JPH05322866A - クロマトグラフィー用吸着担体 - Google Patents
クロマトグラフィー用吸着担体Info
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- JPH05322866A JPH05322866A JP4123561A JP12356192A JPH05322866A JP H05322866 A JPH05322866 A JP H05322866A JP 4123561 A JP4123561 A JP 4123561A JP 12356192 A JP12356192 A JP 12356192A JP H05322866 A JPH05322866 A JP H05322866A
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- Japan
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- carrier
- chromatography
- immobilized
- disubstituted
- disubstituted ethylenediamine
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- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−［（Ｒ）−１−［１−（ナフ
チル）エチル］カルバモイル］−１，２−ジフェニルエ
チレンジアミン等に例示される、光学活性なナフチルエ
チルイソシアネートが修飾した光学活性な二置換エチレ
ンジアミン誘導体を、グリシジルメタクリレート等の水
に不溶の支持体に固定化しているクロマトグラフィー用
吸着担体。 【効果】このクロマトグラフィー用吸着担体は、２つの
不斉炭素を有する二置換エチレンジアミンと１つの不斉
炭素を有するナフチルエチルイソシアネートとを組み合
わせたことにより、種々の光学活性化合物に対して不斉
識別能に優れる。
チル）エチル］カルバモイル］−１，２−ジフェニルエ
チレンジアミン等に例示される、光学活性なナフチルエ
チルイソシアネートが修飾した光学活性な二置換エチレ
ンジアミン誘導体を、グリシジルメタクリレート等の水
に不溶の支持体に固定化しているクロマトグラフィー用
吸着担体。 【効果】このクロマトグラフィー用吸着担体は、２つの
不斉炭素を有する二置換エチレンジアミンと１つの不斉
炭素を有するナフチルエチルイソシアネートとを組み合
わせたことにより、種々の光学活性化合物に対して不斉
識別能に優れる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なクロマトグラフ
ィー用吸着担体に関し、詳しくは不斉識別能を有するク
ロマトグラフィー用吸着担体に関する。
ィー用吸着担体に関し、詳しくは不斉識別能を有するク
ロマトグラフィー用吸着担体に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、医農薬をはじめとする様々な分野
で光学異性体分離精製の重要性が高まり、ジアステレオ
マー法、酵素法およびカラム法といわれる方法を用いて
光学異性体を分離精製する試みがなされている（化学総
説“光学異性体の分離”、１９８９、［６］、日本化学
会編参照）。
で光学異性体分離精製の重要性が高まり、ジアステレオ
マー法、酵素法およびカラム法といわれる方法を用いて
光学異性体を分離精製する試みがなされている（化学総
説“光学異性体の分離”、１９８９、［６］、日本化学
会編参照）。
【０００３】中でも特にカラム法は光学活性な化合物を
不溶性の支持体に固定化し、さらにその担体をクロマト
管に充填したカラムで光学異性体を分離する方法であ
り、光学異性体を直接かつ完全に、しかも容易な操作で
分離することのできる方法として極めて有用である。
不溶性の支持体に固定化し、さらにその担体をクロマト
管に充填したカラムで光学異性体を分離する方法であ
り、光学異性体を直接かつ完全に、しかも容易な操作で
分離することのできる方法として極めて有用である。
【０００４】従来から用いられている、支持体に固定化
する光学活性な化合物としては、プロリン、Ｎ−アシル
アミノ酸、クラウンエーテル、牛血清アルブミンおよび
Ｏ−アシルセルロース等がある（特開昭６０−６６１６
２号公報、特開平１−１１９３３９号公報等参照）。
する光学活性な化合物としては、プロリン、Ｎ−アシル
アミノ酸、クラウンエーテル、牛血清アルブミンおよび
Ｏ−アシルセルロース等がある（特開昭６０−６６１６
２号公報、特開平１−１１９３３９号公報等参照）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記の
従来の方法では、分離できる物質が狭い範囲に限られた
り、担体を製造するのが煩雑でしかも再現性や耐久性に
乏しかったり、さらには分離能が不十分であるという問
題点があった。
従来の方法では、分離できる物質が狭い範囲に限られた
り、担体を製造するのが煩雑でしかも再現性や耐久性に
乏しかったり、さらには分離能が不十分であるという問
題点があった。
【０００６】本発明の目的は、担体の製造が簡便で再現
性、耐久性に優れ、かつ広い範囲の光学活性化合物に用
いることが出来る不斉識別能に優れたクロマトグラフィ
ー用吸着担体を提供することにある。
性、耐久性に優れ、かつ広い範囲の光学活性化合物に用
いることが出来る不斉識別能に優れたクロマトグラフィ
ー用吸着担体を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するためになされたものであって、光学活性なナフチ
ルエチルイソシアネートが修飾している光学活性な二置
換エチレンジアミン誘導体を、水に不溶性の支持体に固
定化しているクロマトグラフィー用吸着担体に関する。
以下、本発明のクロマトグラフィー用吸着担体について
説明する。
成するためになされたものであって、光学活性なナフチ
ルエチルイソシアネートが修飾している光学活性な二置
換エチレンジアミン誘導体を、水に不溶性の支持体に固
定化しているクロマトグラフィー用吸着担体に関する。
以下、本発明のクロマトグラフィー用吸着担体について
説明する。
【０００８】本発明における水に不溶性の支持体とは、
二置換エチレンジアミン誘導体と結合可能な官能基、例
えばカルボキシル基、エポキシ基、ヒドラジノ基、ホル
ミル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子またはアミノ基の
ような官能基を有するもの、または導入可能なものであ
れば特に制限はなく、アガロース、デキストラン、セル
ロースなどの多糖体およびポリアクリルアミドのような
いわゆるソフトビーズ、ポリスチレン、ポリメタクリレ
ート、ポリビニルアルコールおよびこれらの共重合物の
ような硬質の合成高分子ビーズ、またはシリカゲル、ア
ルミナのような無機の硬質ビーズなどを例示することが
できる。
二置換エチレンジアミン誘導体と結合可能な官能基、例
えばカルボキシル基、エポキシ基、ヒドラジノ基、ホル
ミル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子またはアミノ基の
ような官能基を有するもの、または導入可能なものであ
れば特に制限はなく、アガロース、デキストラン、セル
ロースなどの多糖体およびポリアクリルアミドのような
いわゆるソフトビーズ、ポリスチレン、ポリメタクリレ
ート、ポリビニルアルコールおよびこれらの共重合物の
ような硬質の合成高分子ビーズ、またはシリカゲル、ア
ルミナのような無機の硬質ビーズなどを例示することが
できる。
【０００９】ビーズの粒径、形状および孔径は特に制限
はないが、通常１〜５０００μｍ、好ましくは３〜３０
０μｍが適当であり、ビーズの形状は多孔性球状が好ま
しい。
はないが、通常１〜５０００μｍ、好ましくは３〜３０
０μｍが適当であり、ビーズの形状は多孔性球状が好ま
しい。
【００１０】上記官能基を支持体へ導入するに際して
は、公知の方法で適当な溶媒の存在下で容易に行うこと
ができる。具体的にはエポキシ基を有する結合基として
はエピクロロヒドリンのようなエピハロヒドリン類、
１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテルのような
ジグリシジルエーテル類、１，７−オクタジエンジエポ
キシドのようなジエポキシド類が挙げられるが、これら
は支持体上のヒドロキシ基とアルカリ条件下で速やかに
反応しエポキシ変性支持体を与える。
は、公知の方法で適当な溶媒の存在下で容易に行うこと
ができる。具体的にはエポキシ基を有する結合基として
はエピクロロヒドリンのようなエピハロヒドリン類、
１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテルのような
ジグリシジルエーテル類、１，７−オクタジエンジエポ
キシドのようなジエポキシド類が挙げられるが、これら
は支持体上のヒドロキシ基とアルカリ条件下で速やかに
反応しエポキシ変性支持体を与える。
【００１１】また、得られたエポキシ変性支持体は、ア
ンモニア、ヒドラジン、あるいはプロパンジアミンのよ
うなジアミノアルカン類、ポリアスパラギン、ポリグル
タミンのような塩基性ポリアミノ酸、ポリビニルアミ
ン、ポリエチレンイミンのようなポリアミン類等と反応
させることによりアミノ基を有するアミノ変性支持体
を、またアミノ酪酸のようなアミノカルボン酸類、ある
いはポリグルタミン酸のような酸性ポリアミノ酸などと
反応させることでカルボキシル変性支持体を、また、エ
ポキシ基を加水分解し、過ヨウ素酸酸化を行うことでホ
ルミル変性支持体を与える。
ンモニア、ヒドラジン、あるいはプロパンジアミンのよ
うなジアミノアルカン類、ポリアスパラギン、ポリグル
タミンのような塩基性ポリアミノ酸、ポリビニルアミ
ン、ポリエチレンイミンのようなポリアミン類等と反応
させることによりアミノ基を有するアミノ変性支持体
を、またアミノ酪酸のようなアミノカルボン酸類、ある
いはポリグルタミン酸のような酸性ポリアミノ酸などと
反応させることでカルボキシル変性支持体を、また、エ
ポキシ基を加水分解し、過ヨウ素酸酸化を行うことでホ
ルミル変性支持体を与える。
【００１２】また、アミノ変性支持体は無水コハク酸の
ような酸無水物、あるいは無水マレイン酸とそれと重合
し得るビニルモノマーから成る無水マレイン酸共重合体
と反応させることによりカルボキシル変性支持体とする
こともできる。該カルボキシル共重合体にエチレンジア
ミンなどのジアミン類を反応させることで上記のアミノ
変性支持体を得ることもできる。
ような酸無水物、あるいは無水マレイン酸とそれと重合
し得るビニルモノマーから成る無水マレイン酸共重合体
と反応させることによりカルボキシル変性支持体とする
こともできる。該カルボキシル共重合体にエチレンジア
ミンなどのジアミン類を反応させることで上記のアミノ
変性支持体を得ることもできる。
【００１３】本発明における二置換エチレンジアミン誘
導体とは、エチレンジアミンの２つの炭素に置換基が結
合しており、２つの不斉炭素原子を有する光学活性な、
二置換エチレンジアミンの有するアミノ基の一方または
両方と、ナフチルエチルイソシアネートのイソシアネー
ト部とが反応し結合したものをいう。
導体とは、エチレンジアミンの２つの炭素に置換基が結
合しており、２つの不斉炭素原子を有する光学活性な、
二置換エチレンジアミンの有するアミノ基の一方または
両方と、ナフチルエチルイソシアネートのイソシアネー
ト部とが反応し結合したものをいう。
【００１４】エチレンジアミンの二つの置換基は、エチ
レンジアミン骨格の２つの炭素が光学活性であれば、同
じであっても異なっていてもよい。置換基としては、炭
素数１〜６のアルキル基、芳香族炭化水素、または二置
換基が環状をなす炭素数４のアルキレン基等が例示され
る。
レンジアミン骨格の２つの炭素が光学活性であれば、同
じであっても異なっていてもよい。置換基としては、炭
素数１〜６のアルキル基、芳香族炭化水素、または二置
換基が環状をなす炭素数４のアルキレン基等が例示され
る。
【００１５】二置換エチレンジアミンとナフチルエチル
イソシアネートとの当量比は１：１または１：２のいず
れでも良い。
イソシアネートとの当量比は１：１または１：２のいず
れでも良い。
【００１６】本発明のクロマトグラフィー用吸着担体を
得るに際しては、先ず、前記本発明における二置換エチ
レンジアミン誘導体を調整し、これを前述の官能基を有
する変性支持体に固定化する方法と、予め二置換エチレ
ンジアミンを該支持体に固定化した後、ナフチルエチル
イソシアネートを反応させる方法とがある。
得るに際しては、先ず、前記本発明における二置換エチ
レンジアミン誘導体を調整し、これを前述の官能基を有
する変性支持体に固定化する方法と、予め二置換エチレ
ンジアミンを該支持体に固定化した後、ナフチルエチル
イソシアネートを反応させる方法とがある。
【００１７】二置換エチレンジアミンに対してナフチル
エチルイソシアネートが１：１の割合で反応した二置換
エチレンジアミン誘導体を固定化した担体を得るに際し
ては、二置換エチレンジアミンを適当な溶媒、例えば酢
酸エチルやジクロロメタンなどに分散させ、次いで二置
換エチレンジアミン１当量あたりナフチルエチルイソシ
アネートを１〜１．５当量、好ましくは１〜１．１当量
加え、さらにトリエチルアミンやピリジンなどの塩基性
触媒下で０．１〜４０時間、好ましくは１〜２０時間反
応させる。この時の反応温度は０〜８０℃、好ましくは
０〜４０℃に保つことが望ましい。
エチルイソシアネートが１：１の割合で反応した二置換
エチレンジアミン誘導体を固定化した担体を得るに際し
ては、二置換エチレンジアミンを適当な溶媒、例えば酢
酸エチルやジクロロメタンなどに分散させ、次いで二置
換エチレンジアミン１当量あたりナフチルエチルイソシ
アネートを１〜１．５当量、好ましくは１〜１．１当量
加え、さらにトリエチルアミンやピリジンなどの塩基性
触媒下で０．１〜４０時間、好ましくは１〜２０時間反
応させる。この時の反応温度は０〜８０℃、好ましくは
０〜４０℃に保つことが望ましい。
【００１８】こうして得られた反応生成物を濃縮、再結
晶など通常の後処理をすると、二置換エチレンジアミン
に対してナフチルエチルイソシアネートが１：１の割合
で反応した二置換エチレンジアミン誘導体が得られる。
晶など通常の後処理をすると、二置換エチレンジアミン
に対してナフチルエチルイソシアネートが１：１の割合
で反応した二置換エチレンジアミン誘導体が得られる。
【００１９】前述の官能基を有する変性支持体に二置換
エチレンジアミン誘導体を結合するに際しては、有する
官能基に応じて必要であれば、適宜触媒や反応試薬など
を用いて適当な溶媒下で行うことが出来る。
エチレンジアミン誘導体を結合するに際しては、有する
官能基に応じて必要であれば、適宜触媒や反応試薬など
を用いて適当な溶媒下で行うことが出来る。
【００２０】触媒としては、塩酸や炭酸ナトリウムまた
は炭酸水素ナトリウムなどの酸、アルカリが例示され、
また反応試薬としては、Ｎ−ヒドロキシコハク酸イミ
ド、ジシクロヘキシルカルボジイミド、１−エチル−３
−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミドまた
はカルボニルジイミダゾールのような縮合剤が官能基が
カルボキシル基またはアミノ基の場合に、また水素化シ
アノホウ素ナトリウムのような還元剤が官能基がホルミ
ル基に場合に用いられる等々を例示することが出来る。
また溶媒としては通常ジオキサン、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシドまたはピリジンのような有機
溶媒や、水あるいはそのリン酸や酢酸緩衝液が用いられ
る。
は炭酸水素ナトリウムなどの酸、アルカリが例示され、
また反応試薬としては、Ｎ−ヒドロキシコハク酸イミ
ド、ジシクロヘキシルカルボジイミド、１−エチル−３
−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミドまた
はカルボニルジイミダゾールのような縮合剤が官能基が
カルボキシル基またはアミノ基の場合に、また水素化シ
アノホウ素ナトリウムのような還元剤が官能基がホルミ
ル基に場合に用いられる等々を例示することが出来る。
また溶媒としては通常ジオキサン、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシドまたはピリジンのような有機
溶媒や、水あるいはそのリン酸や酢酸緩衝液が用いられ
る。
【００２１】また、二置換エチレンジアミンを支持体に
固定化した後、固定化された二置換エチレンジアミン１
当量あたりナフチルエチルイソシアネートを１〜２当
量、好ましくは１〜１．５当量用い、前記の二置換エチ
レンジアミンとナフチルエチルイソシアネートとの反応
と同様な操作を行うことにより得ることもできる。
固定化した後、固定化された二置換エチレンジアミン１
当量あたりナフチルエチルイソシアネートを１〜２当
量、好ましくは１〜１．５当量用い、前記の二置換エチ
レンジアミンとナフチルエチルイソシアネートとの反応
と同様な操作を行うことにより得ることもできる。
【００２２】次に二置換エチレンジアミンに対してナフ
チルエチルイソシアネートが１：２の割合で反応した二
置換エチレンジアミン誘導体を固定化した担体を得るに
際しては、二置換エチレンジアミンに対して１：１ナフ
チルエチルイソシアネートが反応した二置換エチレンジ
アミン誘導体を固定化した担体に、固定化された二置換
エチレンジアミン誘導体１当量に対しナフチルエチルイ
ソシアネートを１〜２０当量、好ましくは１〜２当量用
い、前記の、二置換エチレンジアミンとナフチルエチル
イソシアネートとの反応と同様な操作を行うことにより
得ることができる。但し、この場合用いられる１：１固
定化担体を得るに際しての変性支持体は、エポキシ基や
ハロゲン原子等、二置換エチレンジアミンと結合して
も、結合したアミノ基の塩基性が失われない結合基を有
するものに限定される。
チルエチルイソシアネートが１：２の割合で反応した二
置換エチレンジアミン誘導体を固定化した担体を得るに
際しては、二置換エチレンジアミンに対して１：１ナフ
チルエチルイソシアネートが反応した二置換エチレンジ
アミン誘導体を固定化した担体に、固定化された二置換
エチレンジアミン誘導体１当量に対しナフチルエチルイ
ソシアネートを１〜２０当量、好ましくは１〜２当量用
い、前記の、二置換エチレンジアミンとナフチルエチル
イソシアネートとの反応と同様な操作を行うことにより
得ることができる。但し、この場合用いられる１：１固
定化担体を得るに際しての変性支持体は、エポキシ基や
ハロゲン原子等、二置換エチレンジアミンと結合して
も、結合したアミノ基の塩基性が失われない結合基を有
するものに限定される。
【００２３】また、二置換エチレンジアミンを支持体に
固定化した後、固定化された二置換エチレンジアミン１
当量あたりナフチルエチルイソシアネートを２〜４０当
量、好ましくは２〜４当量用い、前記の二置換エチレン
ジアミンとナフチルエチルイソシアネートとの反応と同
様な操作を行うことにより得られる。但し、この場合用
いられる変性支持体は、エポキシ基やハロゲン原子など
二置換エチレンジアミンと結合しても、結合したアミノ
基の塩基性が失われない結合基を有するものに限定され
る。
固定化した後、固定化された二置換エチレンジアミン１
当量あたりナフチルエチルイソシアネートを２〜４０当
量、好ましくは２〜４当量用い、前記の二置換エチレン
ジアミンとナフチルエチルイソシアネートとの反応と同
様な操作を行うことにより得られる。但し、この場合用
いられる変性支持体は、エポキシ基やハロゲン原子など
二置換エチレンジアミンと結合しても、結合したアミノ
基の塩基性が失われない結合基を有するものに限定され
る。
【００２４】なお、支持体と二置換エチレンジアミン誘
導体との間の長さとしては、特に制限はないが、原子数
０〜１００が望ましい。
導体との間の長さとしては、特に制限はないが、原子数
０〜１００が望ましい。
【００２５】二置換エチレンジアミンは光学異性体とし
て（Ｒ，Ｒ）体と（Ｓ，Ｓ）体を有し、ナフチルエチル
イソシアネートは（Ｒ）体と（Ｓ）体を有する。本発明
のクロマトグラフィー用吸着担体はこの２種の光学活性
化合物の組み合わせにより高い不斉識別能が発現する。
て（Ｒ，Ｒ）体と（Ｓ，Ｓ）体を有し、ナフチルエチル
イソシアネートは（Ｒ）体と（Ｓ）体を有する。本発明
のクロマトグラフィー用吸着担体はこの２種の光学活性
化合物の組み合わせにより高い不斉識別能が発現する。
【００２６】このようにして得られた本発明のクロマト
グラフィー用吸着担体は、支持体に不斉識別能を有する
二置換エチレンジアミン誘導体が共有結合で固定化され
ているため、再現性、耐久性に優れる。また、本発明の
クロマトグラフィー用吸着担体を充填したカラムは光学
異性体だけでなく、置換ベンゼンの位置異性体や幾何異
性体をはじめ、種々の異性体も分離することができる。
グラフィー用吸着担体は、支持体に不斉識別能を有する
二置換エチレンジアミン誘導体が共有結合で固定化され
ているため、再現性、耐久性に優れる。また、本発明の
クロマトグラフィー用吸着担体を充填したカラムは光学
異性体だけでなく、置換ベンゼンの位置異性体や幾何異
性体をはじめ、種々の異性体も分離することができる。
【００２７】
【実施例】以下、実施例をあげて本発明をさらに詳細に
説明する。但し、これらは本発明のクロマトグラフィー
用吸着担体の一例であって、本発明はこれらに何等制限
されないのは言うまでもない。
説明する。但し、これらは本発明のクロマトグラフィー
用吸着担体の一例であって、本発明はこれらに何等制限
されないのは言うまでもない。
【００２８】実施例１ １）二置換エチレンジアミン誘導体の製造 （Ｒ，Ｒ）−１，２−ジフェニルエチレンジアミン１ｇ
を酢酸エチル２０ｍｌに溶解させ、氷冷下で（Ｒ）−１
−（１−ナフチル）エチルイソシアネート１ｇを５分間
かけ滴下する。次いで、ピリジンを０．５ｍｌ加え、２
５℃で４８時間攪拌後溶媒を減圧留去し、残留物をジエ
チルエーテル２０ｍｌで攪拌後、沈澱を濾取することに
より（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−［（Ｒ）−１−［１−（ナフチ
ル）エチル］カルバモイル］−１，２−ジフェニルエチ
レンジアミンが１．０４ｇが得られた。
を酢酸エチル２０ｍｌに溶解させ、氷冷下で（Ｒ）−１
−（１−ナフチル）エチルイソシアネート１ｇを５分間
かけ滴下する。次いで、ピリジンを０．５ｍｌ加え、２
５℃で４８時間攪拌後溶媒を減圧留去し、残留物をジエ
チルエーテル２０ｍｌで攪拌後、沈澱を濾取することに
より（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−［（Ｒ）−１−［１−（ナフチ
ル）エチル］カルバモイル］−１，２−ジフェニルエチ
レンジアミンが１．０４ｇが得られた。
【００２９】以下にこの化合物の物性データを示す。 1Ｈ核磁気共鳴スペクトル（溶媒；ジメチルスルホキシ
ド−ｄ6、内部標準；テトラメチルシラン）δppm；１．
４（３Ｈ，２重線）、４．２（１Ｈ，２重線）、４．８
（１Ｈ，４重線）、５．４（１Ｈ，３重線）、７〜８
（１７Ｈ，多重線） 主な赤外分光スペクトル（ＫＢｒ法）ｃｍ-1；１６２
０、３４００
ド−ｄ6、内部標準；テトラメチルシラン）δppm；１．
４（３Ｈ，２重線）、４．２（１Ｈ，２重線）、４．８
（１Ｈ，４重線）、５．４（１Ｈ，３重線）、７〜８
（１７Ｈ，多重線） 主な赤外分光スペクトル（ＫＢｒ法）ｃｍ-1；１６２
０、３４００
【００３０】２）二置換エチレンジアミン誘導体固定化
担体の製造 グリシジルメタクリレートとグリセリンジメタクリレー
トから得られたエポキシ基含有ゲル状共重合体中のエポ
キシ基を水により開環変性し、真空下で５時間乾燥し
た。この担体１０ｇに、１，４−ブタンジオールジグリ
シジルエーテル（以下１，４−ＢＧＥと略記する）１０
ｇを加え、さらに１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液２０ｍ
ｌを加えて３０℃で５時間振盪後、担体を濾取し、水、
１Ｍの塩化ナトリウムおよびアセトンで洗浄した。
担体の製造 グリシジルメタクリレートとグリセリンジメタクリレー
トから得られたエポキシ基含有ゲル状共重合体中のエポ
キシ基を水により開環変性し、真空下で５時間乾燥し
た。この担体１０ｇに、１，４−ブタンジオールジグリ
シジルエーテル（以下１，４−ＢＧＥと略記する）１０
ｇを加え、さらに１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液２０ｍ
ｌを加えて３０℃で５時間振盪後、担体を濾取し、水、
１Ｍの塩化ナトリウムおよびアセトンで洗浄した。
【００３１】この１，４−ＢＧＥ固定化担体（１，４−
ＢＧＥ基を乾燥担体１ｇ当り２５０μｍｏｌ含む）約１
０ｇに、０．１Ｍの硫酸水溶液５０ｍｌを加え７０℃で
１時間振盪後、担体を濾取し、水およびアセトンで洗浄
した。こうして得られた担体約１０ｇに、乾燥１，４−
ジオキサン８０ｍｌを加え、さらに塩化カルシウムを入
れた乾燥管を付し、Ｎ，Ｎ’−カルボニルジイミダゾー
ル５ｇを加え５０℃で３時間振盪後、担体を濾取し乾燥
１，４−ジオキサンで洗浄した。このＮ−カルボニルイ
ミダゾール固定化担体（カルボニルイミダゾール基を乾
燥担体１ｇ当り１．２ｍｍｏｌ含む）約２ｇを、乾燥
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに分散させ、前
記の方法で得られた二置換エチレンジアミン誘導体１ｇ
を加え２５℃にて２４時間、さらに５０℃にて２４時間
攪拌後、この担体を濾取し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミドおよび水でよく洗浄した。
ＢＧＥ基を乾燥担体１ｇ当り２５０μｍｏｌ含む）約１
０ｇに、０．１Ｍの硫酸水溶液５０ｍｌを加え７０℃で
１時間振盪後、担体を濾取し、水およびアセトンで洗浄
した。こうして得られた担体約１０ｇに、乾燥１，４−
ジオキサン８０ｍｌを加え、さらに塩化カルシウムを入
れた乾燥管を付し、Ｎ，Ｎ’−カルボニルジイミダゾー
ル５ｇを加え５０℃で３時間振盪後、担体を濾取し乾燥
１，４−ジオキサンで洗浄した。このＮ−カルボニルイ
ミダゾール固定化担体（カルボニルイミダゾール基を乾
燥担体１ｇ当り１．２ｍｍｏｌ含む）約２ｇを、乾燥
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに分散させ、前
記の方法で得られた二置換エチレンジアミン誘導体１ｇ
を加え２５℃にて２４時間、さらに５０℃にて２４時間
攪拌後、この担体を濾取し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミドおよび水でよく洗浄した。
【００３２】次いで、水３０ｍｌにこの担体を分散させ
２５℃にて２４時間攪拌後、担体を濾取し水およびアセ
トンでよく洗浄することにより、二置換エチレンジアミ
ン誘導体を固定化した担体が得られた。
２５℃にて２４時間攪拌後、担体を濾取し水およびアセ
トンでよく洗浄することにより、二置換エチレンジアミ
ン誘導体を固定化した担体が得られた。
【００３３】このようにして得られた担体は、Ｎの元素
分析により乾燥担体１ｇ当り二置換エチレンジアミン誘
導体を約０．０９ｍｍｏｌ固定化していることが確かめ
られた。
分析により乾燥担体１ｇ当り二置換エチレンジアミン誘
導体を約０．０９ｍｍｏｌ固定化していることが確かめ
られた。
【００３４】比較例１ （Ｒ）−１−（１−ナフチル）エチルウレア（以下、Ｒ
−ＮＥＵと略記する）固定化担体の製造 グリシジルメタクリレートとグリセリンジメタクリレー
トから得られたエポキシ基含有ゲル状共重合体５ｇを
１，４−ジオキサン中に分散させ、さらに１，３−プロ
パンジアミン９ｍｌを加え６０℃にて８時間攪拌後、こ
の担体を濾取し１，４−ジオキサンおよびアセトンで洗
浄した。この１，３−プロパンジアミン固定化担体（ア
ミノ基；乾燥担体１ｇ当り４．８ｍｍｏｌ）約１．５ｇ
を酢酸エチル２０ｍｌに分散後、（Ｒ）−１−（１−ナ
フチル）エチルイソシアネート０．５ｇを３分間かけ滴
下した。
−ＮＥＵと略記する）固定化担体の製造 グリシジルメタクリレートとグリセリンジメタクリレー
トから得られたエポキシ基含有ゲル状共重合体５ｇを
１，４−ジオキサン中に分散させ、さらに１，３−プロ
パンジアミン９ｍｌを加え６０℃にて８時間攪拌後、こ
の担体を濾取し１，４−ジオキサンおよびアセトンで洗
浄した。この１，３−プロパンジアミン固定化担体（ア
ミノ基；乾燥担体１ｇ当り４．８ｍｍｏｌ）約１．５ｇ
を酢酸エチル２０ｍｌに分散後、（Ｒ）−１−（１−ナ
フチル）エチルイソシアネート０．５ｇを３分間かけ滴
下した。
【００３５】さらにこの反応溶液にピリジン０．５ｍｌ
を加え２５℃にて２４時間攪拌後、担体を濾取し、酢酸
エチルおよび水でよく洗浄した。次に、この担体１．５
ｇを０．２Ｍ酢酸ナトリウム１８ｍｌに分散させ、さら
に無水酢酸１８ｍｌを加え２５℃にて２時間攪拌後、こ
の担体を濾取し、水でよく洗浄した。
を加え２５℃にて２４時間攪拌後、担体を濾取し、酢酸
エチルおよび水でよく洗浄した。次に、この担体１．５
ｇを０．２Ｍ酢酸ナトリウム１８ｍｌに分散させ、さら
に無水酢酸１８ｍｌを加え２５℃にて２時間攪拌後、こ
の担体を濾取し、水でよく洗浄した。
【００３６】このようにしてＲ−ＮＥＵ固定化担体が得
られたが、イオン交換基の測定により、Ｒ−ＮＥＵを乾
燥担体１ｇ当り０．１０ｍｍｏｌ固定化していることが
確かめられた。
られたが、イオン交換基の測定により、Ｒ−ＮＥＵを乾
燥担体１ｇ当り０．１０ｍｍｏｌ固定化していることが
確かめられた。
【００３７】応用例 実施例１で得られたリガンド固定化担体と比較例１で得
られたＲ−ＮＥＵ固定化担体を、各々内径４．６ｍｍ長
さ１５０ｍｍのステンレス製クロマト管にスラリー法で
充填し、高速液体クロマトグラフ装置を用いて、Ｎ−
（３，５−ジニトロベンゾイル）フェニルグリシンを分
析した。図１に実施例１で得られたクロマトグラフィー
用吸着担体を用いて分析したクロマトグラムを示し、図
２に比較例１で得られたＲ−ＮＥＵ固定化担体を用いて
分析したクロマトグラムを示した。図１、図２共に、ピ
ーク１はＲ体、ピーク２はＳ体を示す。
られたＲ−ＮＥＵ固定化担体を、各々内径４．６ｍｍ長
さ１５０ｍｍのステンレス製クロマト管にスラリー法で
充填し、高速液体クロマトグラフ装置を用いて、Ｎ−
（３，５−ジニトロベンゾイル）フェニルグリシンを分
析した。図１に実施例１で得られたクロマトグラフィー
用吸着担体を用いて分析したクロマトグラムを示し、図
２に比較例１で得られたＲ−ＮＥＵ固定化担体を用いて
分析したクロマトグラムを示した。図１、図２共に、ピ
ーク１はＲ体、ピーク２はＳ体を示す。
【００３８】分析条件は以下の通りである。 溶離液 ：ジクロロメタン：酢酸（１００：１） 流速 ：０．５ｍｌ／分 カラム温度：１０℃ 検出器 ：紫外分光光度計（商品名：Ｓｈｏｄｅｘ
ＵＶ−４１；昭和電工（株）製） 検出波長 ：２５４ｎｍ
ＵＶ−４１；昭和電工（株）製） 検出波長 ：２５４ｎｍ
【００３９】また、各々の分離能をキャパシティー比；
ｋ’（ｋ’＝（保持容量−空隙容量）／空隙容量）で示
し、さらに先に溶出されたものをｋ1’、後に溶出され
たものをｋ2’とした場合の分離係数；α（α＝ｋ2’／
ｋ1’）で示した数値を表１に示した。この結果より、
実施例１で得られたクロマトグラフィー用吸着担体は、
二置換エチレンジアミン骨格を持たない比較例１の担体
と比べて高い光学異性体の分離能を有することが明らか
である。
ｋ’（ｋ’＝（保持容量−空隙容量）／空隙容量）で示
し、さらに先に溶出されたものをｋ1’、後に溶出され
たものをｋ2’とした場合の分離係数；α（α＝ｋ2’／
ｋ1’）で示した数値を表１に示した。この結果より、
実施例１で得られたクロマトグラフィー用吸着担体は、
二置換エチレンジアミン骨格を持たない比較例１の担体
と比べて高い光学異性体の分離能を有することが明らか
である。
【００４０】さらに、実施例１より得られたクロマトグ
ラフィー用吸着担体を用いて、様々な光学異性体を同様
な分析条件で分析した結果を表１に示した。
ラフィー用吸着担体を用いて、様々な光学異性体を同様
な分析条件で分析した結果を表１に示した。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【発明の効果】本発明のクロマトグラフィー用吸着担体
は、２つの不斉炭素を有する二置換エチレンジアミンと
１つの不斉炭素を有するナフチルエチルイソシアネート
との組み合わせにより高い不斉識別能を発現する。ま
た、耐久性や再現性にも優れており、単なる液体クロマ
トグラフィー用吸着担体から高速液体クロマトグラフィ
ー用吸着担体までの幅広いクロマトグラフィー用吸着担
体として利用が可能である。
は、２つの不斉炭素を有する二置換エチレンジアミンと
１つの不斉炭素を有するナフチルエチルイソシアネート
との組み合わせにより高い不斉識別能を発現する。ま
た、耐久性や再現性にも優れており、単なる液体クロマ
トグラフィー用吸着担体から高速液体クロマトグラフィ
ー用吸着担体までの幅広いクロマトグラフィー用吸着担
体として利用が可能である。
【００４３】さらに、本発明のクロマトグラフィー用吸
着担体を充填したカラムは、アミノ酸誘導体やオキシ酸
誘導体等の種々の光学異性体の分析をはじめ、置換ベン
ゼンの位置異性体や幾何異性体等の種々の異性体も分離
することが可能で、単なる分析や分離手段に止まらず幅
広い工業用分離精製設備への応用を図るための有力な手
段となる。
着担体を充填したカラムは、アミノ酸誘導体やオキシ酸
誘導体等の種々の光学異性体の分析をはじめ、置換ベン
ゼンの位置異性体や幾何異性体等の種々の異性体も分離
することが可能で、単なる分析や分離手段に止まらず幅
広い工業用分離精製設備への応用を図るための有力な手
段となる。
【図１】実施例１の担体を用いた際のクロマトグラムで
ある。
ある。
【図２】比較例１の担体を用いた際のクロマトグラムで
ある。
ある。
１ （Ｒ）−Ｎ−（３，５−ジニトロベンゾイル）フェ
ニルグリシンのピーク ２ （Ｓ）−Ｎ−（３，５−ジニトロベンゾイル）フェ
ニルグリシンのピーク
ニルグリシンのピーク ２ （Ｓ）−Ｎ−（３，５−ジニトロベンゾイル）フェ
ニルグリシンのピーク
Claims (1)
- 【請求項１】 光学活性なナフチルエチルイソシアネ
ートが修飾している光学活性な二置換エチレンジアミン
誘導体を、水に不溶性の支持体に固定化していることを
特徴とするクロマトグラフィー用吸着担体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4123561A JPH05322866A (ja) | 1992-05-15 | 1992-05-15 | クロマトグラフィー用吸着担体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4123561A JPH05322866A (ja) | 1992-05-15 | 1992-05-15 | クロマトグラフィー用吸着担体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05322866A true JPH05322866A (ja) | 1993-12-07 |
Family
ID=14863638
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4123561A Pending JPH05322866A (ja) | 1992-05-15 | 1992-05-15 | クロマトグラフィー用吸着担体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05322866A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002030853A1 (en) * | 2000-10-13 | 2002-04-18 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Packing material for separation of optical isomer and method of separating optical isomer with the same |
| JP2009513739A (ja) * | 2003-07-08 | 2009-04-02 | ヌプレクス レジンズ ビー．ブイ． | 炭素において置換されたメチルアミン誘導体およびレオロジー制御剤としてのその使用方法 |
-
1992
- 1992-05-15 JP JP4123561A patent/JPH05322866A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002030853A1 (en) * | 2000-10-13 | 2002-04-18 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Packing material for separation of optical isomer and method of separating optical isomer with the same |
| US7399409B2 (en) | 2000-10-13 | 2008-07-15 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Packing material for separation of optical isomer and method of separating optical isomer with the same |
| US7749389B2 (en) | 2000-10-13 | 2010-07-06 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Filler used for separating optical isomers and process for separating optical isomers with the filler |
| JP2009513739A (ja) * | 2003-07-08 | 2009-04-02 | ヌプレクス レジンズ ビー．ブイ． | 炭素において置換されたメチルアミン誘導体およびレオロジー制御剤としてのその使用方法 |
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