−イミノイソインドリン類:1−
(シアノベンゾイルメチレン)−3−イミノイソインド
リン、1−(シアノカルバミドメチレン)−3−イミノ
イソインドリン、1−(シアノ−N−フェニルカルバモ
イルメチレン)−3−イミノイソインドリン、1−〔シ
アノ−N−(3′−メチルフェニル)カルバモイルメチ
レン〕−3−イミノイソインドリン、1−〔シアノ−N
−(4′−クロロフェニル)カルバモイルメチレン〕−
3−イミノイソインドリン、1−〔シアノ−N−(4′
−メトキシフェニル)−カルバモイルメチレン〕−3−
イミノイソインドリン、1−〔シアノ−N−(3′−ク
ロロ−4′−メチルフェニル)−カルバモイルメチレ
ン〕−3−イミノイソインドリン、1−(シアノ−p−
ニトロフェニルメチレン)−3−イミノイソインドリ
ン、1−(ジシアノメチレン)−3−イミノイソインド
リン、1−(シアノ−1′,2′,4′−トリアゾリル
−(3′)−カルバモイルメチレン)−3−イミノイソ
インドリン、1−(シアノチアゾイル−(2′)−カル
バモイルメチレン)−3−イミノイソインドリン、1−
(シアノベンズイミダゾリル−(2′)−カルバモイル
メチレン−3−イミノイソインドリン、1−(シアノベ
ンゾチアゾリル−(2′)−カルバモイルメチレン)−
3−イミノイソインドリン、1−〔(シアノベンズイミ
ダゾリル−2′)−メチレン〕−3−イミノイソインド
リン、1−〔(シアノベンズイミダゾリル−2′)メチ
レン〕−3−イミノ−4,5,6,7−テトラクロロイ
ソインドリン、1−〔(シアノベンズイミダゾリル−
2′)−メチレン〕−3−イミノ−5−メトキシイソイ
ンドリン、1−〔(シアノベンズイミダゾリル−2′)
−メチレン〕−3−イミノ−6−クロロイソインドリ
ン、1−〔(1′−フェニル−3′−メチル−5−オキ
ソ)−ピラゾリデン−4′〕−3−イミノイソインドリ
ン、1−〔(シアノベンズイミダゾリル−2′)−メチ
レン〕−3−イミノ−4,7−ジチアテトラヒドロイソ
インドリン、1−〔(シアノベンズイミダゾリル−
2′)−メチレン〕−3−イミノ−5,6−ジメチル−
4,7−ピラジイソインドリン、1−〔(1′−メチル
−3′−n−ブチル)−バルビツル酸−5′〕−3−イ
ミノイソインドリン等、
(シアノベンゾイルメチレン)−3−イミノイソインド
リン、1−(シアノカルバミドメチレン)−3−イミノ
イソインドリン、1−(シアノ−N−フェニルカルバモ
イルメチレン)−3−イミノイソインドリン、1−〔シ
アノ−N−(3′−メチルフェニル)カルバモイルメチ
レン〕−3−イミノイソインドリン、1−〔シアノ−N
−(4′−クロロフェニル)カルバモイルメチレン〕−
3−イミノイソインドリン、1−〔シアノ−N−(4′
−メトキシフェニル)−カルバモイルメチレン〕−3−
イミノイソインドリン、1−〔シアノ−N−(3′−ク
ロロ−4′−メチルフェニル)−カルバモイルメチレ
ン〕−3−イミノイソインドリン、1−(シアノ−p−
ニトロフェニルメチレン)−3−イミノイソインドリ
ン、1−(ジシアノメチレン)−3−イミノイソインド
リン、1−(シアノ−1′,2′,4′−トリアゾリル
−(3′)−カルバモイルメチレン)−3−イミノイソ
インドリン、1−(シアノチアゾイル−(2′)−カル
バモイルメチレン)−3−イミノイソインドリン、1−
(シアノベンズイミダゾリル−(2′)−カルバモイル
メチレン−3−イミノイソインドリン、1−(シアノベ
ンゾチアゾリル−(2′)−カルバモイルメチレン)−
3−イミノイソインドリン、1−〔(シアノベンズイミ
ダゾリル−2′)−メチレン〕−3−イミノイソインド
リン、1−〔(シアノベンズイミダゾリル−2′)メチ
レン〕−3−イミノ−4,5,6,7−テトラクロロイ
ソインドリン、1−〔(シアノベンズイミダゾリル−
2′)−メチレン〕−3−イミノ−5−メトキシイソイ
ンドリン、1−〔(シアノベンズイミダゾリル−2′)
−メチレン〕−3−イミノ−6−クロロイソインドリ
ン、1−〔(1′−フェニル−3′−メチル−5−オキ
ソ)−ピラゾリデン−4′〕−3−イミノイソインドリ
ン、1−〔(シアノベンズイミダゾリル−2′)−メチ
レン〕−3−イミノ−4,7−ジチアテトラヒドロイソ
インドリン、1−〔(シアノベンズイミダゾリル−
2′)−メチレン〕−3−イミノ−5,6−ジメチル−
4,7−ピラジイソインドリン、1−〔(1′−メチル
−3′−n−ブチル)−バルビツル酸−5′〕−3−イ
ミノイソインドリン等、
【0033】(4)3−イミノ−1−スルホ安息香酸イ
ミド類:3−イミノ−1−スルホ安息香酸イミド、3−
イミノ−1−スルホ−6−クロロ安息香酸イミド、3−
イミノ−1−スルホ−5,6−ジクロロ安息香酸イミ
ド、3−イミノ−1−スルホ−4,5,6,7−テトラ
クロロ安息香酸イミド、3−イミノ−1−スルホ−4,
5,6,7−テトラブロモ安息香酸イミド、3−イミノ
−1−スルホ−4,5,6,7−テトラフルオロ安息香
酸イミド、3−イミノ−1−スルホ−6−ニトロ安息香
酸イミド、3−イミノ−1−スルホ−6−メトキシ安息
香酸イミド、3−イミノ−1−スルホ−4,5,7−ト
リクロロ−6−メチルメルカプト安息香酸イミド、3−
イミノ−1−スルホナフトエ酸イミド、3−イミノ−1
−スルホ−5−ブロモナフトエ酸イミド等があり、目的
に応じて2種以上のイミノ化合物を併用することも可能
である。
ミド類:3−イミノ−1−スルホ安息香酸イミド、3−
イミノ−1−スルホ−6−クロロ安息香酸イミド、3−
イミノ−1−スルホ−5,6−ジクロロ安息香酸イミ
ド、3−イミノ−1−スルホ−4,5,6,7−テトラ
クロロ安息香酸イミド、3−イミノ−1−スルホ−4,
5,6,7−テトラブロモ安息香酸イミド、3−イミノ
−1−スルホ−4,5,6,7−テトラフルオロ安息香
酸イミド、3−イミノ−1−スルホ−6−ニトロ安息香
酸イミド、3−イミノ−1−スルホ−6−メトキシ安息
香酸イミド、3−イミノ−1−スルホ−4,5,7−ト
リクロロ−6−メチルメルカプト安息香酸イミド、3−
イミノ−1−スルホナフトエ酸イミド、3−イミノ−1
−スルホ−5−ブロモナフトエ酸イミド等があり、目的
に応じて2種以上のイミノ化合物を併用することも可能
である。
【0034】芳香族イソシアナート化合物の使用量はイ
ミノ化合物と反応し、発色画像が得られる量であれば特
に制限されないが、イミノ化合物に対して1重量%以上
含有されていることが好ましく、特に好ましくは5〜1
000重量%である。
ミノ化合物と反応し、発色画像が得られる量であれば特
に制限されないが、イミノ化合物に対して1重量%以上
含有されていることが好ましく、特に好ましくは5〜1
000重量%である。
【0035】本発明の感熱記録材料に用いられる支持体
としては、紙が主として用いられるが、紙のほかに各種
不織布、織布、合成樹脂フィルム、ラミネート紙、合成
紙、金属箔等、あるいはこれらを組み合わせた複合シー
トを目的に応じて任意に用いることができる。
としては、紙が主として用いられるが、紙のほかに各種
不織布、織布、合成樹脂フィルム、ラミネート紙、合成
紙、金属箔等、あるいはこれらを組み合わせた複合シー
トを目的に応じて任意に用いることができる。
【0036】感熱記録層の層構成は、単一の層であって
も、複数の多層構造であってもよい。多層の場合は、各
層の間に中間層を介在させてもよく、この中間層が複数
の層から構成されていてもよい。また、感熱記録層上に
保護層を設けることも、感熱記録層と支持体の間に中間
層を設けることもできる。この場合、保護層および中間
層は各々単層でも2層ないしは3層以上の複数の層から
構成されていてもよい。更に支持体の感熱記録層が設け
られている面と反対側の面にカール防止、帯電防止を目
的としてバックコート層を設けることもできる。
も、複数の多層構造であってもよい。多層の場合は、各
層の間に中間層を介在させてもよく、この中間層が複数
の層から構成されていてもよい。また、感熱記録層上に
保護層を設けることも、感熱記録層と支持体の間に中間
層を設けることもできる。この場合、保護層および中間
層は各々単層でも2層ないしは3層以上の複数の層から
構成されていてもよい。更に支持体の感熱記録層が設け
られている面と反対側の面にカール防止、帯電防止を目
的としてバックコート層を設けることもできる。
【0037】感熱記録層は、各発色成分を微粉砕して得
られる各々の水性分散液とバインダ−等を混合し、支持
体上に塗布乾燥することにより得ることができる。この
場合、例えば、各発色成分を一層ずつに含有させ、多層
構造としてもよい。
られる各々の水性分散液とバインダ−等を混合し、支持
体上に塗布乾燥することにより得ることができる。この
場合、例えば、各発色成分を一層ずつに含有させ、多層
構造としてもよい。
【0038】本発明の感熱記録材料は、他の熱可融性物
質を1種もしくは複数種併用して用いることができる。
60℃〜180℃の融点を有するものが好ましく、特に
80℃〜140℃の融点を有するものが好ましい。例え
ば、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ステアリン
酸アミド、パルミチン酸アミド、N−メチロールステア
リン酸アミド、β−ナフチルベンジルエーテル、N−ス
テアリルウレア、N,N′−ジステアリルウレア、β−
ナフトエ酸フェニルエステル、β−ナフトール(p−メ
チルベンジル)エーテル、1,4−ジメトキシナフタレ
ン、1−メトキシ−4−ベンジルオキシナフタレン、N
−ステアロイルウレア、4−ベンジルビフェニル、1,
2−ジ(m−メチルフェノキシ)エタン、1−フェノキ
シ−2−(4−クロロフェノキシ)エタン、1,4−ブ
タンジオールフェニルエーテル、ジメチルテレフタレー
ト等が挙げられる。
質を1種もしくは複数種併用して用いることができる。
60℃〜180℃の融点を有するものが好ましく、特に
80℃〜140℃の融点を有するものが好ましい。例え
ば、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ステアリン
酸アミド、パルミチン酸アミド、N−メチロールステア
リン酸アミド、β−ナフチルベンジルエーテル、N−ス
テアリルウレア、N,N′−ジステアリルウレア、β−
ナフトエ酸フェニルエステル、β−ナフトール(p−メ
チルベンジル)エーテル、1,4−ジメトキシナフタレ
ン、1−メトキシ−4−ベンジルオキシナフタレン、N
−ステアロイルウレア、4−ベンジルビフェニル、1,
2−ジ(m−メチルフェノキシ)エタン、1−フェノキ
シ−2−(4−クロロフェノキシ)エタン、1,4−ブ
タンジオールフェニルエーテル、ジメチルテレフタレー
ト等が挙げられる。
【0039】さらに本発明の感熱記録材料には、本出願
人による国際出願PCT/JP81/00300号に示
される少なくとも1個のアミノ基を有するアニリン誘導
体を含有することもでき、地肌カブリ防止にはより効果
的である。
人による国際出願PCT/JP81/00300号に示
される少なくとも1個のアミノ基を有するアニリン誘導
体を含有することもでき、地肌カブリ防止にはより効果
的である。
【0040】具体的な例をあげれば、(1)モノアニリ
ン類:p−アミノ安息香酸メチル、p−アミノ安息香酸
エチル、p−アミノ安息香酸−n−プロピル、p−アミ
ノ安息香酸−iso −プロピル、p−アミノ安息香酸ブチ
ル、p−アミノ安息香酸ドデシル、p−アミノ安息香酸
ベンジル、o−アミノベンゾフェノン、m−アミノアセ
トフェノン、p−アミノアセトフェノン、m−アミノベ
ンズアミド、o−アミノベンズアミド、p−アミノベン
ズアミド、p−アミノ−N−メチルベンズアミド、3−
アミノ−4−メチルベンズアミド、3−アミノ−4−メ
トキシベンズアミド、3−アミノ−4−クロロベンズア
ミド、p−(N−フェニルカルバモイル)アニリン、p
−〔N−(4−クロロフェニル)カルバモイル〕アニリ
ン、p−〔N−(4−アミノフェニル)カルルバモイ
ル〕アニリン、2−メトキシ−5−(N−フェニルカル
バモイル)アニリン、2−メトキシ−5−〔N−(2′
−メチル−3′−クロロフェニル)カルバモイル〕アニ
リン、2−メトキシ−5−〔N−(2′−クロロフェニ
ル)カルバモイル〕アニリン、5−アセチルアミノ−2
−メトキシアニリン、4−アセチルアミノアニリン、4
−(N−メチル−N−アセチルアミノ)アニリン、2,
5−ジエトキシ−4−(N−ベンゾイルアミノ)アニリ
ン、2,5−ジメトキシ−4−(N−ベンゾイルアミ
ノ)アニリン、2−メトキシ−4−(N−ベンゾイルア
ミノ)−5−メチルアニリン、4−スルファモイルアニ
リン、3−スルファモイルアニリン、2−(N−エチル
−N−フェニルアミノスルホニル)アニリン、4−ジメ
チルアミノスルホニルアニリン、4−ジエチルアミノス
ルホニルアニリン、スルファチアゾール、4−アミノジ
フェニルスルホン、2−クロロ−5−N−フェニルスル
ファモイルアニリン、2−メトキシ−5−N,N−ジエ
チルスルファモイルアニリン、2,5−ジメトキシ−4
−N−フェニルスルファモイルアニリン、2−メトキシ
−5−ベンジルスルホニルアニリン、2−フェノキシス
ルホニルアニリン、2−(2′−クロロフェノキシ)ス
ルホニルアニリン、3−アニリノスルホニル−4−メチ
ルアニリン等、
ン類:p−アミノ安息香酸メチル、p−アミノ安息香酸
エチル、p−アミノ安息香酸−n−プロピル、p−アミ
ノ安息香酸−iso −プロピル、p−アミノ安息香酸ブチ
ル、p−アミノ安息香酸ドデシル、p−アミノ安息香酸
ベンジル、o−アミノベンゾフェノン、m−アミノアセ
トフェノン、p−アミノアセトフェノン、m−アミノベ
ンズアミド、o−アミノベンズアミド、p−アミノベン
ズアミド、p−アミノ−N−メチルベンズアミド、3−
アミノ−4−メチルベンズアミド、3−アミノ−4−メ
トキシベンズアミド、3−アミノ−4−クロロベンズア
ミド、p−(N−フェニルカルバモイル)アニリン、p
−〔N−(4−クロロフェニル)カルバモイル〕アニリ
ン、p−〔N−(4−アミノフェニル)カルルバモイ
ル〕アニリン、2−メトキシ−5−(N−フェニルカル
バモイル)アニリン、2−メトキシ−5−〔N−(2′
−メチル−3′−クロロフェニル)カルバモイル〕アニ
リン、2−メトキシ−5−〔N−(2′−クロロフェニ
ル)カルバモイル〕アニリン、5−アセチルアミノ−2
−メトキシアニリン、4−アセチルアミノアニリン、4
−(N−メチル−N−アセチルアミノ)アニリン、2,
5−ジエトキシ−4−(N−ベンゾイルアミノ)アニリ
ン、2,5−ジメトキシ−4−(N−ベンゾイルアミ
ノ)アニリン、2−メトキシ−4−(N−ベンゾイルア
ミノ)−5−メチルアニリン、4−スルファモイルアニ
リン、3−スルファモイルアニリン、2−(N−エチル
−N−フェニルアミノスルホニル)アニリン、4−ジメ
チルアミノスルホニルアニリン、4−ジエチルアミノス
ルホニルアニリン、スルファチアゾール、4−アミノジ
フェニルスルホン、2−クロロ−5−N−フェニルスル
ファモイルアニリン、2−メトキシ−5−N,N−ジエ
チルスルファモイルアニリン、2,5−ジメトキシ−4
−N−フェニルスルファモイルアニリン、2−メトキシ
−5−ベンジルスルホニルアニリン、2−フェノキシス
ルホニルアニリン、2−(2′−クロロフェノキシ)ス
ルホニルアニリン、3−アニリノスルホニル−4−メチ
ルアニリン等、
【0041】(2)ビスアニリン類:ビス〔4−(m−
アミノフェノキシ)フェニル〕スルホン、ビス〔4−
(p−アミノフェノキシ)フェニル〕スルホン、ビス
〔3−メチル−4−(p−アミノフェノキシ)フェニ
ル〕スルホン、3,3′−ジメトキシ−4,4′−ジア
ミノビフェニル、3,3′−ジメチル−4,4′−ジア
ミノビフェニル、2,2′−ジクロロ−4,4′−ジア
ミノ−5,5′−ジメトキシビフェニル、2,2′,
5,5′−テトラクロロ−4,4′−ジアミノビフェニ
ル、オルソートリジンスルホン、2,4′−ジアミノビ
フェニル、2,2′−ジアミノビフェニル、4,4′−
ジアミノビフェニル、2,2′−ジクロロ−4,4′−
ジアミノビフェニル、3,3′−ジクロロ−4,4′−
ジアミノビフェニル、2,2′−ジメチル−4,4′−
ジアミノビフェニル、4,4′−チオジアニリン、2,
2′−ジチオジアニリン、4,4′−ジチオジアニリ
ン、3,4′−ジアミノジフェニルエーテル、4,4′
−ジアミノジフェニルエーテル、3,3′−ジアミノジ
フェニルエーテル、4,4′−ジアミノジフェニルメタ
ン、3,4′−ジアミノジフェニルメタン、ビス(3−
アミノ−4−クロロフェニル)スルホン、ビス(4−ア
ミノフェニル)スルホン、ビス(3−アミノフェニル)
スルホン、3,4′−ジアミノジフェニルスルホン、
3,3′−ジアミノジフェニルメタン、4,4′−エチ
レンジアニリン、4,4′−ジアミノ−2,2′−ジメ
チルジベンジル、4,4′−ジアミノ−3,3′−ジク
ロロジフェニルメタン、3,3′−ジアミノベンゾフェ
ノン、4,4′−ジアミノベンゾフェノン、1,4−ビ
ス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3−ビス
(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3−ビス(3
−アミノフェノキシ)ベンゼン、9,9−ビス(4−ア
ミノフェニル)フルオレン、2,2−ビス(4−アミノ
フェノキシフェニル)プロパン、4,4′−ビス(4−
アミノフェノキシ)ジフェニル等、
アミノフェノキシ)フェニル〕スルホン、ビス〔4−
(p−アミノフェノキシ)フェニル〕スルホン、ビス
〔3−メチル−4−(p−アミノフェノキシ)フェニ
ル〕スルホン、3,3′−ジメトキシ−4,4′−ジア
ミノビフェニル、3,3′−ジメチル−4,4′−ジア
ミノビフェニル、2,2′−ジクロロ−4,4′−ジア
ミノ−5,5′−ジメトキシビフェニル、2,2′,
5,5′−テトラクロロ−4,4′−ジアミノビフェニ
ル、オルソートリジンスルホン、2,4′−ジアミノビ
フェニル、2,2′−ジアミノビフェニル、4,4′−
ジアミノビフェニル、2,2′−ジクロロ−4,4′−
ジアミノビフェニル、3,3′−ジクロロ−4,4′−
ジアミノビフェニル、2,2′−ジメチル−4,4′−
ジアミノビフェニル、4,4′−チオジアニリン、2,
2′−ジチオジアニリン、4,4′−ジチオジアニリ
ン、3,4′−ジアミノジフェニルエーテル、4,4′
−ジアミノジフェニルエーテル、3,3′−ジアミノジ
フェニルエーテル、4,4′−ジアミノジフェニルメタ
ン、3,4′−ジアミノジフェニルメタン、ビス(3−
アミノ−4−クロロフェニル)スルホン、ビス(4−ア
ミノフェニル)スルホン、ビス(3−アミノフェニル)
スルホン、3,4′−ジアミノジフェニルスルホン、
3,3′−ジアミノジフェニルメタン、4,4′−エチ
レンジアニリン、4,4′−ジアミノ−2,2′−ジメ
チルジベンジル、4,4′−ジアミノ−3,3′−ジク
ロロジフェニルメタン、3,3′−ジアミノベンゾフェ
ノン、4,4′−ジアミノベンゾフェノン、1,4−ビ
ス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3−ビス
(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3−ビス(3
−アミノフェノキシ)ベンゼン、9,9−ビス(4−ア
ミノフェニル)フルオレン、2,2−ビス(4−アミノ
フェノキシフェニル)プロパン、4,4′−ビス(4−
アミノフェノキシ)ジフェニル等、
【0042】(3)フェニレンジアミン類:ビス(3,
4−ジアミノフェニル)スルホン、3,3′,4,4′
−テトラアミノジフェニルエーテル、3,3′,4,
4′−テトラアミノジフェニルスルホン、3,3′ ,
4,4′−テトラアミノベンゾフェノン等が挙げられ
る。
4−ジアミノフェニル)スルホン、3,3′,4,4′
−テトラアミノジフェニルエーテル、3,3′,4,
4′−テトラアミノジフェニルスルホン、3,3′ ,
4,4′−テトラアミノベンゾフェノン等が挙げられ
る。
【0043】また、感熱記録層には、ケイソウ土、タル
ク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸
化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂等の顔料、その
他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止等の目的で
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂
肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレ
ン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスター
ワックス等のワックス類を、また、ジオクチルスルホコ
ハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系、ベン
ゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界面活性
剤、蛍光染料などを含有させることもできる。
ク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸
化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂等の顔料、その
他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止等の目的で
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂
肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレ
ン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスター
ワックス等のワックス類を、また、ジオクチルスルホコ
ハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系、ベン
ゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界面活性
剤、蛍光染料などを含有させることもできる。
【0044】
【実施例】以下実施例によって本発明を更に詳しく説明
する。
する。
【0045】実施例1 1,3−ジイミノ−4,5,6,7−テトラクロロイソ
インドリン15gを1%ポリビニルアルコール水溶液6
0gと共にボールミルで24時間粉砕し、別に4,
4′,4″−トリイソシアナート−2,5−ジメトキシ
トリフェニルアミン10gを1%ポリビニルアルコール
水溶液40gと共にボールミルで24時間粉砕し分散液
を得た。また、フルオレン(融点115℃)25gを1
%ポリビニルアルコール水溶液125gと共に同様に分
散し分散液を得た。これら3種の分散液を混合後、炭酸
カルシウムの40%水分散液125g、ステアリン酸亜
鉛の30%水分散液50g、10%ポリビニルアルコ−
ル水溶液135g、水90gを加え十分攪拌し、塗液を
得た。この塗液を50g/m2の坪量を有する原紙上に
固型分で5.2g/m2の塗布量が得られるように塗布
し、乾燥後、スーパーカレンダーで処理して感熱記録材
料を得た。
インドリン15gを1%ポリビニルアルコール水溶液6
0gと共にボールミルで24時間粉砕し、別に4,
4′,4″−トリイソシアナート−2,5−ジメトキシ
トリフェニルアミン10gを1%ポリビニルアルコール
水溶液40gと共にボールミルで24時間粉砕し分散液
を得た。また、フルオレン(融点115℃)25gを1
%ポリビニルアルコール水溶液125gと共に同様に分
散し分散液を得た。これら3種の分散液を混合後、炭酸
カルシウムの40%水分散液125g、ステアリン酸亜
鉛の30%水分散液50g、10%ポリビニルアルコ−
ル水溶液135g、水90gを加え十分攪拌し、塗液を
得た。この塗液を50g/m2の坪量を有する原紙上に
固型分で5.2g/m2の塗布量が得られるように塗布
し、乾燥後、スーパーカレンダーで処理して感熱記録材
料を得た。
【0046】実施例2〜16 実施例1で用いたフルオレンの代わりに、それぞれジベ
ンゾチオフェン(実施例2,融点98℃)、9−フェノ
キシフルオレン(実施例3,融点80℃)、9−フルオ
レンメタノール(実施例4、融点106℃)、3−ベン
ジルオキシジベンゾフラン(実施例5、融点92℃)、
3−(4−クロロベンジルオキシ)ジベンゾフラン(実
施例6、融点94℃)、3−(4−メチルベンジルオキ
シ)ジベンゾフラン(実施例7、融点100℃)、3−
(2−フェノキシエトキシ)ジベンゾフラン(実施例
8、融点123℃)、3−(3−フェノキシプロポキ
シ)ジベンゾフラン(実施例9、融点82℃)、3−ベ
ンジルジベンゾフラン(実施例10、融点89℃)、3
−ベンジルジベンゾチオフェン(実施例11、融点13
0℃)、3−アセトキシジベンゾフラン(実施例12、
融点114℃)、3−ヒドロキシエトキシジベンゾフラ
ン(実施例13、融点122℃)、9−メチルカルバゾ
ール(実施例14、融点90℃)、9−エチル−3−カ
ルバゾールカルボキサルデヒド(実施例15、融点85
℃)、9−フェニルカルバゾール(実施例16、融点9
5℃)を用いた以外は実施例1と同様にして感熱記録材
料を得た。
ンゾチオフェン(実施例2,融点98℃)、9−フェノ
キシフルオレン(実施例3,融点80℃)、9−フルオ
レンメタノール(実施例4、融点106℃)、3−ベン
ジルオキシジベンゾフラン(実施例5、融点92℃)、
3−(4−クロロベンジルオキシ)ジベンゾフラン(実
施例6、融点94℃)、3−(4−メチルベンジルオキ
シ)ジベンゾフラン(実施例7、融点100℃)、3−
(2−フェノキシエトキシ)ジベンゾフラン(実施例
8、融点123℃)、3−(3−フェノキシプロポキ
シ)ジベンゾフラン(実施例9、融点82℃)、3−ベ
ンジルジベンゾフラン(実施例10、融点89℃)、3
−ベンジルジベンゾチオフェン(実施例11、融点13
0℃)、3−アセトキシジベンゾフラン(実施例12、
融点114℃)、3−ヒドロキシエトキシジベンゾフラ
ン(実施例13、融点122℃)、9−メチルカルバゾ
ール(実施例14、融点90℃)、9−エチル−3−カ
ルバゾールカルボキサルデヒド(実施例15、融点85
℃)、9−フェニルカルバゾール(実施例16、融点9
5℃)を用いた以外は実施例1と同様にして感熱記録材
料を得た。
【0047】比較例1 実施例1のフルオレンを用いない以外は実施例1と同様
にして感熱記録材料を得た。
にして感熱記録材料を得た。
【0048】試験1(発色濃度=熱応答性) 実施例1〜16および比較例1で得た感熱記録材料を、
それぞれ感熱ファクシミリ印字試験機を用いて印加パル
ス1.2ミリ秒および1.75ミリ秒で印加電圧22.
00ボルトの条件で印字し、得られた発色画像の濃度を
濃度計マクベスRD918を用いて測定した。その結果
を表1に示した。
それぞれ感熱ファクシミリ印字試験機を用いて印加パル
ス1.2ミリ秒および1.75ミリ秒で印加電圧22.
00ボルトの条件で印字し、得られた発色画像の濃度を
濃度計マクベスRD918を用いて測定した。その結果
を表1に示した。
【0049】試験2(耐可塑剤性=画像保存性) 実施例1〜16および比較例1で得た感熱記録材料を、
それぞれ塩化ビニールシートと重ね、300g/m2の
荷重をかけて40℃の雰囲気下に24時間保存した後、
試験1と同様にして、発色部の濃度を測定した。下記に
示す数1に従って画像残存率を計算した。その結果、実
施例1〜16および比較例1で得た感熱記録材料の画像
残存率はすべて100%であった。
それぞれ塩化ビニールシートと重ね、300g/m2の
荷重をかけて40℃の雰囲気下に24時間保存した後、
試験1と同様にして、発色部の濃度を測定した。下記に
示す数1に従って画像残存率を計算した。その結果、実
施例1〜16および比較例1で得た感熱記録材料の画像
残存率はすべて100%であった。
【0050】
【数1】A=(B/C)×100 A:画像残存率(%) B:試験後の画像部濃度 C:試験前の画像部濃度
【0051】
【表1】
【0052】
【発明の効果】本発明による化合物を用いることにより
画像保存性に優れ、かつ熱応答性に優れた感熱記録材料
を得ることができた。
画像保存性に優れ、かつ熱応答性に優れた感熱記録材料
を得ることができた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項1】 芳香族イソシアナート化合物とイミノ化
合物とを含む感熱記録層を支持体上に設けた感熱記録材
料において、3つの単環が縮合し、且つそのうちの1つ
の単環が5員環である縮合多環式化合物またはその誘導
体を少なくとも1種含有することを特徴とする感熱記録
材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3198607A JPH0516526A (ja) | 1991-07-11 | 1991-07-11 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3198607A JPH0516526A (ja) | 1991-07-11 | 1991-07-11 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0516526A true JPH0516526A (ja) | 1993-01-26 |
Family
ID=16394010
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3198607A Pending JPH0516526A (ja) | 1991-07-11 | 1991-07-11 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0516526A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016175849A (ja) * | 2015-03-19 | 2016-10-06 | 日本放送協会 | 化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 |
-
1991
- 1991-07-11 JP JP3198607A patent/JPH0516526A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016175849A (ja) * | 2015-03-19 | 2016-10-06 | 日本放送協会 | 化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 |
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