JPS63277269A - ポリフェニレンエ−テル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■ＪＯ枝預公工 本発明は、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に関し
、さらに詳しくは、耐ソルベントクラック性、耐衝撃性
、耐熱性、耐水性、成形性などに優れた、ポリアミドを
含有するポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に関する
。

１１の゛ご０＜や阜ｔ　　に　のｌＪＵポリフェニレン
エーテルは、優れた耐熱性を有するとともに、機械的強
度、電気特性、耐水性、難燃′性などの点で優れており
、エンジニアリングプラスチック材料として種々の用途
に用いられつつある。

ところがポリフェニレンエーテルは、溶融粘度が高いた
め成形性に劣るとともに、耐ソルベントクラック性、耐
＠撃性に劣るという大きな問題点があり、そのためポリ
フェニレンエーテルを、たとえば自動車外板などの前記
物性が要求される用途に用いることはできないと考えら
れていた。

ところでポリフェニレンエーテルの主として成形性を改
善するために、ポリフェニレンエーテルに、ポリスチレ
ン、ゴム変性ポリスチレン、スチレン・アクリロニトリ
ル・ブタジェン共重合体などの芳香族ビニル系重合体を
配合することが、特公昭４Ｂ−１７８１２号公報、米国
特許第３３８４４３５号明細書などで提案されている。

ところがポリフェニレンエーテルに上記のような芳香族
ビニル系重合体を配合すると、得られるポリフェニレン
ニーデル系樹脂組成物の成形性は改善されるが、耐熱性
、機械的強度、耐衝撃性、耐水性は大きく低下してしま
うという問題点があった。特に耐熱性が大きく低下して
しまうノＳめ、芳香族ビニル系重合体を含むポリフェニ
レンエーテル系樹脂組成物を塗装加工することができな
くなってしまうという問題点があった。

一方ボリフェニレンエーテルの成形性、耐ソルベントク
ラック性あるいは耐衝撃性を改善するために、ポリフェ
ニレンエーテルにポリオレフィンを配合しようとする試
みも、たとえば特公昭４２−７０６９号公報に開示され
ている。ところがポリフェニレンエーテルに、ポリエチ
レ〉′あるいはポリプロピレンなどのポリオレフィンを
配合しようとすると、両者は相溶性に著しく乏しいため
均一には配合されず、このため得られるポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物は耐衝撃性に劣るとともに、この
樹脂組成物から得られる成形加工品は層状に剥離してし
まうという問題点があった。

このなめ、たとえば特開昭５８−］、００３５５７号公
報特開昭５９−１００１５９号公報あるいは特開昭５９
−１４０２５７号公報には、アルクニル芳香族化合物と
共役ジエンとのブロック共重合体あるいはその水素化物
を、ポリフェニレンエーテルとポリオレフィンとからな
るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に配合して、ポ
リフェニレンエーテルとポリオレフィンとの相溶性を高
めている。

しかしながら、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンと
のブロック共重合体あるいはその水素化物を、ポリフェ
ニレンエーテルとポリオレフィンとからなるポリフェニ
レンエーテル系樹脂組成物に配合しても、特にポリオレ
フィンが多量に存在する場合には、ポリフェニレンエー
テルとポリオレフィンとは充分に相溶ぜず、得られるポ
リフェニレンエーテル系樹脂組成物の耐ソルベントクラ
ック性、耐衝撃性は充分に改善されず、しかもこの樹脂
組成物から得られる成形加工品も層状に剥離してしまう
ことがあるという問題点が依然として残っていた。

またポリフェニレンエーテルの主として流動性を改善す
るため、ポリフェニレンエーテルにポリアミドを配合し
ようとする試みが、たとえば特公昭４５−９９７号公報
に開示されている。ところがポリフェニレンエーテルに
、ナイロン６あるいはナイロン６６などのポリアミドを
配合しようとすると、両者は相溶性に著しく乏しいため
均一には配合されず、このため得られるポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物は機械強度に劣るとともに、この
樹脂組成１勿から得られる成形加工品は耐水性に劣ると
いう問題点があった。

このため、たとえば特開昭６１−２３３０４６号公報に
は、不飽和カルボン酸またはその誘導体成分をグラフト
重合したスチレン−オレフィン共重合体を、ポリフェニ
レンエーテルとポリオレフィンとからなるポリフェニレ
ンエーテル系組成物に配合して、ポリフェニレンエーテ
ルとポリアミドとの相溶性を高めている。

しかしながら、不飽和カルボン酸またはその誘導体成分
をグラフト重合したスチレン−オレフィン共重合体を、
ポリフェニレンエーテルとポリアミドとからなるポリフ
ェニレンエーテル系樹脂組成物に配合しても、特にポリ
アミドが多量に存在する場合には、ポリフェニレンエー
テルとポリアミドとは充分に相溶せず、得られるポリフ
ェニレンエーテル系樹脂組成物の耐衝撃性は充分に改善
されず、しかもこの樹脂組成物から得られる成形加工品
も耐水性に劣るという問題点が依然として残っていた。

一咀Ω旦捜 本発明は、上記のような従来技術に伴なう問題点を解決
しようとするものであって、ポリフェニレンエーテルと
ポリアミドとを含んでなるポリフェニレンエーテル系樹
脂組成物において、ポリフェニレンエーテルとポリアミ
ドとの相溶性を高めることによって、ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂組成物の機械的強度および耐ソルベントク
ラック性を改善するとともに、耐＠撃性、耐熱性、耐水
性、成形性に優れ、かつ経済性に優れたポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物を提供することを目的としている
。

発明の概要 本発明に係る第１のポリフェニレンエーテル系樹脂組成
物は、 （ｉ）ポリフェニレンニーデル　１００重量部に対して
、 （ｉ）芳香族ビニル系重合体　０〜４００重量部、＜　
ｉｉｉ　）ポリアミド　１〜５００重量部、（ｉｖ　）
ポリフェニレンエーテル、オレフィン系重合体および芳
香族ビニル系重合体のうち少なくとも２成分を含む、ブ
ロック共重合体またはグラフト共重合体　１〜４００重
量部および （ｖ）ポリオレフィン　０〜４００重量部を配合してな
ることを特徴としている。

また本発明に係る第２のポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物は、上記の（ｉ）〜（ｖ）の成分に加えて（ｉ）
無機充填剤または有機充填剤を配合してなることを特徴
としている。

本発明に係るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は、
ポリフェニレンニーデルとポリアミドとに加えて、ポリ
フェニレンエーテル、オレフィン系重合体および芳香族
ビニル系重合体のうち少なくとも２成分を含む、ブロッ
ク共重合体またはグラフト共重合体あるいはこの両者を
含んでいるので、ポリフェニレンエーテルとポリアミド
との相溶性が著しく改善され、ポリフェニレンエーテル
系樹脂組成物の耐ソルベントクラック性が改善されると
ともに、耐熱性、耐水性、成形性、耐摩耗性に優れてい
る。さらに上記成分に加えてポリオレフィンを含む場合
には、ポリフェニレンエーテルとポリアミドとポリオレ
フィンとの相溶性まなは均一分散性が改善されたポリフ
ェニレンエーテル系樹脂組成物が得られるので、前記物
性がさらに向上し、しかも経済性に優れたボレフェニレ
フエーテル系樹脂組成物が得られる。

及咀Ω旦体煎説朋 以下本発明に係るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
について、その各成分を具体的に説明する。

１　ボリフェニレンエー−ル ポリフェニレンエーテルは、 一段式［Ｉ］ （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒａは互いに同一であって
も異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基
、フェノキシ基またはスルホ基であり、ｎは重合度を示
す整数であって、２０〜１０００である。）で表わされ
る構造を有している。

上記−ｉ式［Ｉ］で表わされるポリフェニレンエーテル
としては、具体的には、以下のような重合体が用いられ
る。ポリ−２，６−シメチルー１，４−フェニレンエー
テル、ポリ−２，６−ジエチル−１，４−フエニレンエ
ーテル、ポリ−２，６−ジプロビルー１，４−フェニレ
ンエーテル、ポリ−２−メチル−６−イツブロビルー１
，４−フェニレンエーテル、ポリ−２，６−シメトキシ
ー１，４−フェンレフエーテル、ポリ−２，６−シクロ
ロメチルー１．４−フェニレンエーテル、ポリ−２，６
−ジフェニル−１，４−フェニレンエーテル、ポリ−２
，６−シニトリルー１，４−フェニレンエーテル、ポリ
−２，６−ジクロル−１，４−フェニレンエーテル、ポ
リ−２，５−ジメチル−１，４−フェニレンエーテルな
ど。

これらのポリフェニレンエーテルの３０℃のクロロホル
ム中で測定した極限粘度［η１は、０．０１〜５ｄｌ／
　ｇ、好ましくは０．１．〜３ｄ１／ｇである。

（ｉ）、ｉ香族ビニル系重合体 芳香族ビニル系重合体は、 一依式［Ｉ　］ （式中、Ｒ５は水素原子、低級アルキル基またはハロゲ
ン原子であり、Ｒ６は水素原子、低級アルキル基または
ビニル基であり、ｍは１〜５の整数である。）で表わさ
れる芳香族ビニル化合物から誘導される重合単位を少な
くとも２５モル％以上含む重合体または共重合体である
。

このような芳香族ビニール系重合体としては、具体的に
は、以下のような重合体が用いられる。ポリスチレン、
ポリ−α−メチルスチレン、ポリーク【７０スチレン、
ゴノ＼変性ポリスチレン、スチレン・アクリロニトリル
共重合体、スチレン・ブタジェン・アクリロニトリル共
重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体、スチレン
・無水マレイン中で測定した極限粘度［η］はＯ，０ｌ
−１０ｄｌ／　ｇ、好ましくは０．１〜５ｄｌ／　ｇで
ある。

（ｉｉｉ　）ポリアミド 本発明で用いられるポリアミドは、ジアミンとジカルボ
ン酸との重縮合、ω−アミノ酸の自己縮合、ラクタム類
の開環重合により得られ、生成品を生成するのに充分な
分子量を有するものである。

このようなポリアミドとしては、具体的には、ポリヘキ
サメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレンアジパミド
、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレン
ドデカノアミド、ポリビス（４−アミノシクロヘキシル
）メタンドデカノアミド、ポリカプロラクタム、ポリラ
ウリックラクタム、ポリ−１１−アミノウンデカン酸、
メタキシリレンアジパミドなどあるいはこれらの共重合
体などが用いられる。

これらのポリアミドの３０℃の濃硫酸中で測定した極限
粘度［η］は０．０５〜５ｄｌ／　ｇ、好ましくは０．
１〜３ｄｌ／　ｇである。

このようなポリアミドをポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物中に配合することによって、得られる樹脂組成物
の耐熱性が大幅に向上するとともに、成形加工性も向上
する。

Ｖ　ブロッ　丑−１またはグーフト丑重ム本発明で用い
られるブロック共重合体またはグラフト共重合体は、ポ
リフェニレンエーテル、オレフィン系重合体および芳香
族ビニル系重合体から導かれる３つの構成単位のうち少
なくとも２つを含んでいる。

これらのブロック共重合体またはグラフト共重合体ある
いはこの両者をポリフェニレンエーテル系樹脂組成物中
に配合することによって、ポリフェニレンエーテルとポ
リアミドとの相溶性が高まり、得られるポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物の耐ソルベントクラック性が大幅
に改善されるとともに耐衝撃性、耐熱性、耐水性、機械
的強度も改善される。さらにポリオレフィンを配合した
場合には、ボリフェンレニレフエーテルとポリフェニレ
ンエーテルとの相溶性または均一・分散性ｈパ向上され
ており、その結果前られる組成物も、相溶性または均一
分散性に優れており、耐ソルベントクラック性に優れて
おり、しかも耐衝７製、耐熱性、耐水製、成形性に優れ
ており、経済性に洟れている。

該ブロックまたはグラフト共重合体はポリフェニレンエ
ーテル、ポリアミドまたはポリオレフィン系重合体のう
ちの少なくとも二成分を有するブロックまたはグラフト
共重合体であり、例えば、前記成分の少なくとも二成分
を有するＡ−Ｂタイプ、Ａ−Ｂ−Ａタイプ、−（−Ａ−
Ｂ　＋ｎタイプ、Ａ−Ｂ−Ｃタイプ、−（−Ａ−Ｂ−Ｃ
→−タイプなどのブロック共重合体を例示することがで
き、具体的にはＡ−Ｂタイプあるいは＋Ａ−［３＋　と
じてはロ ポリフェニレンエーテル−ボリアミドブロック共重合体
、ポリフェニレンエーテル−オレフィン系重合体ブロッ
ク共重合体、ポリアミド−オレフィン系重合体ブロック
共重合体などを例示することができる。またＡ−Ｂ　−
Ｃタイプあるいは＋Ａ−Ｂ−Ｃ−）−ｏタイプのブロッ
ク共重合体としては、前記三成分を含むブロック共重合
体を例示することができる。また、グラフト共重合体と
しては、ポリフェニレンエーテル系重合体、ポリアミド
またはポリオレフィン系重合体のうちのいずれかのポリ
マーの側鎖に他の成分をグラフト重合した共重合体など
を例示することができ、具体的には、ポリフェニレンエ
ーテルの側鎖にポリアミドをグラフトした共重合体、オ
レフィン系重合体の側鎖にポリフェニレンニーデルをグ
ラフトした重合体、ポリアミドの両末端にポリフェニレ
ンエーテルおよびオレフィン系重合体が結合したグラフ
ト共重合体などを例示することができる。

このうちブロック共重合体は、以下のようにして製造す
ることができる。たとえばカルボキシ基やアミノ基と反
応しうるエポキシ基、インシアナート基などを片末端あ
るいは両末端に有する前記ポリフェニレンエーテル、オ
レフィン系重合体を、ポリアミドの末端官能基であるカ
ルボキシ基やアミン基と反応させることによって、ＡＢ
タイプ、Ａ−Ｂ　−Ａタイプ、＋ＡＢ＋。タイプ、Ａ−
１３−Ｃなどのブロック共重合体を製造することができ
る。

またグラフト共重合体は、以下のようにした製造するこ
とができる。たとえば側鎖に酸無水基、水酸基、カルボ
キシル基、エポキシ基などの反応性官１ｊヒ基を有する
ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、オレフィ〉・系
重合体と、前記官能基と反応して結合を生成する水酸基
、エポキシ基、イソシアナート基などを末端に有する他
の前記ポリマーとを反応さぜることによ４って、グラフ
ト共重合体を製造するとができる。

上記ブロック共重合体またはグラフト共重合体を構成す
るポリフェニレンエーテルとしては、前記（ｉ）ポリフ
ェニレンエーテルとして例示したものを同様に例示する
ことができ、芳香族ビニル系重合体としては、前記（ｉ
）芳香族ビニル基型、？％ｌて例示したものを同様に例
示することができる。

ここで、ブロック共重合体またはグラフト共重合体＜　
ｉｉｉ　＞を構成するオレフィン系重合体とは、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチ
ル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−
デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−へキサ
デセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどのα−
オレフィン成分を主成分とする非品性ないし低結晶性ま
たは結晶性のオレフィン系重合体であり、これらのα−
オレフィン成分の他に、少量のブタジェン、イソプレン
、１，４−へキサジエン、５−エチリデン−２−ノルボ
ルネン、５−ビニル−２−ノルボルネンなどのジエン成
分、酢酸ビニル、アクリル酸く塩）、メタアクリル酸く
塩）、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、
マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、２
−ノルボルネン−５，６−ジカルボン酸、２−ノルボル
ネン−５，６−ジカルボン酸無水物などの不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体成分がランダム共重合していても
差しつかえない。

これらのオレフィン系重合体のうちで非品性ないし低結
晶のオレフィン系重合体として具体的には、エチレン・
プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、
エチレン・１〜ヘキセン共重合体、プロピレン・１−ブ
テン共重合体、プロピレン・１−ブテン・４−メチル−
１−ペンテン共重合体、１−ヘキセン・４−メチル−１
−ペンテン共重合体、エチレン・プロピレン・ジシクロ
ペンタジェン共重合体、エチレン・プロピレン・５−エ
チリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン・プロ
ピレン・５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体、エチ
レン・１−ブテン共重合体、エチレン・４−メチル−１
−ペンテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体
、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル
酸く塩）共重合体、エチレン・メタクリル酸（塩）共重
合体、エチレン・メタクリル酸ニスデル共重合体、エチ
レン・マレイン酸共重合体、エチレン・無水マレイン酸
共重合体などを例示することができる。

またさらにオレフィン系重合体としては、上記例示のオ
レフィン系重合体に、アクリル酸、メタクリル酸、メタ
クリル酸エステル、マレイン酸、無水マレイン酸、２−
ノルボルネン−５，６−ジカルボン酸、２−ノｌレポル
ネンー５，６−ジカルボン酸無水物などの不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体成分がグラフト共重合したオレフ
ィン系重合体を同様に例示することができる。

これらのオレフィン系重合体の１３５℃のデカリン中で
測定した極限粘度［η］は０．０］−〜３０ｄｊｌ／ｇ
、好ましくは０．０５〜２５ｄｆｌ／ｇである。

（ｖ）ポリ　レフイン 本発明で用いられるポリオレフィンとは、エチレン、プ
ロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１
−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン
、１−テ１〜ラデセン、１−へキサデセン、１−オクタ
デセン、１−エイコセンなどのα−オレフィン成分を主
成分とする単独重合体または共重合体からなる低結晶な
いし結晶性の重合体であり、Ｘ線回折法で測定した結晶
化度は０６５−９５％、好ましくは１〜９０％である。

ポリオレフィンとして具体的には、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペ
ンテン、ポリ１−ヘキセン、ポリ１−オクテン、エチレ
ン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合
体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、エ
チレン・１−オクテン共重合体、プロピレン・１−ブテ
ン共重合体、４−メチル−１−ペンテン・１−オクテン
共重合体などを例示することができる。

これらのポリオレフィンの１３５℃のデカリン中で測定
した極限粘度［η］は０，０１〜３０（１１１７ｇ、好
ましくは０゜１〜２５　（１，０／　ｇである。

″　ｉ　　　恒　または−填」 本発明では、上記のような各成分に加えて、無機充填剤
または有機充填剤あるいはこの両者を含むことができる
。

無機充填剤としては、具体的には、シリカ、シリカ−ア
ルミナ、アルミナ、ガラス粉末、ガラスピーズ、ガラス
繊維、ガラス繊維クロス、ガラス繊維マット、アスベス
ト、グラファイト、カーボン繊維、カーボン繊維クロス
、カーボン繊維マット、酸化チタン、二硫化モリブデン
、水酸化マグネシウム、タルク、セライト、金属粉末、
金属繊維などが用いられる。

有機充填剤としては、具体的には、ポリテレフタロイル
−叶フェニレンジアミン、ポリテレフタロイルイソフタ
ロイル−叶フェニレンジアミン、ポリイソフタロイル−
叶フェニレンジアミン、ポリイソフタロイル−ｍ−フェ
ニレンジアミンなどの全芳香族ポリアミドの繊維状物、
あるいはナイロン６６、ナイロン６、ナイロン１０など
のポリアミドなどの繊維状物が用いられる。

これらの繊維状物は、単繊維状、ストラ〉・ド状、クロ
ス状、マット状などの形態をとることができる。

各成分の配合割合 本発明に係るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物では
、上記のような各成分は、 （ｉ）ポリフェニレンニーデル１００重工部に対して以
Ｆのような割合で含まれている。

（ｉ）芳香族ビニル系重合体 ０〜４００重量部好ましくは０〜３５０重量部芳香族ビ
ニル系重合体は、必ずしもポリフェニレンエーテル系樹
脂組成物中に含まれていなくともよいが、この芳香族ビ
ニル系重合体をポリフェニレンエーテル系樹脂組成物中
に配合することによって、該樹脂組成物の成形加工性を
改善することができる。

なお芳香族ビニル系重合体の量がポリフェニレンエーテ
ル１００重量部に対して４００重工部を越えると、得ら
れるポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の耐熱性、機
械的強度などが低トしてくるため好ましくない。

＜　ｉｉｉ　）ポリアミド １〜５００重１部好ましくは１０〜３５０重量部 ポリアミドをポリフェニレンニーデル系樹脂組成１勿に
、ポリフェニレンエーテル１００重量部にｋ・１シて１
重量部以上の星で配合することによって、この組成物の
耐熱性、耐衝撃性あるいは成形性が向上するが、一方５
００重量部を越える量で配合すると、この組成物の特に
耐水性が低Ｆするため好ましくない。

（ｉ＼／）ブロック共重合体またはグラフト共重合体］
へ、・４００重量部好ましくは５〜３８０重量部上記の
ようなブロック共重合体またはグラフト共重合体を、ポ
リフェニレンエーテル系樹脂組成物に配合することによ
って、前述のように、ポリフェニレンエーテルとポリオ
レフィンとポリアミドとの相溶性が改善され、ポリフェ
ニレンエーテルとポリオレフィンとポリアミドとが均一
に混合されたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物が得
らノ′Ｌる。

上記のようなブロック共重合体またはグラフト共重合体
の星が９．ポリフェニレンエーテル１００重量部に対し
て１重量部未満であると、ポリフェニレンニーデルとポ
リオレフィンとの相溶性がほとんど改善されないため好
ましくなく、一方４００重工部を越えると良好な耐熱性
が得られないため好ましくない。

（ｖ＞ポリオレフィン １〜４００重量部好ましくは５〜３８０重量部ポリオｌ
／フィンをポリフェニレンエーテル系樹脂組成物中に配
合することによって、この樹脂組成物の耐ソルベントク
ラック性が改善されるとともに成形性も改善され、しか
も経済性に優れたボリフ、エニレフエーテル系樹脂組成
物が得られる。

このポリオレフィンの量がポリフェニレンニーデル１０
０重量部に対し、て１重量部未満では、得られるポリフ
ェニレンエーテル系樹脂組成物の耐ソルベントクラック
性があまり改善されないため好ましくなく、一方４００
重１部を越えると、良好な耐熱性が得られないため好ま
しくない。

（ｖｉ）無機充填剤または有機充填剤 １〜１０００重１部好ましくは５〜８００重量部 無機充填剤または有機充填剤は、ポリフェニレンニーデ
ル系樹脂組成物中に、社々の目的に配合され、たとえば
該組成物の耐熱性あるいは難燃性を向上させたり、該組
成物を着色したりするために、その目的に応じた量で用
いられる。

上記のような各成分を含むポリフェニレンエーテル系組
成物は、各成分を、各社混練機たとえば一軸押出機、二
軸押出機、バンバリーミキサ−、ロール、ブラベンダー
プラストグラフなどにより溶融混合し、次いでこれを冷
却することにより調製することができる。また場合によ
っては、各成分を溶液状またはエマルジョン状としてか
ら混合し、次いで溶媒を除去することによって調製する
こともできる。

発明の効果 本発明に係るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は、
ポリフェニレンエーテルとポリアミドに加えて、このポ
リフェニレンエーテルおよびポリアミドとの相溶性に優
れた、ポリフェニレンエーテル、オレフィン系重合体お
よび芳香族ビニル系重合体のうち少なくとも２成分を含
むブロック共重合体またはグラフト共重合体あるいはこ
の両者の混合物を含んでいるので、本発明のポリフェニ
レンエーテル系樹脂組成物は相溶性または均一分散性が
良く、耐ソルベントクラック性、耐衝撃性、耐熱性、成
形性、耐摩擦性に優れている。さらに上記成分に加えて
ポリオレフィンを含むポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物も、相溶性または均一分散性に優れ、耐ソルベント
クラック性、耐熱性、耐水性、成形性、耐摩耗性に優れ
、しがち経済性に優れたポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物が得られる。

以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
実施例に限定されるものではない。

実施例 本発明の組成物の評価方法、実施例、比較例で使用した
次の略記号は、それぞれ次の化合物を示ず。

ＰＰＯ：ボリ２，６−シメチルー１，４−フェニレンエ
ーテル（試作品、クロロホルム中、 ３０℃における極限粘度０．４７ｄ、Ｑ／　ｇ　） ＰＰ　：ポリプロピレン（三井石油化学（株）製、ハイ
ボール■、Ｊ　　３００． １３５℃のデカリン中における極限粘 度２．８ｄ、ｌＪ／ｇ） ｐｓｔ　　：ポリスチレン（三井東圧化学（株）製、ト
ーボレックス■５００−５１） ＧＦ　ニガラス繊維（日東紡（株）製、Ｃ５３ＰＡ、３
　ｔｒｖｎ　） ［Ｉ］組成物の製法 ｐｐｏ、ｐｓｔ　、ポリアミド、参考例に示し、た変性
オレフィン系重合体、ＰＰ、充填剤を表１に示す割合で
混合し、トライブレンド物を調製した。

このトライブレンド物を２７０℃に設定した。二軸押出
機（Ｌ／Ｄ＝４２．３０ｆｆＩｆＩｌφ）に供給し、メ
ルトブレンド物を得た。その後、下記条件で射出成型を
行い、物性測定用スベシメンを作成した。

シリンダ一温度：２９０’Ｃ 射出圧カニ　１０００　ｋｇ／　ｃｓＡ／　８００　ｋ
ｇ／ｃｎｆ−１次／２次 金型温度＝８０℃ ［ＩＩ］組成物の評価方法 ＭＦＲ：ＡＳＴＭ　　Ｄ−１２３８−７９，０の条件に
て測定した。

曲げ試＠：１／８”厚みの試験片を用い、ＡＳＴＭ　　
Ｄ−７９０−８０により曲げ弾性率Ｆ　Ｍ　（ｋｇ　／
　ｅｒａ　）を測定しな。

アイゾッ１へ＠撃強度：１／８”厚みの試験片を用い、
ＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６に従って測定を行った。

熱変形温度：荷重　１８．６ｋｆｃ／−および４．６ｋ
ｇ／−の条件でＡＳＴＭ　　ｌｌ−６４８に従って、Ｈ
ＤＴ（’Ｃ）を測定しな。

熱なわみ：］−６０℃、１時間、オーブン中に放置後、
たわみヱを測定した。

ソルベントクラック性：常温のアセトン中に１８６歪み
を加えな１／８”厚みの試験片を、４８時間浸漬し、ク
ラックの発生の有無を目視判定しな。

［Ｉ［Ｉ］グラフトまたはブロック共重合体の製造法ｔ
Ｗユ（ポリアミドグラフトＰＰＯの製法）クロロホルム
を用いて２５℃で測定した固有粘度０．８０ｄｌ／ｇの
ポリ（２，６−シメチルフエニレンー１，４−エーテル
）の粉末１ｋｇと、グリシジルメタクリート２５ｇと、
ジクミルパーオキシド１０ｇとを室温下でトライブレン
ドした後、スクリュー径３．０ｍｍ、　Ｌ／Ｄ＝４０の
同方向回転方式のベント付は二軸抽出機を用いてシリン
ダ一温度３００℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ条件
で溶解混練し、押出して冷却浴を経た後、ペレット化し
た。このペレット６ｇを粉砕機で微粉末にした後、１０
０ｍ１のアセトンを用いてソックスレー抽出器で４８時
間加熱還流を行った。次いで１１０℃で５時間減圧乾煙
して試料を得た。この試料のグリシジルメタクリレート
との反応に由来する７構造の存在を紫外吸収スペクトル
により確認した。

以上のようにして得たエポキシ化ＰＰ０　５０重量部と
ナイロン−６（東し製、ＣＭ−１０２１ＸＦ）５０重量
部とをトライブレンドした後、２７０℃に設定した二軸
押出機に供給し、滞留時間２分で押出してナイロングラ
フトＰＰＯを得た。

隻（健）（Ｐ　Ｐ　Ｏグラフトポリオレフィンの製造）
ポリプロピレン（三井石油化学工業■、ハイポ−ノー、
Ｂ２００＞５０重量部にｐ−キシレン１０００重量部を
加え窒素気流ド１２５℃で溶解し、グリシジルメタクリ
レ−？−（ＧＭＡ）５重旦部、ジクミルパーオキサイド
０．５重量部を滴ドし、グラフト反応を行なった。反応
混合物は室温まで冷却したのち、多量のアセトンを加え
沈澱物を炉別した。沈澱ポリマーはアセトンで繰り返し
洗浄した後、真空乾煙した。この変性ポリプロピレンの
Ｇ　Ｍ　Ａ含量は３．２重工％、［η］−］、、８０ｄ
ｌ／（Ｊであった。

豊煮倒ユ（ＰＰＯ、ポリアミド、ＰＰ含ヱグラフト共重
合＃、） 参考例１で製造したエポキシ化ＰＩ）０　１００重量部
、参考例２で製造したエポキシ化２１３１００重量部、
ナイロン−６］０００重量をトライブレンドしたのち、
２７０℃に設定した二軸押出機に供給し、滞留時間２分
で押出しペレタイズし、標題グラフト共重合体を得た。

灸号河Ａ 内容積３０．１！のステンレス製オートクレーブにエピ
クロルヒドリン１０ｆＪを入れ、次いでＰＰ０３００ｇ
を加えた。次いで撹拌しながら１００℃に約３０分保っ
てポリマーを完全に溶解させた後、１０％苛性ソーダ水
溶液５０ＣＣを加え、窒素雰囲気−ドに１００℃で３時
間反応させた。反応終了後、エピクロルヒドリンを減圧
条件下留去し、得られたポリマーをクロロホルム３．０
に溶解した。ボリル／水（５０１５０）の混合溶媒を加
えポリマーを再沈殿させ、同じ溶媒］−〇ｇにて４階洗
浄した後、１００℃で約２０時間乾煤させ、グリシジル
化ポリフェニレンニーデル（以下Ｇ　Ｐ　Ｐ　Ｏと略称
する）を得な。

この操作で得られたポリマーをＩ　５Ｏ−３００１で規
定された方法に準拠し、溶媒としてトルエンを用いて滴
定した結果、ポリマー１００ｇに含まれるグリシジル基
の量は６Ｘ１０’モルであった。浸透圧法により求めた
数平均分子量は１８０００であったことにより、はぼ１
一分子当り１つのグリシジル基を末端に有することが確
認された。

以上のようにして製造した末端エポキシ化ＰＰＯ１００
重１部と、１，２−ポリブタジェンの水素化物の片方末
端エポキシ化＃ＪＪＩＪ（試作品Ｍｎ−３０００）５０
重量部と、ナイロン６１００重量部を溶融反応させてＰ
Ｐ０−ポリアミド−ポリオレフィンのブロック共重合体
を製造した。

夫族広旦よｙ此漱側 表１の組成物を［１−］の方法で成形し物性を評価した
。結果を表１に示す。九 なお表中ノニル（５３４Ｊ）とは、ＰＰＯとポリスチレ
ンとからなる組成物（エンジニアリングプラスチックス
く株）製）の商品名である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（ｉ）ポリフェニレンエーテル１００重量部に対し
   て、 （ｉｉ）芳香族ビニル系重合体０〜４００重量部、（ｉ
   ｉｉ）ポリアミド１〜５００重量部、 （ｉｖ）ポリフェニレンエーテル、オレフィン系重合体
   および芳香族ビニル系重合体のうち少なくとも２成分を
   含む、ブロック共重合体またはグラフト共重合体１〜４
   ００重量部および （ｖ）ポリオレフィン０〜４００重量部 を配合してなることを特徴とするポリフェニレンエーテ
   ル系樹脂組成物。 ２）（ｉ）ポリフェニレンエーテル１００重量部に対し
   て、 （ｉｉ）芳香族ビニル系重合体０〜４００重量部、（ｉ
   ｉｉ）ポリアミド１〜５００重量部、 （ｉｖ）ポリフェニレンエーテル、オレフィン系重合体
   および芳香族ビニル系重合体のうち少なくとも２成分を
   含む、ブロック共重合体またはグラフト共重合体１〜４
   ００重量部および （ｖ）ポリオレフィン０〜４００重量部 （ｖｉ）無機充填剤または有機充填剤１〜１０００重量
   部 を配合してなることを特徴とするポリフェニレンエーテ
   ル系樹脂組成物。