JPH0649292A

JPH0649292A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0649292A
Application number: JP20652692A
Authority: JP
Inventors: Sadafumi Furukawa; 禎史古川
Original assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd
Priority date: 1992-08-03
Filing date: 1992-08-03
Publication date: 1994-02-22

Abstract

(57)【要約】【目的】ポリプロピレンとメタクリル樹脂に水添ブロ
ック共重合体を配合することにより、分散粒子径を１μ
ｍ以下にミクロに均一分散させ、成形加工性、剛性、
耐傷付性、耐熱性、耐衝撃性、耐油性、耐薬品性、耐水
性等の物性のバランスがきわめて良好でかつ、フィル
ム、シート等成形加工時の外観及び透明性の優れた新規
な熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とするもの
である。【構成】ポリプロピレン（Ａ）５〜９５重量％及び、
メタクリル酸メチル単独、またはメタクリル酸メチルと
他の共重合性のビニルまたはビニリデン系単量体の混合
物を重合して得られたメタクリル樹脂（Ｂ）９５〜５重
量％からなる樹脂組成物１００重量部に対して、グリシ
ジルメタクリレートまたはグリシジルアクリレートで変
性された水添ブロック共重合体（Ｃ）１〜２０重量部を
配合してなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、射出成形や押出成形等
により、成形品、シートあるいは、フィルム等として利
用できる新規な熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。更に詳しくは、ポリプロピレンとメタクリル樹脂と
の相溶性が著しく改善され、物性バランス及び外観、透
明性に優れた新規な熱可塑性樹脂組成物に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンは成形加工性、強靭性、
耐水性、耐ガソリン性、耐薬品性などに優れ、低比重で
安価であることから各種成形品やフィルム、シート等に
従来から広く利用されている。しかし、ポリプロピレン
は、耐熱性、剛性、耐傷付性、塗装性、接着性、印刷性
等において難点、あるいは改良点を有し、新規な用途開
拓をはかるためには、これらを更に改良することが望ま
れている。一方、メタクリル樹脂は、高分子材料の中で
も透明性や表面光沢などの光学的性質、機械的性質、高
度の引掻き抵抗、耐候性などに卓越した特性を有し、ま
た成形加工性においても優れた特性を有している。これ
らの特性を生かして照明器具、看板、窓材、光学レン
ズ、車両部品及び各種ディスプレイなど多くの分野で使
用されている。しかし、メタクリル樹脂は、耐衝撃性が
不足しているため、多くの用途分野においてその改良が
強く望まれており、上述のメタクリル樹脂本来の特性を
損なわず、耐衝撃性を付与する方法が古くから検討され
てる。例えば、ＭＢＳ樹脂あるいは、ＡＢＳＭ樹脂（ア
クリロニトリル−ブタジエン−スチレン−メチルメタク
リレート）を混合するとたしかに透明性を低下させずに
著しく耐衝撃性を改良することができるが、フィッシュ
アイと呼ばれる未溶融物が発生する場合があり、特に押
出成形物ではこのため表面に凹凸が生じやすく、その外
観特性を阻害してしまい、その用途が著しく制限される
場合を生じるとともに、耐水性、耐薬品性においては、
満足なものが得られていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリプロピ
レンとメタクリル樹脂にグリシジルメタクリレートまた
はグリシジルアクリレートで変性された水添ブロック共
重合体を配合することにより、分散粒子径を１μｍ以下
好ましくは０．３μｍ以下にミクロに均一分散させ、
成形加工性、剛性、耐傷付性、耐熱性、耐衝撃性、耐油
性、耐薬品性、耐水性等の物性のバランスがきわめて良
好でかつ、フィルム、シート等成形加工時の外観及び透
明性の優れた新規な熱可塑性樹脂組成物を提供すること
を目的とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリプロピレ
ン（Ａ）５〜９５重量％及び、メタクリル酸メチル単
独、またはメタクリル酸メチルと他の共重合性のビニル
またはビニリデン系単量体の混合物を重合して得られた
メタクリル樹脂（Ｂ）９５〜５重量％からなる樹脂組成
物１００重量部に対して、グリシジルメタクリレートま
たはグリシジルアクリレートで変性された水添ブロック
共重合体（Ｃ）１〜２０重量部を配合してなることを特
徴とする熱可塑性樹脂組成物に関するものである。一般
に、二種以上の樹脂を組み合わせた場合に透明性良好な
ものを得るためには、各々の樹脂の屈折率がほとんど同
じものを選ぶことと、分散粒子径をミクロに分散させる
ことが考えられる。本発明の場合は、樹脂としては屈折
率がほぼ同一のものを選び、なおかつ分散粒子径を微細
にすることで今までにない、物性のバランスが良好でか
つ透明性に優れた熱可塑性樹脂を得ることができた。

【０００５】本発明に、用いられるポリプロピレン
（Ａ）とは結晶性のポリプロピレンであり、ポリプロピ
レンのホモポリマーのほかに第１工程でポリプロピレ
ン、第２工程でたとえばエチレンとプロピレン、ブテン
−１などのα−オレフィンとを共重合させたランダム及
びまたはブロックコポリマー等を含む。ポリプロピレン
のホモポリマー、ブロックあるいはランダムコポリマー
は、例えば、通常チーグラーナッタ型触媒と呼称される
三塩化チタン及びアルキルアルミニウム化合物との組み
合わせ触媒の存在下に反応させて得ることができる。

【０００６】本発明に、用いられるメタクリル樹脂
（Ｂ）は、メタクリル酸メチル単独、またはメタクリル
酸メチルと他の共重合性のビニルまたはビニリデン系単
量体の混合物を重合して得られるものであり、好ましく
は８０重量％以上のメタクリル酸メチルを含有するもの
である。他の共重合性のビニルまたはビニリデン系単量
体としては、好ましくはアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキ
シルなどの炭素数１〜８のアクリル酸アルキルエステ
ル、スチレン、及びアクリロニトリルが挙げられる。
又、少なくとも一種以上の酸及び又は酸無水物を含有す
るものが好ましい。例えば、カルボン酸、無水マレイン
酸等が挙げられる。中でもメタクリル酸及びまたはアク
リル酸単位を含むビニル単量体単位からなる共重合体を
熱処理して６員環酸無水物単位を含有するものが特に好
ましい。また、芳香族ビニル化合物、例えばスチレン、
α−メチルスチレン、ジメチルスチレン等を含有するも
のも好ましい。

【０００７】次に、本発明において使用するグリシジル
メタクリレートまたはグリシジルアクリレートで変性さ
れた水添ブロック共重合体（Ｃ）とは、少なくとも１個
のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと少
なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブ
ロックとから成るブロック共重合体を水素添加して得ら
れるものであり、ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合
物ブロック共重合体を水素添加したものである。水添ブ
ロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物として
は、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトル
エン、ｐ−第３級ブチルスチレン、１，１−ジフェニル
エチレンのうちから１種類または２種類以上が選択で
き、中でもスチレンが好ましい。また水素添加されたオ
レフィン化合物重合体ブロックを構成する水添前の共役
ジエン化合物としては例えば、ブタジエン、イソプレ
ン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３
−ブタジエン等のうちから１種または２種以上が選ば
れ、中でもブタジエン、イソプレン、及びこれらの組み
合わせが好ましい。ビニル芳香族化合物−共役ジエン化
合物ブロック共重合体の共役ジエン化合物に基づく脂肪
族二重結合は少なくとも８０％を水素添加せしめ、共役
ジエン化合物を主体とする重合体ブロックを形態的にオ
レフィン性化合物重合体ブロックに変換させる必要があ
る。本発明の変性水添ブロック共重合体を得るための仕
込みグリシジルメタクリレートまたはグリシジルアクリ
レートは水添ブロック共重合体１００重量部あたり通常
０．０２〜３０重量部の範囲で好適に用いる事が出来
る。またこの変性反応で得られる変性水添ブロック共重
合体は水添ブロック共重合体１００重量部あたり０．０
１〜２０重量部、好ましくは０．０５〜１５重量部グリ
シジルメタクリレート及びまたはグリシジルアクリレー
トがグラフトしたものである。２０重量部を超えるグラ
フト量では、変性水添ブロック重合体の加工性が悪化し
たり、ゲル等が発生し好ましくない。また、０．０１重
量部未満のグラフト量では、改良の効果があまりない。

【０００８】本発明による熱可塑性樹脂組成物におい
て、ポリプロピレン（Ａ）５〜９５重量％及び、メタク
リル酸メチル単独、またはメタクリル酸メチルと他の共
重合性のビニルまたはビニリデン系単量体の混合物を重
合して得られたメタクリル樹脂（Ｂ）９５〜５重量％か
らなる樹脂組成物１００重量部に対して、グリシジルメ
タクリレートまたはグリシジルアクリレートで変性され
た水添ブロック共重合体（Ｃ）１〜２０重量部配合しな
ければならない。（Ａ）成分の含量が５重量％より少な
い場合は、成形加工性、耐水性、及び耐薬品性が十分で
なく、９５重量％より多い場合は、剛性において好まし
い性質が得られない。（Ｂ）成分の含量が５重量％より
少ない場合は、剛性、表面光沢が十分でなく、９５重量
％より多い場合は、耐衝撃性が不十分である。また、
（Ｃ）成分については、含量が１重量部より少ない場合
は、樹脂組成物の相溶分散性に問題があり、分散粒子径
が数十〜数百μｍと大きく、外観、及び透明性が不十分
である。また、含量が２０重量部より多い場合は、耐熱
性、剛性等の低下が著しく好ましい結果が得られない。
更に、必要に応じて基本的性質を損なわない範囲で添加
剤、例えば染顔料、安定剤、可塑剤、帯電防止剤、紫外
線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、充填剤等、及び柔軟性を
付与するエラストマー等も添加することもできる。本発
明による熱可塑性樹脂組成物は、通常の熱可塑性樹脂組
成物に用いられている加工方法、例えば射出成形、押出
成形等により、容易に成形品、フィルム、シート等に加
工されるが、射出成形等で成形品が肉厚の場合は、冷却
過程でポリプロピレンの結晶化により透明性が損なわれ
る場合があるので、冷却条件を３０〜６０℃の範囲で急
冷するよう設定するのが望ましい。

【０００９】

【実施例】以下実施例により、本発明を説明するが、こ
れは単なる例示であり、本発明はこれに限定されるもの
ではない。なお、０．２５ｍｍのＴ−ダイシートを使用
し、光線透過率、及びＨＡＺＥはＡＳＴＭ−Ｄ１００３
により、また引張試験はＡＳＴＭ−Ｄ６３８、曲げ試験
はＡＳＴＭ−Ｄ７９０、アイゾット衝撃試験はＡＳＴＭ
−Ｄ２５６によって測定した結果である。また、外観に
ついては目視により判定した。配合組成及び各特性値の
結果は、表１に示した。（実施例１〜３）（Ａ）成分としては、ノーブレンＪＳ−２８７１（ＰＰ
；三井東圧化学(株)製）を使用し、（Ｂ）成分として
は、スミペックス−ＢＴＲ（ＰＭＭＡ；住友化学工業
(株)製）を使用し、（Ｃ）成分としては、タフテックＺ
−５１３（SEBS-GMA；旭化成工業(株)製）を使用し
た。（実施例４、５）（Ａ）成分としては、ノーブレンＪＳ−２８７１（ＰＰ
；三井東圧化学(株)製）を使用し、（Ｂ）成分として
は、スミペックス−ＢＴＲ（ＰＭＭＡ；住友化学工業
(株)製）を使用し、（Ｃ）成分としては、タフテックＺ
−５１４（SEBS-GMA；旭化成工業(株)製）を使用し
た。（実施例６）（Ａ）成分としては、ハイポールＣＪ−７００（ＰＰ
；三井石油化学工業(株)製）を使用し、（Ｂ）成分と
しては、スミペックス−ＢＴＲ（ＰＭＭＡ；住友化学
工業(株)製）を使用し、（Ｃ）成分としては、タフテッ
クＺ−５１４（SEBS-GMA；旭化成工業(株)製）を使用
した。（比較例１）（Ａ）成分としては、ノーブレンＪＳ−２８７１（ＰＰ
；三井東圧化学(株)製）を使用し、（Ｂ）成分として
は、スミペックス−ＢＴＲ（ＰＭＭＡ；住友化学工業
(株)製）を使用した。

【００１０】

【００１１】

【発明の効果】本発明による熱可塑性樹脂組成物は、通
常の熱可塑性樹脂組成物に用いられている加工方法、例
えば射出成形、押出成形等により、容易に成形品、フィ
ルム、シート等に加工され、成形加工性、剛性、耐傷付
性、耐熱性、耐衝撃性、耐油性、耐薬品性、耐水性等の
物性のバランスがきわめて良好でかつ、フィルム、シー
ト等成形加工時の外観及び透明性の優れた製品を与え
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリプロピレン（Ａ）５〜９５重量％及
び、メタクリル酸メチル単独、またはメタクリル酸メチ
ルと他の共重合性のビニルまたはビニリデン系単量体の
混合物を重合して得られたメタクリル樹脂（Ｂ）９５〜
５重量％からなる樹脂組成物１００重量部に対して、グ
リシジルメタクリレートまたはグリシジルアクリレート
で変性された水添ブロック共重合体（Ｃ）１〜２０重量
部を配合してなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物。
【請求項２】前記メタクリル樹脂（Ｂ）が、少なくと
も一種以上の酸及びまたは酸無水物を含有することを特
徴とする請求項第１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。