JPH0532890A - 高流動性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】優れた機械的強度および溶融流動性を有し、成
形品の表面外観が良好であるポリフェニレンエーテル
（ＰＰＥ）系樹脂／ポリアミド（ＰＡ）系樹脂組成物を
提供すること。 【構成】（Ａ）ＰＰＥ系樹脂および（Ｂ）末端カルボキ
シル基量が末端アミノ基量より多いポリアミド系樹脂を
含み、かつ（Ｃ）オキサゾリニル基含有芳香族ビニル系
樹脂を（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部に対して
３〜５０重量部含む樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリフェニレンエーテ
ル（以下で、ＰＰＥと称することがある）系樹脂および
ポリアミド（以下で、ＰＡと称することがある）系樹脂
を含む熱可塑性樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、優
れた機械的強度および溶融流動性を有し、成形品の外観
が良好な上記樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ＰＰＥは、その優れた機械的性質および
電気的性質の故に成形材料用樹脂として有用であるが、
耐油性が不十分である。この点を改善するために、ＰＰ
Ｅと耐油性の良いポリアミドとを混合することが知られ
ている（例えば特開昭56‐16525 号公報）。しかし、Ｐ
ＰＥとＰＡは互の相溶性が悪いので、これらを混合した
樹脂組成物から成形した成形品において、両樹脂が本来
有している特性例えば良好な機械的特性が発揮されず、
また外観が劣るという問題がある。

【０００３】この点を改善するために、ＰＰＥおよびポ
リアミドからなる樹脂組成物に、相溶化剤として無水マ
レイン酸等の不飽和カルボン酸またはその誘導体を添加
して、耐油性改善を得ながら耐衝撃性を向上させる試み
がなされた（特開昭56‐26913 号公報）。

【０００４】また、相溶化剤として、飽和脂肪族ポリカ
ルボン酸を添加することが知られている（特表昭61- 50
2195号公報）。

【０００５】さらに、特開昭63-10655号および特願平1-
115172号では、ポリアミドの末端アミノ基量を末端カル
ボキシル基量より多くなるように調整して、相溶化を向
上させることが開示されている。

【０００６】しかしながら、上記の相溶化剤を用いた場
合および上記のように末端アミノ基量を調整したポリア
ミドを用いた場合には溶融流動性が低下するので、成形
加工性が劣るという問題を生ずる。

【０００７】したがって本発明は、優れた機械的強度お
よび溶融流動性を有し、成形品の表面外観が良好であ
る、ＰＰＥおよびポリアミドを含む樹脂組成物を提供す
ることを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ＰＰＥ／
ＰＡ系樹脂組成物について鋭意検討を重ねた結果、末端
カルボキシル基量を末端アミノ基量より多くしたポリア
ミドを用い、かつオキサゾリニル基含有芳香族ビニル系
樹脂を添加することによって、優れた機械的強度および
溶融流動性を有し、成形品の表面外観が良好であるＰＰ
Ｅ／ＰＡ系樹脂組成物が得られることを見出し、本発明
に到達した。

【０００９】すなわち本発明の樹脂組成物は、 （Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂 ５〜８０重量
部、および （Ｂ）末端カルボキシル基量が末端アミノ基量より多い
ポリアミド系樹脂 ９５〜２０重量部を含み、かつ （Ｃ）オキサゾリニル基含有芳香族ビニル系樹脂を
（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部に対して３〜５
０重量部含むものである。

【００１０】まず、本発明においては、ＰＰＥ系樹脂は
公知のものが使用できる。ＰＰＥ系樹脂とは、例えば一
般式（化１）：

【００１１】

【化１】 （式中Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ およびＲ₄ はそれぞれ独立し
て、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基およびハロゲン原子とフェニル環との間に少くとも２
個の炭素原子を有するハロアルキル基またはハロアルコ
キシ基で第３級α‐炭素を含まないものから選ばれた一
価置換基を表し、ｑは重合度を表わす整数である）で示
される重合体の総称であって、上記一般式で示される重
合体の一種単独であっても、二種以上が組合わされた共
重合体であってもよい。好ましい具体例ではＲ₁ および
Ｒ₂ が炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒ₃ およ
びＲ₄ が水素原子もしくは炭素原子数１〜４のアルキル
基である。例えばポリ(2,6‐ジメチル‐1,4 ‐フェニレ
ン）エ―テル、ポリ(2,6‐ジエチル‐1,4 ‐フェニレ
ン）エ―テル、ポリ（２‐メチル‐６‐エチル‐1,4 ‐
フェニレン）エ―テル、ポリ（２‐メチル‐６‐プロピ
ル‐1,4 ‐フェニレン）エ―テル、ポリ(2,6‐ジプロピ
ル‐1,4 ‐フェニレン）エ―テル、ポリ（２‐エチル‐
６‐プロピル‐1,4 ‐フェニレン）エ―テル、などが挙
げられる。またＰＰＥ共重合体としては上記ポリフェニ
レンエ―テル繰返し単位中にアルキル三置換フェノ―ル
例えば 2,3,6‐トリメチルフェノ―ルを一部含有する共
重合体を挙げることができる。またこれらのＰＰＥに、
スチレン系化合物がグラフトした共重合体であってもよ
い。スチレン系化合物グラフト化ポリフェニレンエ―テ
ルとしては上記ＰＰＥにスチレン系化合物として、例え
ばスチレン、α‐メチルスチレン、ビニルトルエン、ク
ロルスチレンなどをグラフト重合して得られる共重合体
である。

【００１２】次に、本発明で使用する(B) ポリアミド系
樹脂は、例えばナイロン‐４、ナイロン‐６、ナイロン
‐6,6 、ナイロン‐12、ナイロン‐6,10などが挙げられ
るが、これらに限定されない。本発明において必須なこ
とは、末端カルボキシル基量が末端アミノ基量より多い
ポリアミドを使用することである。末端カルボキシル基
／末端アミノ基の当量比は、好ましくは１．０１以上、
より好ましくは１．３以上である。末端基の調節は、ポ
リアミドの重合の際に例えばアミノ基と反応する基を持
つ化合物例えばジカルボン酸の量を調整して添加するこ
とによって行うことができる。あるいは、ポリアミドの
重合の後に、例えばアミノ基と反応する基を有する化合
物を反応させることによっても行うことができる。

【００１３】ポリアミド樹脂の末端カルボキシル基量の
測定は、試料を熱ベンジルアルコールに溶解し、フェノ
ールフタレイン指示薬を用いてＮ／２０ ＮａＯＨ水溶
液で中和滴定することによって行った。また、末端アミ
ノ基量の測定は、次のようにして行った。すなわち、ポ
リアミド樹脂試料をm-クレゾールに溶解し、窒素置換し
て80℃で溶解した後、指示薬であるチモールブルーのメ
タノール溶液を滴下し、次いでパラトルエンスルホン酸
で滴定した。

【００１４】本発明においては、成分（Ａ）５〜８０重
量部に対して（Ｂ）９５〜２０重量部、好ましくは
（Ａ）２０〜７０重量部に対して（Ｂ）８０〜３０重量
部配合する。（Ａ）が少なすぎると機械的性質が低下
し、（Ｂ）が少なすぎると耐油性が低下する。

【００１５】次に、本発明で使用する成分（Ｃ）につい
て述べる。成分（Ｃ）は、オキサゾリニル基を有する不
飽和単量体成分および芳香族ビニル単量体成分を含む共
重合体である。オキサゾリニル基含有不飽和単量体とし
ては、例えば一般式（化２）

【００１６】：

【化２】 で表わされ、Ｚは重合可能な二重結合を含有するものが
挙げられる。好ましい置換基Ｚは次の群（化３）であ
る。

【００１７】

【化３】 これらの式中Ｒは水素原子または１〜６個の炭素原子を
有するアルキル基またはアルコキシ基、例えばメチル
基、ｉ−およびｎ−プロピル基またはブチル基である。

【００１８】特に好ましい化合物は、一般式（化４）：

【００１９】

【化４】 で表わされるビニルオキサゾリンであって、Ｒは前記の
意味を有し、好ましくは水素原子またはメチル基であ
る。

【００２０】また、芳香族ビニル単量体としては、スチ
レン、α‐メチルスチレン、ｐ‐メチルスチレン、p-t-
ブチルスチレン等を挙げることができ、好ましくはスチ
レンである。

【００２１】上記の成分（Ｃ）において、オキサゾリニ
ル基を有する不飽和単量体が占める割合は、少なすぎる
場合の樹脂組成物の外観と機械的強度の低下、および多
すぎる場合の粘度の増加による流動性の低下等を考慮す
ると、0.001 〜30重量％であるのが好ましい。

【００２２】また、成分（Ｃ）においては、オキサゾリ
ニル基を有する不飽和単量体および芳香族ビニル単量体
の合計１００重量部に対して、共重合可能な他の単量体
成分を０〜７０重量部含むことができる。そのような他
の単量体成分としては、例えば酢酸ビニル、アクリル酸
（塩）、メタクリル酸（塩）、アクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル、（無水）マレイン酸、マレイン酸
エステル、２‐ノルボルネン‐５，６‐ジカルボン酸
（無水物）などの不飽和カルボン酸またはその誘導体成
分；エチレン、プロピレン、１‐ブテン、１‐ペンテ
ン、４‐メチル‐１‐ペンテン、１‐ヘキセン、１‐オ
クテン、１‐デセン、１‐テトラデセン、１‐ヘキサデ
セン、１‐オクタデセン、１‐エイコセンなどのα‐オ
レフィン成分；ブタジエン、イソプレン、１，４‐ヘキ
サジエン、５‐エチリデン‐２‐ノルボルネン、５‐ビ
ニル‐２‐ノルボルネンなどのジエン成分；アクリロニ
トリルなどのシアン化ビニル系モノマー等が挙げられ
る。

【００２３】成分（Ｃ）の共重合体の製造法に関しては
特に制限はなく、塊状重合、溶液重合、塊状懸濁重合、
懸濁重合、乳化重合など公知の方法が用いられる。

【００２４】成分（Ｃ）は、（Ａ）および（Ｂ）の合計
１００重量部に対して３〜５０重量部、好ましくは５〜
４０重量部含有される。成分（Ｃ）の量が少なすぎると
溶融流動性が向上せず、また多すぎると耐熱性が低下し
てしまう。

【００２５】また、本発明の樹脂組成物にはその物性を
損なわない限りにおいて、その目的に応じて樹脂の混合
時、成形時に、慣用の他の添加剤、例えば顔料、染料、
補強剤、充填剤、耐熱剤、酸化劣化防止剤、耐候剤、滑
剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、難燃剤、流動性改良
剤、帯電防止剤、耐衝撃性改良剤等を添加することがで
きる。

【００２６】本発明の樹脂組成物を製造するための方法
に特に制限はなく、通常の方法が満足に使用できる。し
かしながら一般に溶融混合法が望ましい。任意の溶融混
合法を、それが溶融した粘稠塊体を処理できるならば使
用できる。方法は回分式または連続式で用いられる。特
に押出機、バンバリ―ミキサ―、ロ―ラ―、ニ―ダ―等
を例として挙げることができる。

【００２７】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２８】なお、以下の実施例および比較例において
は次の化合物を使用した。 成分（Ａ） ＰＰＥ…固有粘度（クロロホルム、25℃）0.48 ｄｌ／
ｇのポリ（２，６‐ジメチル‐１，４‐フェニレン）エ
−テル 成分（Ｂ） ポリアミド… PA-1：相対粘度２．６で、末端カルボキシル基量が 7.0
×10^-5モル／ｇ、末端アミノ基量が 4.6×10^-5モル／ｇ
であるナイロン−６ PA-2：相対粘度２．６で、末端カルボキシル基量が 2.5
×10^-5モル／ｇ、末端アミノ基量が 9.3×10^-5モル／ｇ
であるナイロン−６（比較のために使用） 成分（Ｃ） オキサゾリニル基含有モノマーとスチレンとの共重合体
（オキサゾリニル基含有モノマーの含有量５重量％、商
標；ＲＰＳ−１００５、日本触媒化学株式会社製） ポリスチレン（比較例のために使用、商標；ＣＲ３５０
０、大日本インキ化学工業株式会社製）実施例１および比較例１〜３ 表に示す量（重量部）の各成分を配合した配合物を、二
軸押出機（スクリュー径30mm）を用いて、２８０℃、４
５０rpm で押出し、ペレットを作った。このペレット
を、シリンダ−温度２８０℃、金型温度８０℃に設定し
た射出成形機で成形し、試験片を作製した。得られた試
験片を用いて、引張り強度（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）およ
び曲げ強度（ＡＳＴＭ Ｄ７９０）を測定した。また、
50×50×3mm の試験片の表面を目視により観察すること
によって、表面外観を評価した。また、樹脂組成物のメ
ルトインデックス（ＭＩ）（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８にし
たがって、２８０℃、５kg荷重にて測定）も測定した。
これらの結果を表１に示す。

【００２９】

【表１】 表１より、ポリアミドは本発明の範囲にあるが成分
（Ｃ）をまったく使用していない比較例１では、溶融流
動性が著しく低く、表面外観も劣る。また、本発明に従
う成分（Ｃ）を用いたが、本発明の範囲外の、すなわち
末端カルボキシル基量が末端アミノ基量より少ないポリ
アミドを用いた場合（比較例２）および成分（Ｃ）とし
てオキサゾリニル基を含まないポリスチレンを使用した
場合（比較例３）では、溶融流動性は改善されるが、表
面外観が劣り、機械的強度も低下する。それに対して本
発明の樹脂組成物を使用した実施例１では、良好な外
観、優れた機械的強度および溶融流動性が得られた。

【００３０】

【発明の効果】本発明のＰＰＥ／ＰＡ系樹脂組成物は、
優れた機械的強度および溶融流動性を有し、成形品の表
面外観が良好であるので、広い用途に使用でき、工業的
に有用性が高い。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 （Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂
   ５〜８０重量部、および （Ｂ）末端カルボキシル基量が末端アミノ基量より多い
   ポリアミド系樹脂 ９５〜２０重量部を含み、かつ （Ｃ）オキサゾリニル基含有芳香族ビニル系樹脂を
   （Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部に対して３〜５
   ０重量部含む樹脂組成物。