JPH05323491A - 画像形成材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 熱定着可能なロイコ染料を含有し、使用前の
カブリが少なく、発色画像の濃度が高く、かつ、安定性
に優れた画像形成材料を提供する。 【構成】 少なくとも、酸化発色可能なロイコ染料、酸
性物質、光酸化剤および（Ａ）多核キノン系化合物、
（Ｂ）水素供与体より成る酸化還元系の混合物を必須成
分とする塗布層を支持体上に形成した画像形成材料にお
いて、該ロイコ染料が、一般式で表される、キサンテン
誘導体である。 （式中、Ｒ¹、Ｒ²Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ独立
に、水素原子、アルキル基等を表し、Ｒ¹とＲ²及び／ま
たはＲ⁴とＲ⁵は互いに結合して不飽和原子又はヘテロ環
を含むことがある環を形成していてもよい。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、プル−フ紙、プリント
アウト紙、オ−バ−レイフイルム等に用いることのでき
る、熱定着可能なロイコ染料を含む画像形成材料に関す
るものであり、特に、使用前のカブリが少なく、発色画
像の濃度が高く、安定性に優れた黒色の色像を与える画
像形成材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、プル−フ紙、プリントアウト紙、
オ−バ−レイフイルム等の用途に用いることのできる画
像形成材料は、画像露光することで感光部分が可視化さ
れるいわゆるフリ−ラジカル写真として、多くの写真的
応用がなされてきている。

【０００３】このような画像形成材料として特に有効な
ものは、光酸化剤を使って各種のロイコ染料をその対応
する染料にラジカル酸化発色させる方法を利用するもの
である。このような光像形成材料において黒色の発色画
像を得るために幾つかの試みがなされている。例えば米
国特許４０７８９３４号明細書には光酸化剤としてビイ
ミダゾ−ル化合物を用いて２種のロイコ染料を混合して
黒色画像を得る方法が開示されている。また、米国特許
４３７９８３５号明細書には同様にロイコ染料の混合系
が開示されており、光酸化剤として硝酸塩を用いてい
る。しかしながら混色に伴う色相調整の困難さ等の問題
点を避けることが出来ない。ロイコ染料を単独で用いる
方法として特開昭６１−１３７８７６号公報、特開平−
２５９１３７号公報には２位と６位にアミノ基を有する
キサンテン化合物を用いた系が開示されている。しかし
ながら、この画像形成材料は、長期間の保存中に、使用
前に発色する（カブリが出る）という問題があることが
わかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、使用前のカブリが少なく、発色画像の濃度が高く、
安定性に優れた黒色の色像を与える画像形成材料を提供
することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、少なく
とも酸化発色可能なロイコ染料、酸性物質、光酸化剤お
よび（Ａ）多核キノン系化合物、（Ｂ）水素供与体より
成る酸化還元系の混合物を必須成分とする塗布層を支持
体上に形成した画像形成材料において、該ロイコ染料が
下記一般式（１）で表される、キサンテン誘導体である
ことを特徴とする画像形成材料により達成された。

【０００６】

【化２】

【０００７】（式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立に、水
素原子、アルキル基、アラルキル基もしくはアリ−ル基
を表し、Ｒ³ は水素原子、アルキル基、アラルキル基、
アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基もしくはアリールチオ基を表
し、Ｒ⁴及びＲ⁵はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル
基、置換カルボニル基もしくは置換スルホニル基を表
し、Ｒ⁶ は水素原子、アルキル基もしくは置換カルボニ
ル基を表し、Ｒ¹とＲ²及び／またはＲ⁴とＲ⁵は互いに結
合して不飽和原子又はヘテロ環を含むことがある環を形
成していてもよい。）

【０００８】本発明に係るキサンテン化合物において、
２位のジフエニルアミノ基はキサンテン化合物の酸化を
抑制しているような役割を果たしており、使用前の酸化
による発色（カブリ）を抑制できる。

【０００９】以下に本発明の好ましい態様を記載する。 （１）上記ロイコ染料と光酸化剤との割合が、１０：１
〜１：１０のモル比であることを特徴とする上記の画像
形成材料。 （２）上記（Ａ）多核キノン系化合物の量が、上記光酸
化剤の量の０．２〜５モル比であることを特徴とする上
記の画像形成材料。 （３）上記（Ｂ）水素供与体の量が、上記光酸化剤の量
の２〜５００モル比であることを特徴とする上記の画像
形成材料。 （４）上記ロイコ染料がアンモニウム塩を形成すること
を特徴とする上記の画像形成材料。

【００１０】一般式（１）に於いて、Ｒ¹及びＲ²で表さ
れる基の内、アルキル基は炭素原子数１〜１０、特に炭
素原子数１〜６であるものが好ましく、アリール基は炭
素原子数６〜１２、特に炭素原子数６〜１０であるもの
が好ましく、また、アラルキル基は炭素原子数７〜１
２、特に炭素原子数７〜１０であるものが好ましい。こ
れらの基は更に、好ましくは炭素原子数１〜８のアルキ
ル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、炭素原子数６
〜１０のアリールオキシ基などで置換されていてもよ
い。Ｒ³ で表される基の内、アルキル基は炭素原子数１
〜１０、特に炭素原子数１〜６であるものが好ましく、
アラルキル基は炭素原子数７〜１５、特に炭素原子数７
〜１０であるものが好ましく、アリール基は炭素原子数
６〜１２、特に炭素原子数６〜１０であるものが好まし
く、ハロゲン原子は塩素原子、フッ素原子が好ましく、
アルコキシ基は炭素原子数１〜１０、特に炭素原子数１
〜６であるものが好ましく、アリールオキシ基は炭素原
子数６〜１２、特に炭素原子数６〜１０であるものが好
ましく、アルキルチオ基は炭素原子数１〜１０、特に炭
素原子数１〜６であるものが好ましく、アリールチオ基
は炭素原子数１〜１０、特に炭素原子数１〜６であるも
のが好ましい。Ｒ⁴及びＲ⁵で表される基の内、アルキル
基は炭素原子数１〜１６、特に炭素原子数１〜１０であ
るものが好ましく、アルコキシ基は炭素原子数１〜１
０、特に炭素原子数１〜６であるものが好ましく、ハロ
ゲン原子はフッ素原子、塩素原子が好ましく、置換カル
ボニル基は炭素原子数２〜１６、特に炭素原子数２〜１
０であるアルコキシカルボニル基、アルキルカルボニル
基、Ｎ−置換カルバモイル基が好ましく、炭素原子数６
〜１６、特に炭素原子数６〜１０であるアリールカルボ
ニル基が好ましく、置換スルホニル基は炭素原子数１〜
１０、特に炭素原子数１〜６であるアルキルスルホニル
基、Ｎ−置換スルフアモイル基が好ましく、炭素原子数
６〜１６、特に炭素原子数６〜１０であるアリールスル
ホニル基が好ましい。Ｒ⁴及びＲ⁵がアルキル基を表す場
合は、これらの基は更に、好ましくは炭素原子数１〜６
のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭
素原子数６〜１０のアリールオキシ基などで置換されて
いてもよい。Ｒ⁶で表される基の内、アルキル基は炭素
原子数１〜１６、特に炭素原子数１〜１０であるものが
好ましく、また、置換カルボニル基は炭素原子数２〜１
６、特に炭素原子数２〜１０であるアルコキシカルボニ
ル基、アルキルカルボニル基、Ｎ−置換カルバモイル
基、炭素原子数６〜１６、特に炭素原子数６〜１０であ
るアリールカルボニル基が好ましい。Ｒ¹とＲ²は、互い
に結合して不飽和原子又はヘテロ環を含むことがある環
（例えば、ピぺリジリノ基、１−ピロリジニル基、１−
ピロリル基、モルホリノ基）を形成していてもよく、Ｒ
⁴とＲ⁵は互いに結合して不飽和原子又はヘテロ環を含む
ことがある環（例えば、カルバゾール環、フエノオキサ
ジン環、フエノチアジン環）を形成していてもよい。

【００１１】黒色の色調を得るためにはＲ³、Ｒ⁴及びＲ
⁵ の組み合わせが大切である。例えば、Ｒ³が水素原子
の場合、Ｒ⁴及びＲ⁵の一方は水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、他方はトリフルオロメチル基、アルコキシ
カルボニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボ
ニル基、Ｎ−置換カルバモイル基、アリールスルホニル
基、アルキルスルホニル基、Ｎ−置換スルフアモイル基
の組み合わせであるか、もしくはＲ⁴及びＲ⁵の両方がハ
ロゲン原子であることが好ましい。また、Ｒ³がアルキ
ル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基の場合、Ｒ⁴及び
Ｒ⁵は水素原子、アルキル基、アルコキシ基であること
が好ましい。

【００１２】一般式（１）におけるＲ¹及びＲ²の例とし
てはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソ
ブチル基、イソアミル基、ヘキシル基、オクチル基、メ
トキシエチル基、メトキシプロピル基、フエノキシエチ
ル基、ベンジル基、フエネチル基、フエニル基、ｐ−ト
リル基、ナフチル基、ピぺリジリノ基、１−ピロリジニ
ル基、モルホリノ基などを挙げることが出来る。Ｒ³の
例としては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、フエニル基、フッ素原子、塩素原子、メ
トキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、フエノキシ基、メ
チルチオ基、フエニルチオ基などを挙げることが出来
る。Ｒ⁴及びＲ⁵の例としては、水素原子、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、メトキシエチル基、エ
トキシエチル基、フエノキシエチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、メトキシ
エトキシ基、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチ
ル基、アセチル基、ベンゾイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカ
ルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルカルバモイル
基、メチルスルホニル基、フエニルスルホニル基、Ｎ，
Ｎ−ジエチルスルフアモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルスル
フアモイル基などを挙げることが出来る。Ｒ⁶の例とし
ては、水素原子、メチル基、メトキシメチル基、フエノ
キシメチル基、ｐ−メトキシフエノキシメチル基、メト
キシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカ
ルボニル基、アシル基、ベンゾイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルカルバモ
イル基などを挙げることが出来る。

【００１３】原材料の入手のし易さの点から、Ｒ¹及び
Ｒ²としてエチル基、ブチル基、イソブチル基、イソア
ミル基、メトキシプロピル基、ｐ−トリル基が好まし
い。Ｒ³として水素原子、メチル基、塩素原子、メトキ
シ基、エトキシ基、メチルチオ基が好ましい。Ｒ⁴及び
Ｒ⁵として水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ
基、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、メ
チルスルホニル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルスルフアモイル基
が好ましい。Ｒ⁶としてメトキシメチル基、フエノキシ
メチル基、ｐ−メトキシフエノキシメチル基、メトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボ
ニル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ−メチル
−Ｎ−フエニルカルバモイル基が好ましい。

【００１４】次に、本発明に係わるキサンテン誘導体の
具体例を示すが本発明はこれらに限定されるものではな
い。９−（２−メトキシカルボニルフエニル）−２−ジ
フエニルアミノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミノキ
サンテン、９−（２−メトキシカルボニルフエニル）−
２−ジフエニルアミノ−３−メトキシ−６−ジブチルア
ミノキサンテン、９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）−２−ジフエニルアミノ−３−メトキシ−６−Ｎ−
エチル−Ｎ−イソブチルアミノキサンテン、９−（２−
メトキシカルボニルフエニル）−２−ジフエニルアミノ
−３−メトキシ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミ
ノキサンテン、９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）−２−ジフエニルアミノ−３−メトキシ−６−Ｎ−
エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノキサンテン、９−（２−
メトキシカルボニルフエニル）−２−ジ−ｐ−トリルア
ミノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミノキサンテン、
９−（２−メトキシカルボニルフエニル）−２−ジ−ｐ
−トリルアミノ−３−メトキシ−６−ジブチルアミノキ
サンテン、９−（２−メトキシカルボニルフエニル）−
２−ジフエニルアミノ−３−メトキシ−６−Ｎ−エチル
−Ｎ−イソブチルアミノキサンテン、９−（２−メトキ
シカルボニルフエニル）−２−ジ−ｐ−トリルアミノ−
３−メトキシ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ
キサンテン、

【００１５】９−（２−メトキシカルボニルフエニル）
−２−ジ−ｐ−トリルアミノ−３−メトキシ−６−Ｎ−
エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノキサンテン、９−（２−
メトキシカルボニルフエニル）−２−ジ−ｍ−トリルア
ミノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミノキサンテン、
９−（２−メトキシカルボニルフエニル）−２−ジ−ｏ
−トリルアミノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミノキ
サンテン、９−（２−メトキシカルボニルフエニル）−
２−ジ−ｐ−アニシルアミノ−３−メトキシ−６−ジエ
チルアミノキサンテン、９−（２−メトキシカルボニル
フエニル）−２−ジ−ｍ−アニシルアミノ−３−メトキ
シ−６−ジエチルアミノキサンテン、９−（２−メトキ
シカルボニルフエニル）−２−ジ−ｏ−アニシルアミノ
−３−メトキシ−６−ジエチルアミノキサンテン、９−
（２−メトキシカルボニルフエニル）−２−ジフエニル
アミノ−３−メチルチオ−６−ジエチルアミノキサンテ
ン、９−（２−メトキシカルボニルフエニル）−２−ジ
フエニルアミノ−３−フエニルチオ−６−ジエチルアミ
ノキサンテン、９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）−２−Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−フエニルアミノ−３−
メトキシ−６−ジエチルアミノキサンテン、９−（２−
メトキシカルボニルフエニル）−２−Ｎ−ｍ−トリル−
Ｎ−フエニルアミノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミ
ノキサンテン、９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）−２−Ｎ−ｏ−トリル−Ｎ−フエニルアミノ−３−
メトキシ−６−ジエチルアミノキサンテン、９−（２−
メトキシカルボニルフエニル）−２−Ｎ−ｐ−アニシル
−Ｎ−フエニルアミノ−３−メトキシ−６−ジエチルア
ミノキサンテン、９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）−２−Ｎ−ｍ−アニシル−Ｎ−フエニルアミノ−３
−メトキシ−６−ジエチルアミノキサンテン、９−（２
−メトキシカルボニルフエニル）−２−Ｎ−ｏ−アニシ
ル−Ｎ−フエニルアミノ−３−メトキシ−６−ジエチル
アミノキサンテン、９−（２−メトキシカルボニルフエ
ニル）−２−ジ−ｐ−トリルアミノ−３−エトキシ−６
−ジエチルアミノキサンテン、９−（２−メトキシカル
ボニルフエニル）−２−ジフエニルアミノ−３−エトキ
シ−６−ジエチルアミノキサンテン、

【００１６】９−（２−メトキシカルボニルフエニル）
−２−ジ−ｐ−トリルアミノ−３−フエノキシ−６−ジ
エチルアミノキサンテン、９−（２−エトキシカルボニ
ルフエニル）−２−ジ−ｐ−トリルアミノ−３−エトキ
シ−６−ジエチルアミノキサンテン、９−（２−ブトキ
シカルボニルフエニル）−２−ジフエニルアミノ−３−
エトキシ−６−ジエチルアミノキサンテン、９−（２−
フエノキシメチルフエニル）−２−ジ−ｏ−トリルアミ
ノ−３−エトキシ−６−ジブチルアミノキサンテン、９
−（２−ｐ−アニシルオキシメチルフエニル）−２−ジ
−ｏ−トリルアミノ−３−エトキシ−６−ジブチルアミ
ノキサンテン、９−（２−Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイ
ルフエニル）−２−ジフエニルアミノ−３−エトキシ−
６−ジエチルアミノキサンテン、９−（２−Ｎ−メチル
−Ｎ−フエニルカルバモイルフエニル）−２−ジフエニ
ルアミノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミノキサンテ
ン、９−（２−メトキシカルボニルフエニル）−２−Ｎ
−フエニル−Ｎ−ｐ−トリフルオロメチルフエニルアミ
ノ−６−ジエチルアミノキサンテン、９−（２−メトキ
シカルボニルフエニル）−２−Ｎ−フエニル−Ｎ−ｐ−
トリフルオロメチルフエニルアミノ−６−ジブチルアミ
ノキサンテン、９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）−２−Ｎ−フエニル−Ｎ−ｐ−トリフルオロメチル
フエニルアミノ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミ
ノキサンテン、９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）−２−Ｎ−フエニル−Ｎ−ｐ−トリフルオロメチル
フエニルアミノ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミ
ノキサンテン、９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）−２−Ｎ−フエニル−Ｎ−ｐ−トリフルオロメチル
フエニルアミノ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミ
ノキサンテン、９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）−２−Ｎ−フエニル−Ｎ−ｍ−トリフルオロメチル
フエニルアミノ−６−ジエチルアミノキサンテン、９−
（２−メトキシカルボニルフエニル）−２−Ｎ−フエニ
ル−Ｎ−ｍ−トリフルオロメチルフエニルアミノ−６−
ジブチルアミノキサンテン、９−（２−メトキシカルボ
ニルフエニル）−２−Ｎ−フエニル−Ｎ−ｏ−トリフル
オロメチルフエニルアミノ−６−ジエチルアミノキサン
テン、９−（２−メトキシカルボニルフエニル）−２−
Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−ｍ−トリフルオロメチルフエニル
アミノ−６−ジエチルアミノキサンテン、

【００１７】９−（２−メトキシカルボニルフエニル）
−２−Ｎ−フエニル−Ｎ−ｐ−アセチルフエニルアミノ
−６−ジエチルアミノキサンテン、９−（２−メトキシ
カルボニルフエニル）−２−Ｎ−フエニル−Ｎ−ｐ−ベ
ンゾイルフエニルアミノ−６−ジエチルアミノキサンテ
ン、９−（２−メトキシカルボニルフエニル）−２−Ｎ
−フエニル−Ｎ−ｐ−メチルスルホニルフエニルアミノ
−６−ジエチルアミノキサンテン、９−（２−メトキシ
カルボニルフエニル）−２−Ｎ−フエニル−Ｎ−ｐ−フ
エニルスルホニルフエニルアミノ−６−ジエチルアミノ
キサンテン、９−（２−メトキシカルボニルフエニル）
−２−Ｎ−フエニル−Ｎ−ｐ−Ｎ′，Ｎ′−ジエチルス
ルフアモイルフエニルアミノ−６−ジエチルアミノキサ
ンテン、９−（２−メトキシカルボニルフエニル）−２
−Ｎ−フエニル−Ｎ−ｍ−Ｎ′，Ｎ′−ジエチルスルフ
アモイルフエニルアミノ−６−ジエチルアミノキサンテ
ン、９−（２−メトキシカルボニルフエニル）−２−ジ
−ｐ−クロロフエニルアミノ−６−ジエチルアミノキサ
ンテン、９−（２−メトキシカルボニルフエニル）−２
−ジ−ｍ−クロロフエニルアミノ−６−ジエチルアミノ
キサンテン、９−（２−メトキシカルボニルフエニル）
−２−ジ−ｏ−クロロフエニルアミノ−６−ジエチルア
ミノキサンテン、９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）−２−ジ−ｐ−フルオロフエニルアミノ−６−ジエ
チルアミノキサンテン、９−（２−メトキシカルボニル
フエニル）−２−ジ−ｍ−フルオロフエニルアミノ−６
−ジエチルアミノキサンテン、９−（２−メトキシカル
ボニルフエニル）−２−ジ−ｏ−フルオロフエニルアミ
ノ−６−ジエチルアミノキサンテン、９−（２−エトキ
シカルボニルフエニル）−２−Ｎ−フエニル−Ｎ−ｍ−
トリフルオロメチルフエニルアミノ−６−ジエチルアミ
ノキサンテン、９−（２−ブトキシカルボニルフエニ
ル）−２−Ｎ−フエニル−Ｎ−ｐ−トリフルオロメチル
フエニルアミノ−６−ジエチルアミノキサンテン、９−
（２−フエノキシメチルフエニル）−２−Ｎ−フエニル
−Ｎ−ｐ−トリフルオロメチルフエニルアミノ−６−ジ
ブチルアミノキサンテン、９−（２−ｐ−トリルオキシ
メチルフエニル）−２−Ｎ−フエニル−Ｎ−ｍ−トリフ
ルオロメチルフエニルアミノ−６−ジブチルアミノキサ
ンテン、

【００１８】９−（２−Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル
フエニル）−２−Ｎ−フエニル−Ｎ−ｍ−トリフルオロ
メチルフエニルアミノ−６−ジエチルアミノキサンテ
ン、９−（２−Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルカルバモイル
フエニル）−２−Ｎ−フエニル−Ｎ−ｍ−トリフルオロ
メチルフエニルアミノ−６−ジエチルアミノキサンテン
９−（２−メトキシカルボニルフエニル）−２−ジフエ
ニルアミノ−３−メチル−６−ジエチルアミノキサンテ
ン、９−（２−メトキシカルボニルフエニル）−２−ジ
−ｐ−トリルアミノ−３−メチル−６−ジエチルアミノ
キサンテン、９−（２−メトキシカルボニルフエニル）
−２−ジ−ｐ−アニシルアミノ−３−メチル−６−ジエ
チルアミノキサンテン、９−（２−メトキシカルボニル
フエニル）−２−ジフエニルアミノ−３−クロロ−６−
ジエチルアミノキサンテン、９−（２−メトキシカルボ
ニルフエニル）−２−ジフエニルアミノ−３−フルオロ
−６−ジエチルアミノキサンテン、９−（２−メトキシ
カルボニルフエニル）−２−ジフエニルアミノ−６−ジ
エチルアミノキサンテン、９−（２−メトキシカルボニ
ルフエニル）−２−ジフエニルアミノ−６−ジフエニル
アミノキサンテン、

【００１９】本発明に係わるキサンテン誘導体は感圧
紙、感熱紙などで使用されている塩基性無色染料である
フルオランフタリド誘導体を適当な条件で還元し、９−
（２−カルボキシルフエニル）−２，６−ジアミノキサ
ンテンとした後、エステル化などを施すことによって容
易に得られる。フルオランフタリド誘導体の還元剤とし
ては、種々使用できるが、取扱性などの点から酸性条件
下で亜鉛末を使用することが好ましい。９−フエニル基
の２位のカルボキシル基のエステル化などの官能基変換
反応は常法に従って行う。

【００２０】本発明に於いて色相調整のために上記の一
般式（１）で表されるキサンテン誘導体に他のロイコ染
料を併用してもよい。併用できるロイコ染料としては、
例えば米国特許３４４５２３４号明細書、特開昭６１−
１３７８７６号公報、特開昭６２−９４８４１号公報、
特開昭６３−１５７８７号公報等に記載されている下記
のような化合物が好ましい。上記キサンテン誘導体に他
のロイコ染料を併用する場合、キサンテン誘導体：他の
ロイコ染料のモル比は１００：０．１〜１：１０である
ことが好ましい。 （Ａ） アミノトリアリ−ルメタン、アミノキサンテ
ン、アミノチオキサンテン、アミノ−９，１０−ジヒド
ロアクリジン、アミノフェノキサジン、アミノフェノチ
アジン、アミノジヒドロフェナジン、アミノジフェニル
メタン、ロイコインダミン、（Ｂ） アミノヒドロ桂皮
酸（シアノエタン、ロイコメチン）、ヒドラジン、ロイ
コインジゴイド染料、アミノ−２，３−ジヒドロアント
ラキノン、テトラハロ−ｐ，ｐ, −ビフェノ−ル、２−
（ｐ−ヒドロキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミ
ダゾ−ル、フェネチルアニリン。これらのロイコ形の中
で（Ａ）は１個の水素原子を失うことにより、（Ｂ）は
２個の水素原子を失うことにより母体染料を生成する。

【００２１】具体的には、トリス（４−ジメチルアミノ
フエニル）メタン、トリス（４−ジエチルアミノ−２−
メチルフエニル）メタン、ビス（４−ジエチルアミノ−
２−メチルフエニル）−（４−ジエチルアミノフエニ
ル）メタン、ビス（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−フエニルメタン、９−（２−メトキシカ
ルボニルフェニル）−２−ｍ−トリフルオロメチルアニ
リノ−６−ジエチルアミノキサンテン、９−（２−メト
キシカルボニルフェニル）−２−Ｎ−（３−トリフルオ
ロメチルフエニル）−Ｎ−エチルアミノ−６−ジエチル
アミノキサンテン、９−（２−メトキシカルボニルフェ
ニル）−２−ｏ−クロロアニリノ−６−ジブチルアミノ
キサンテン、９−（２−メトキシカルボニルフェニル）
−２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノキサンテ
ン、９−（２−メトキシカルボニルフェニル）−ベンゾ
〔ａ〕−６−ジエチルアミノキサンテン、９−（２−メ
トキシカルボニルフェニル）−３，６−ジメトキシキサ
ンテン、９−（２−メトキシカルボニルフェニル）−
３，６−ジフエニルアミノキサンテン、ベンゾイルロイ
コメチレンブル−、３，７−ビスジエチルアミノフェノ
キサジン等を挙げることができる。

【００２２】本発明の画像形成材料は、ロイコ染料とし
て一般式（１）で表されるキサンテン誘導体を使用する
ことの他は、米国特許３４４５２３４号明細書に記載さ
れている画像形成材料と同様である。

【００２３】本発明の画像形成材料に使用できる好まし
い光酸化剤は可視光線、紫外線、赤外線、Ｘ線のような
活性輻射線に露光されるまでは不活性であるが、このよ
うな輻射線に露光されると、ロイコ染料をその発色型に
酸化する化学種を生ずるものである。

【００２４】代表的な光酸化剤としては、特公昭６２−
３９７２８号公報、特公昭６３−２０９９号公報記載の
２，４，５−トリアリ−ルイミダゾ−ル二量体の如きロ
フィンダイマ−化合物、米国特許３２８２６９３号明細
書記載の２−アジドベンゾオキサゾ−ル、ベンゾイルア
ジド、２−アジドベンズイミダゾ−ルの如きアジド化合
物、米国特許３６１５５６８号明細書記載の３' −エチ
ル−１−メトキシ−２−ピリドチアシアニンパ−クロレ
−ト、１−メトキシ−２−メチルピリジニウム−ｐ−ト
ルエンスルホネ−ト等のピリジニウム化合物、Ｎ−ブロ
モサクシンイミド、トリブロモメチルフェニルスルホ
ン、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−ブトキシスチリ
ル）−１，３，４−オキサジアゾ−ル、２，６−ジトリ
クロロメチル−４−（ｐ−メトキシフェニル）−トリア
ジン等の有機ハロゲン化合物、日本写真学会１９６８年
春季研究発表会講演要旨５５ペ−ジ記載のアジドポリマ
−等を挙げることができる。これらのうちロフィンダイ
マ−化合物及び有機ハロゲン化合物が好適で、更にロフ
ィンダイマ−化合物が最適である。

【００２５】ロフィンダイマ−化合物として例えば米国
特許３４４５２３４号明細書、同４２５２８８７号明細
書、同４６２２２８６号明細書に記載されているものが
好ましい。具体的には、２、２′−ビス（２−クロルフ
エニル）−４、４′、５、５′−テトラフエニルビイミ
ダゾ−ル、２、２′−ビス（２−フルオロフエニル）−
４、４′、５、５′−テトラフエニルビイミダゾ−ル、
２、２′−ビス（２−クロルフエニル）−４、４′−ビ
ス（４−クロルフエニル）−５、５′−ビフエニルビイ
ミダゾ−ル、２、２′−ビス（２−クロルフエニル）−
４、４′−ビス（４−メトキシフエニル）−５、５′−
ビフエニルビイミダゾ−ル、２、２′−ビス（２−クロ
ルフエニル）−４、４′−ビス（３、４−ジメトキシフ
エニル）−５、５′−ビス（２−クロルフエニル）ビイ
ミダゾ−ル、２、２′−ビス（２−クロルフエニル）−
４、４′−ビス（３、４−メチレンジオキシフエニル）
−５、５′−ビス（２−クロルフエニル）ビイミダゾ−
ル、２、２′−ビス（１−ナフチル）−４、４′、５、
５′−テトラフエニルビイミダゾ−ルなどが挙げられ
る。

【００２６】本発明に係る光酸化剤として上記化合物の
他に他の骨格を有するものを併用することができる。併
用できるものとしては前出のアジド化合物、ピリジニウ
ム化合物、有機ハロゲン化合物、アジドポリマ−などが
挙げられる。

【００２７】本発明に係る画像形成材料に酸化反応を促
進するための助剤を使用してもよい。助剤としては、Ｎ
−フエニルグリシン、トリメチルバルビツ−ル酸、Ｎ、
Ｎ−ジメチル−２、６−ジイソプロピルアニリン、Ｎ、
Ｎ、Ｎ−２、４、６−ペンタメチルアニリン、チオ−ル
類、チオケトン類、ヨ−ドニウム塩類、スルホニウム塩
類、有機過酸化物などが挙げられる。

【００２８】本発明に係る画像形成材料に感光波長を調
製するための分光増感色素を使用してもよい。分光増感
色素としては当業界公知の様々な化合物を使用すること
ができる。分光増感色素の例は上述した光重合開始剤に
関する特許や、Research Disclosure,Vol.200,1980年12
月,Item 20036 に記載されている。具体的な分光増感色
素としては、ケト色素であるクマリン（ケトクマリン又
はスルホノクマリンも含まれる）色素、メロスチリル色
素、オキソノ−ル色素及びヘミオキソノ−ル色素、非ケ
ト色素である非ケトポリメチン色素、アントラセン色
素、ヘミシアニン及びスチリル色素などが挙げられる。

【００２９】本発明に係る画像形成材料には、更に酸化
反応を促進するための助剤や増感剤を加えてもよい。

【００３０】本発明の画像形成材料の製造にあたって
は、ロイコ染料と光酸化剤とをモル比で１０：１〜１：
１０の割合で混合するとよく、更に好ましい混合比は
２：１〜１：２のモル比である。

【００３１】本発明に係る酸性物質は光の照射により活
性化されたロイコ染料と光酸化剤に反応し、染料の対ア
ニオンを供給する目的で使用される。酸性物質として例
えば米国特許３４４５２３４号明細書、同３６５８５４
３号明細書に記載されているものが好ましい。具体的に
は、ベンゼンスルホン酸、炭素数１〜２０のアルキル基
で置換されたベンゼンスルホン酸、シアノ基や置換カル
ボニル基のような電子吸引性基で置換された安息香酸、
サリチル酸やそれらの亜鉛塩、シアノ基や置換カルボニ
ル基のような電子吸引性基で置換されたフエノ−ル誘導
体、ビスフエノ−ル誘導体などが挙げられる。また、酸
性物質として、光で活性化し酸を発生するような光酸発
生剤を使用してもよい。光酸発生剤としては前述の有機
ハロゲン化合物などが好ましい。

【００３２】本発明に係るロイコ染料がアンモニウム塩
である場合、ロイコ染料とアンモニウム塩を形成する酸
性物質としては塩酸、硫酸、硝酸、塩化亜鉛、シュウ酸
などが好ましい。ロイコ染料と酸性物質の組み合わせの
割合としてはロイコ染料のアミノ基の数に対して０．５
〜１．０モルが好ましい。ロイコ染料のアンモニウム塩
の具体的化合物例を引用すれば、９−（２−メトキシカ
ルボニルフエニル）−２−ジフエニルアミノ−３−メト
キシ−６−ジエチルアミノキサンテン−２塩酸塩などが
好ましい例である。

【００３３】本発明に係る（Ａ）多核キノン系化合物、
（Ｂ）水素供与体より成る酸化還元系の混合物において
多核キノン系化合物は４００〜５５０ｎｍに吸収を有す
るものである。この多核キノン系化合物は、該吸収波長
域における光線を受けたときに、（Ａ）多核キノン系化
合物と（Ｂ）水素供与体の間で酸化還元反応が起こり、
ハイドロキノン化合物を生成する。ハイドロキノン化合
物は還元剤として働く。還元剤は、活性化された光酸化
剤の遊離基をトラップする所謂フリ−ラジカル捕捉物質
を意味する。多核キノン系化合物の吸収波長域は４００
ｎｍより長波域であり、本発明に係る光酸化剤であるロ
フインダイマ−化合物の吸収波長域とは異なる。従っ
て、発色過程においてλ1 （２５０〜４００ｎｍ）の光
でロフインダイマ−化合物が活性化するときには多核キ
ノン系化合物が活性化して水素供与体と反応し、ハイド
ロキノン化合物を生成することはない。また、定着過程
においてλ2 （４００〜５５０ｎｍ）の光で多核キノン
系化合物が活性化して水素供与体と反応し、ハイドロキ
ノン化合物を生成する。それはロフインラジカルをトラ
ップすることが出来るので、定着部（λ2 のみが照射さ
れたところ）は太陽光線のような幅広い波長域の光があ
たってももはや発色しない。この原理を用いれば、希望
に応じてポジ画像、ネガ画像の両方を得ることができ
る。

【００３４】本発明に係る（Ａ）多核キノン系化合物と
（Ｂ）水素供与体より成る酸化還元系の混合物としては
例えば米国特許３３９０９９４号明細書、同３５７９３
４２号明細書に記載されているものが好ましい。

【００３５】具体的には、（Ａ）多核キノン系化合物と
してピレンキノン化合物、フエナントレキノン化合物、
ペリナフテノン化合物、４−アルコキシ−１、２−ナフ
トキノン化合物が好ましく、特には１、６−ピレンキノ
ン、１、８−ピレンキノン、９、１０−フエナントレキ
ノンが好ましい。これらは単独もしくは２種以上併用し
て用いることができるが、上記３種を併用することが好
ましい。３種併用の比率としては１、６−ピレンキノ
ン、１、８−ピレンキノンの混合物をロフインダイマ−
に対して０．０４〜０．４モル、特には０．１〜０．３
モル使用することが好ましい。更に、９、１０−フエナ
ントレキノンを０．０５〜２．０モル、特には０．１５
〜０．７５モル使用することが好ましい。

【００３６】（Ｂ）水素供与体としてはニトリロカルボ
ン酸のエステル化合物、トリエタノ−ルアミンのエステ
ル化合物、オキシメチレン基を持つエ−テル化合物が好
ましい。水素供与体の使用量はキノン化合物に対して１
０〜１００モル量が好ましく、特には２５〜８０モル量
が好ましい。

【００３７】本発明の画像形成材料は、ロイコ染料とし
て一般式（１）で表されるキサンテン誘導体を使用する
ことの他は、米国特許３４４５２３４号明細書に記載さ
れている方法と同様にして製造することができる。即
ち、ロイコ染料、酸性物質、光酸化剤および（Ａ）多核
キノン系化合物、（Ｂ）水素供与体より成る酸化還元系
の混合物を必須成分とするものであるが、これらはバイ
ンダ−により、支持体上に塗布されている。

【００３８】本発明における画像形成材料は、このよう
な必須成分を溶剤塗布して作ることができる。溶剤塗布
の方法および適当な溶剤については、例えば米国特許３
４４５２３４号明細書に記載されているものが好まし
い。溶剤としては常温、常圧で沸点４０°Ｃ以上のもの
が好ましい。具体的にはＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ヘキサンアミド、
ステアルアミドなどのアミド系溶剤、メタノ−ル、エタ
ノ−ル、プロパノ−ル、ブタノ−ル、エチレングリコ−
ル、ポリエチレングリコ−ルなどのアルコ−ル系溶剤、
ベンゼン、トルエンなどの芳香族系溶剤、その他、アセ
トン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、塩化メチレ
ン、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどが好ましい。

【００３９】本発明における画像形成材料のバインダー
としては、例えば米国特許３４４５２３４号明細書、同
３６３０７３６号明細書、同３６５８５４３号明細書に
記載されているものが好ましい。具体的にはエチルセル
ロ−ス、ポリビニルアルコ−ル、ポリビニルクロリド、
ポリビニルアセテ−ト、ポリスチレン、ポリ（メチルメ
タクリレ−ト）、セルロ−スアセテ−ト、セルロ−スア
セテ−トブチレ−ト、セルロ−スブチレ−ト、セルロ−
スニトレ−ト、上記ビニルモノマ−のコポリマ−などが
挙げられる。バインダーの使用量としては、光酸化剤成
分に対して０．５〜２５０倍重量であり、更に好ましく
は０．５〜５０倍重量である。

【００４０】本発明における画像形成材料に可塑剤を使
用してもよく、例えば米国特許３４４５２３４号明細
書、同３６５８５４２号明細書に記載されているものが
好ましい。具体的にはカ−ボワックスのようなフエノキ
シポリオキシエチレンエタノ−ルのようなフエノ−ル−
エチレンオキシドの付加物、エチレングリコ−ルやジエ
チレングリコ−ルのアセテ−トやブチレ−ト、ジアルキ
ルフタレ−ト、ジアルキルホスフエ−ト、ジフエニルホ
スフエ−ト、Ｎ−ヒドロキシエチル−ｐ−トルエンスル
ホンアミドやＮ−エチル−ｐ−トルエンスルホンアミド
のようなアレ−ンスルホンアミド化合物などが挙げられ
る。

【００４１】本発明における画像形成材料にその他、顔
料、ワックス類、金属石鹸、界面活性剤等を加えてもよ
い。

【００４２】本発明における像形成層の塗布量としては
ロイコ化合物分換算で０．０１〜１０ｇ／ｍ²が好まし
く、特に０．０１６〜８ｇ／ｍ²が好ましい。支持体に
適する材料は、ティッシュペ−パ−から厚手のボ−ル紙
にいたるまでの紙類、再生セルロ−ス、酢酸セルロ−
ス、硝酸セルロ−ス、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポ
リエチレン、ポリビニルアセテ−ト、ポリメチルメタク
リレ−ト、ポリビニルクロライド等が挙げられる。

【００４３】支持体に塗布する方法としては、エア−ナ
イフコ−ト法、カ−テンコ−ト法、スライドコ−ト法、
ロ−ラ−コ−ト法、ディップコ−ト法、ワイヤ−バ−コ
−ト法、ブレ−ドコ−ト法、グラビアコ−ト法、スピン
コ−ト法あるいはエクストル−ジョンコ−ト法等が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。

【００４４】又、必要により支持体上に下塗り層を設け
たり、或いは画像形成層上に被覆層を設けたりしてもよ
い。下塗り層や被覆層は主成分としてバインダー及び／
又は顔料を含んでいる。

【００４５】本発明の画像形成材料を使用して画像を形
成し、得られた画像を定着する方法は、それ自身米国特
許３４４５２３４号明細書に記載されている方法と同様
である。光源としてはいかなる光源も光酸化剤の活性化
及びロイコ染料の像形成のために使用することができ
る。慣用の光源は蛍光ランプ、水銀ランプ、メタルハラ
イドランプ、キセノンランプ、タングステンランプ等が
挙げられる。

【００４６】

【実施例】以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定
されるものではない。尚添加量を示す「部」は「重量
部」を示す。

【００４７】ロイコ染料の合成例１ ２−ジフエニルアミノ−３−メトキシ−６−ジエチルア
ミノフルオラン２８．４部の酢酸２５０ｃｃ溶液に、内
温９５℃で亜鉛末２０部を数回に分けて添加し、内温１
０５℃で１時間撹拌した。反応液の上澄みを水２ｌに注
ぎ、析出した結晶をろ取、乾燥し、９−（２−カルボキ
シルフエニル）−２−ジフエニルアミノ−３−メトキシ
−６−ジエチルアミノキサンテンを得た。このようにし
て得たカルボン酸と炭酸カリウム１０部をＮ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド２００ｃｃ中で混合し、内温４５℃で
ジメチル硫酸６．５部を滴下し、同温で１時間撹拌し
た。反応混合物を水２ｌに注ぎ、析出した結晶をろ取、
メタノール−酢酸エチルで再結晶し、９−（２−メトキ
シカルボニルフエニル）−２−ジフエニルアミノ−３−
メトキシ−６−ジエチルアミノキサンテン２５．７部を
得た。融点１１７−９℃。

【００４８】ロイコ染料の合成例２ ２−ジフエニルアミノ−３−メトキシ−６−ジエチルア
ミノフルオラン２８．４部の代わりに２−Ｎ−フエニル
−Ｎ−ｍ−トリフルオロメチルフエニルアミノ−６−ジ
エチルアミノフルオラン３０．３部を出発物質として用
いた他は合成例１と同様な方法で９−（２−メトキシカ
ルボニルフエニル）−２−Ｎ−フエニル−Ｎ−ｍ−トリ
フルオロメチルフエニルアミノ−６−ジエチルアミノキ
サンテン２６．１部を得た。融点７０−７２℃。

【００４９】実施例１ ９−（２−メトキシカルボニルフエニル）−２−ジ−ｐ
−トリルアミノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミノキ
サンテン［ロイコ染料］１．０部、２，２' −ビス−
（ｏ−クロロフェニル）−４，４' ，５，５' −テトラ
フェニルビイミダゾ−ル［光酸化剤］２部、ｐ−ドデシ
ルベンゼンスルホン酸〔酸性物質〕３．６部、ピレンキ
ノン（１、６−と１、８の等モル混合物）０．０１５
部、９、１０−フエナントレキノン０．２４３部〔以
上、多核キノン化合物〕、トリエタノ−ルアミントリア
セテ−ト〔水素供与体〕５．１ｍｌ、Ｎ−エチル−ｐ−
トルエンスルホンアミド７．５部、フエニルフエノ−ル
のポリエチレンオキシド付加物６部、セルロ−スアセテ
−トブチレ−ト３０部をアセトン２７０ｍｌとイソプロ
パノ−ル３０ｍｌの混合溶媒に添加し、溶解し、塗布液
を調製した。この塗布液を上質紙（坪量７６ｇ／ｍ²）
に固形塗布量３０ｍｌ／ｍ²になるように塗布し、４０
℃で乾燥して画像形成材料を得た。

【００５０】実施例２ 実施例１における９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）−２−ジ−ｐ−トリルアミノ−３−メトキシ−６−
ジエチルアミノキサンテンの代わりに９−（２−メトキ
シカルボニルフエニル）−２−ジフエニルアミノ−３−
メトキシ−６−ジエチルアミノキサンテンを用いた以外
は実施例１と全く同様に行い、画像形成材料を得た。

【００５１】実施例３ 実施例１における９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）−２−ジ−ｐ−トリルアミノ−３−メトキシ−６−
ジエチルアミノキサンテンの代わりに９−（２−メトキ
シカルボニルフエニル）−２−Ｎ−フエニル−Ｎ−ｐ−
トリフルオロメチルフエニルアミノ−６−ジエチルアミ
ノキサンテンを用いた以外は実施例１と全く同様に行
い、画像形成材料を得た。

【００５２】実施例４ 実施例１における９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）−２−ジ−ｐ−トリルアミノ−３−メトキシ−６−
ジエチルアミノキサンテンの代わりに９−（２−メトキ
シカルボニルフエニル）−２−Ｎ−フエニル−Ｎ−ｍ−
トリフルオロメチルフエニルアミノ−６−ジエチルアミ
ノキサンテンを用いた以外は実施例１と全く同様に行
い、画像形成材料を得た。

【００５３】実施例５ 実施例１における９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）−２−ジ−ｐ−トリルアミノ−３−メトキシ−６−
ジエチルアミノキサンテンの代わりに９−（２−メトキ
シカルボニルフエニル）−２−ｐ−ジクロロフエニルア
ミノ−６−ジエチルアミノキサンテンを用いた以外は実
施例１と全く同様に行い、画像形成材料を得た。

【００５４】実施例６ 実施例１における９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）−２−ジ−ｐ−トリルアミノ−３−メトキシ−６−
ジエチルアミノキサンテン１部の代わりに９−（２−メ
トキシカルボニルフエニル）−２−ジ−ｐ−トリルアミ
ノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミノキサンテン０．
９部と、９−（２−メトキシカルボニルフエニル）−２
−ｍ−トリフルオロメチルアニリノ−６−ジエチルアミ
ノキサンテン０．１部の混合物を用いた以外は実施例１
と全く同様に行い、画像形成材料を得た。

【００５５】比較例１ 実施例１における９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）−２−ジ−ｐ−トリルアミノ−３−メトキシ−６−
ジエチルアミノキサンテンの代わりに９−（２−メトキ
シカルボニルフエニル）−２−フエニルアミノ−３−メ
トキシ−６−ジエチルアミノキサンテンを用いた以外は
実施例１と全く同様に行い、画像形成材料を得た。

【００５６】比較例２ 実施例１における９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）−２−ジ−ｐ−トリルアミノ−３−メトキシ−６−
ジエチルアミノキサンテンの代わりに９−（２−メトキ
シカルボニルフエニル）−２−ｍ−トリフルオロメチル
アニリノ−６−ジエチルアミノキサンテンを用いた以外
は実施例１と全く同様に行い、画像形成材料を得た。

【００５７】比較例３ 実施例１における９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）−２−ジ−ｐ−トリルアミノ−３−メトキシ−６−
ジエチルアミノキサンテンの代わりに９−（２−メトキ
シカルボニルフエニル）−２−アニリノ−６−ジエチル
アミノキサンテンを用いた以外は実施例１と全く同様に
行い、画像形成材料を得た。

【００５８】実施例７ ９−（２−メトキシカルボニルフエニル）−２−ジフエ
ニルアミノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミノキサン
テン−２塩酸塩１．２部、２，２' −ビス−（ｏ−クロ
ロフェニル）−４，４' ，５，５' −テトラフェニルビ
イミダゾ−ル２部、ピレンキノン（１、６−と１、８の
等モル混合物）０．０１５部、９、１０−フエナントレ
キノン０．２４３部、トリエタノ−ルアミントリアセテ
−ト５．１ｍｌ、Ｎ−エチル−ｐ−トルエンスルホンア
ミド７．５部、フエニルフエノ−ルのポリエチレンオキ
シド付加物６部、セルロ−スアセテ−トブチレ−ト３０
部をアセトン２７０ｍｌとイソプロパノ−ル３０ｍｌの
混合溶媒に添加し、溶解し、塗布液を調製した。この塗
布液を上質紙（坪量７６ｇ／ｍ²）に固形塗布量３０ｍ
ｌ／ｍ²になるように塗布し、４０℃で乾燥して画像形
成材料を得た。

【００５９】比較例４ 実施例７に於いて９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）−２−ジフエニルアミノ−３−メトキシ−６−ジエ
チルアミノキサンテン−２塩酸塩の代わりに９−（２−
メトキシカルボニルフエニル）−２−フエニルアミノ−
３−メトキシ−６−ジエチルアミノキサンテン−２塩酸
塩を用いた以外は実施例７と全く同様に行い、画像形成
材料を得た。

【００６０】実施例１〜７及び比較例１〜４で得た画像
形成材料の評価、を以下の様に行った。結果を表１に示
す。 （１）画像濃度 フレッシュなサンプルに対して、線画の原稿を介してジ
ェットライト（超高圧水銀灯、オ−ク株製）により光照
射し、黒色の画像を得た。ついで、４５０ｎｍの光源で
光照射し、未露光部を定着した。その後、露光部の画像
濃度をマクベス反射濃度計で測定した。 （２）定着性 上記の光定着が終了したサンプルにジェットライトを用
いて画像露光時の５倍量の全面光照射を行い、非画像部
の濃度をマクベス反射濃度計で測定し、全面光照射前後
の濃度変化を調べた。 （３）使用前のカブリ フレッシュなサンプルを温度４５℃、相対湿度３０％の
条件下、暗所にて１週間保存し、カブリの濃度をマクベ
ス反射濃度計で測定した。 （４）画像部の安定性 上記の光定着が終了したサンプルに３２０００ルックス
の蛍光灯照射を１０時間行った後、画像部の濃度をマク
ベス反射濃度計で測定し、蛍光灯照射前の画像濃度と比
較した。

【００６１】

【表１】

【００６２】表１のデータから明らかなように、各実施
例で得た本発明の画像形成材料は、本発明の範囲外のロ
イコ染料を使用した各比較例で得た画像形成材料に比べ
て、使用前のカブリが少なく、発色画像の濃度が高く画
像部の安定性が優れた黒の色相を有する画像形成材料で
ある。

【００６３】

【発明の効果】キサンテン誘導体からなるロイコ染料を
用いた本発明の画像形成材料は、使用前のカブリが少な
く、発色画像の濃度が高くかつ、安定性に優れた黒色の
色像を与えるという顕著な効果を奏する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも酸化発色可能なロイコ染料、
   酸性物質、光酸化剤および（Ａ）多核キノン系化合物、
   （Ｂ）水素供与体より成る酸化還元系の混合物を必須成
   分とする塗布層を支持体上に形成した画像形成材料にお
   いて、該ロイコ染料が下記一般式（１）で表される、キ
   サンテン誘導体であることを特徴とする画像形成材料。 【化１】 （式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立に、水素原子、アル
   キル基、アラルキル基もしくはアリ−ル基を表し、Ｒ³
   は水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、
   ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
   キルチオ基もしくはアリールチオ基を表し、Ｒ⁴及びＲ⁵
   はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ
   基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、置換カルボ
   ニル基もしくは置換スルホニル基を表し、Ｒ⁶ は水素原
   子、アルキル基もしくは置換カルボニル基を表し、Ｒ¹
   とＲ²及び／またはＲ⁴とＲ⁵は互いに結合して不飽和原
   子又はヘテロ環を含むことがある環を形成していてもよ
   い。）
2. 【請求項２】 該ロイコ染料がアンモニウム塩であるこ
   とを特徴とする請求項１に記載の画像形成材料。