JPH05331244A - 熱可逆性グラフト共重合体 - Google Patents
熱可逆性グラフト共重合体Info
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- JPH05331244A JPH05331244A JP3256404A JP25640491A JPH05331244A JP H05331244 A JPH05331244 A JP H05331244A JP 3256404 A JP3256404 A JP 3256404A JP 25640491 A JP25640491 A JP 25640491A JP H05331244 A JPH05331244 A JP H05331244A
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- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
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- F23C—METHODS OR APPARATUS FOR COMBUSTION USING FLUID FUEL OR SOLID FUEL SUSPENDED IN A CARRIER GAS OR AIR
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- F23—COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
- F23C—METHODS OR APPARATUS FOR COMBUSTION USING FLUID FUEL OR SOLID FUEL SUSPENDED IN A CARRIER GAS OR AIR
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- F23D11/00—Burners using a direct spraying action of liquid droplets or vaporised liquid into the combustion space
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- General Engineering & Computer Science (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】低温で溶出することがなく、しかも成型性およ
び力学的性質が優れている熱可逆性グラフト共重合体を
提供すること。 【構成】Ｎ置換（メタ）アクリルアミド誘導体からなる
重合体成分（Ａ成分）または、Ｎ置換（メタ）アクリル
アミド誘導体とこれと共重合可能な単量体からなる共重
合体成分（Ａ'成分）が塩化ビニル単位を含有するビニ
ル重合体成分（Ｂ成分）にグラフトされてなるグラフト
共重合体。
び力学的性質が優れている熱可逆性グラフト共重合体を
提供すること。 【構成】Ｎ置換（メタ）アクリルアミド誘導体からなる
重合体成分（Ａ成分）または、Ｎ置換（メタ）アクリル
アミド誘導体とこれと共重合可能な単量体からなる共重
合体成分（Ａ'成分）が塩化ビニル単位を含有するビニ
ル重合体成分（Ｂ成分）にグラフトされてなるグラフト
共重合体。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱可逆性グラフト重合
体に関するものであり、さらに詳しくは、Ｎ−置換（メ
タ）アクリルアミド誘導体重合体またはＮ−置換（メ
タ）アクリルアミド誘導体とこれと共重合可能な単量体
との共重合体が塩化ビニル単位を含むビニル重合体にグ
ラフトされてなるグラフト共重合体に関するものであ
る。
体に関するものであり、さらに詳しくは、Ｎ−置換（メ
タ）アクリルアミド誘導体重合体またはＮ−置換（メ
タ）アクリルアミド誘導体とこれと共重合可能な単量体
との共重合体が塩化ビニル単位を含むビニル重合体にグ
ラフトされてなるグラフト共重合体に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】水溶性高分子化合物のうち、水溶液状態
で、ＬＣＳＴ（Lower CriticalSolution Temperature
の略で温度感応性高分子の水和と脱水和の転移温度をい
う）以上で析出白濁し、ＬＣＳＴ以下では溶解透明化す
るという特殊な可逆的溶解挙動を示すものは熱可逆性高
分子と呼ばれ、遮光体や吸着剤等に応用されつつある。
しかし、熱可逆性高分子はそのままでは、低温で水に溶
解するため、これを広く利用するにあたっては架橋成形
化、但体へのグラフト等何らかの不溶化、固定化を行わ
なければならない。
で、ＬＣＳＴ（Lower CriticalSolution Temperature
の略で温度感応性高分子の水和と脱水和の転移温度をい
う）以上で析出白濁し、ＬＣＳＴ以下では溶解透明化す
るという特殊な可逆的溶解挙動を示すものは熱可逆性高
分子と呼ばれ、遮光体や吸着剤等に応用されつつある。
しかし、熱可逆性高分子はそのままでは、低温で水に溶
解するため、これを広く利用するにあたっては架橋成形
化、但体へのグラフト等何らかの不溶化、固定化を行わ
なければならない。
【０００３】これについては、従来多くの研究報告や特
許出願［平佐興彦、織高研報告No.１４４, 頁１３９
（１９８４）、黄霞ら、化学工学論文集１３巻, 頁５１
８（１９８７）、特開昭６０−２５００１６号、特開昭
６０−２３３１８４号、日本特許第１３８９５０４号な
ど］がなされている。しかし、これらの従来技術には依
然として成型性や力学的性質が悪い等の問題が残されて
いるため、熱可逆性高分子の応用は、水をはじめとした
薬剤の吸収・放出現象のコントロールに限定され、広く
利用することができなかった。
許出願［平佐興彦、織高研報告No.１４４, 頁１３９
（１９８４）、黄霞ら、化学工学論文集１３巻, 頁５１
８（１９８７）、特開昭６０−２５００１６号、特開昭
６０−２３３１８４号、日本特許第１３８９５０４号な
ど］がなされている。しかし、これらの従来技術には依
然として成型性や力学的性質が悪い等の問題が残されて
いるため、熱可逆性高分子の応用は、水をはじめとした
薬剤の吸収・放出現象のコントロールに限定され、広く
利用することができなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、シー
ト、フィルム、チューブ、射出成形体等に広汎に使用さ
れている塩化ビニル単位を含有する汎用性樹脂とグラフ
ト重合を行うことにより、熱可逆性高分子の有する問題
点を除去した熱可逆性グラフト共重合体を提供すること
にある。
ト、フィルム、チューブ、射出成形体等に広汎に使用さ
れている塩化ビニル単位を含有する汎用性樹脂とグラフ
ト重合を行うことにより、熱可逆性高分子の有する問題
点を除去した熱可逆性グラフト共重合体を提供すること
にある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、このような
観点から鋭意研究を続けた結果、Ｎ置換（メタ）アクリ
ルアミド誘導体からなる重合体成分（以下Ａ成分とす
る）または、Ｎ置換（メタ）アクリルアミド誘導体とこ
れと共重合可能な単量体からなる共重合体成分（以下
Ａ'成分とする）が塩化ビニル単位を含有するビニル重
合体成分（以下Ｂ成分とする）にグラフトされてなる熱
可逆性グラフト共重合体が、すぐれた成型性と力学的性
質を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
観点から鋭意研究を続けた結果、Ｎ置換（メタ）アクリ
ルアミド誘導体からなる重合体成分（以下Ａ成分とす
る）または、Ｎ置換（メタ）アクリルアミド誘導体とこ
れと共重合可能な単量体からなる共重合体成分（以下
Ａ'成分とする）が塩化ビニル単位を含有するビニル重
合体成分（以下Ｂ成分とする）にグラフトされてなる熱
可逆性グラフト共重合体が、すぐれた成型性と力学的性
質を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】ここで、Ａ成分としては具体的には、Ｎ−
アクリロイルピペリジン、Ｎ−ｎープロピルメタアクリ
ルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタアクリ
ルアミド、Ｎ−シクロプロピルアクリルアミド、Ｎ−ア
クリロイルピロリジン、Ｎ，Ｎ−エチルメチルアクリル
アミド、Ｎ−シクロプロピルメタアクリルアミド、Ｎ−
エチルアクリルアミドなどがあげられるが、これらに限
定されるものではない。
アクリロイルピペリジン、Ｎ−ｎープロピルメタアクリ
ルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタアクリ
ルアミド、Ｎ−シクロプロピルアクリルアミド、Ｎ−ア
クリロイルピロリジン、Ｎ，Ｎ−エチルメチルアクリル
アミド、Ｎ−シクロプロピルメタアクリルアミド、Ｎ−
エチルアクリルアミドなどがあげられるが、これらに限
定されるものではない。
【０００７】またＡ'成分は、上記のＮ置換（メタ）ア
クリルアミド誘導体と共重合可能な単量体からなる重合
体ならいずれでもよい。共重合可能な単量体としては、
親水性単量体であるＮ−ビニルピロリドン、ビニルピリ
ジン、アクリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ−メチ
ルアクリルアミド、ヒドロキシエチルメタクリレート、
ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシメチルメタ
アクリレート、ヒドロキシメチルアクリレート、および
酸性基を有するアクリル酸、メタアクリル酸およびその
塩、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸などや、塩
基性基を有するＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリ
レート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドお
よびそれらの塩などがあげられるが、これらに限定され
るものではない。また、疎水性単量体としては、エチル
アクリレート、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアク
リレート、ｎ−ブチルメタクリレート、グリシジルメタ
クリレート等の（メタ）アクリレート誘導体などがあげ
られるがこれらに限定されるものではない。
クリルアミド誘導体と共重合可能な単量体からなる重合
体ならいずれでもよい。共重合可能な単量体としては、
親水性単量体であるＮ−ビニルピロリドン、ビニルピリ
ジン、アクリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ−メチ
ルアクリルアミド、ヒドロキシエチルメタクリレート、
ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシメチルメタ
アクリレート、ヒドロキシメチルアクリレート、および
酸性基を有するアクリル酸、メタアクリル酸およびその
塩、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸などや、塩
基性基を有するＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリ
レート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドお
よびそれらの塩などがあげられるが、これらに限定され
るものではない。また、疎水性単量体としては、エチル
アクリレート、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアク
リレート、ｎ−ブチルメタクリレート、グリシジルメタ
クリレート等の（メタ）アクリレート誘導体などがあげ
られるがこれらに限定されるものではない。
【０００８】ＬＣＳＴの調節は単量体を適宜選択するこ
とにより容易に行うことができる。比較的高いＬＣＳＴ
を有する重合体を得たい場合には、親水性基を共重合さ
せるのが好ましく、また比較的低いＬＣＳＴを有する重
合体を得たい場合には、疎水性基を共重合させるのが好
ましい。Ａ成分またはＡ'成分のＬＣＳＴは、示差走査
熱量測定（ＤＳＣ）により測定することができる。
とにより容易に行うことができる。比較的高いＬＣＳＴ
を有する重合体を得たい場合には、親水性基を共重合さ
せるのが好ましく、また比較的低いＬＣＳＴを有する重
合体を得たい場合には、疎水性基を共重合させるのが好
ましい。Ａ成分またはＡ'成分のＬＣＳＴは、示差走査
熱量測定（ＤＳＣ）により測定することができる。
【０００９】Ｂ成分は、塩化ビニル単位を含むビニル重
合体ならいずれでもよい。例えば、塩化ビニルホモポリ
マー、塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合体、塩化ビニル
と酢酸ビニル、エチレンの三元共重合体などがあげられ
る。そして、共重合体の場合にはポリ塩化ビニルの有す
る多くの特徴を生かすために、塩化ビニル単位を１０重
量％以上含むことが好ましい。
合体ならいずれでもよい。例えば、塩化ビニルホモポリ
マー、塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合体、塩化ビニル
と酢酸ビニル、エチレンの三元共重合体などがあげられ
る。そして、共重合体の場合にはポリ塩化ビニルの有す
る多くの特徴を生かすために、塩化ビニル単位を１０重
量％以上含むことが好ましい。
【００１０】Ａ成分またはＡ'成分をＢ成分にグラフト
する方法は特に限定されるものではなく、当業者に自明
であるいずれの方法を使用してもよい。例えばベンゾイ
ルパーオキシドなどの水素引き抜き型ラジカル開始剤を
用い、Ｂ成分存在下にＮ置換（メタ）アクリルアミド誘
導体からなる単量体または、Ｎ置換（メタ）アクリルア
ミド誘導体及びＮ置換（メタ）アクリルアミド誘導体と
共重合可能な単量体を熱重合し、連鎖移動によりグラフ
ト重合体を得る方法などを用いることができる。また、
Ｂ成分に光官能基を導入し、その光分解から生成するラ
ジカルによりＡ成分またはＡ'成分をＢ成分にグラフト
するいわゆる光グラフト重合を用いることもできる。光
グラフト重合によれば、活性点の量、構造、位置などを
規定することが可能であり、連鎖移動によるグラフト重
合に比べてより分子設計された高グラフト率の重合体を
得ることができるため、より好ましい。
する方法は特に限定されるものではなく、当業者に自明
であるいずれの方法を使用してもよい。例えばベンゾイ
ルパーオキシドなどの水素引き抜き型ラジカル開始剤を
用い、Ｂ成分存在下にＮ置換（メタ）アクリルアミド誘
導体からなる単量体または、Ｎ置換（メタ）アクリルア
ミド誘導体及びＮ置換（メタ）アクリルアミド誘導体と
共重合可能な単量体を熱重合し、連鎖移動によりグラフ
ト重合体を得る方法などを用いることができる。また、
Ｂ成分に光官能基を導入し、その光分解から生成するラ
ジカルによりＡ成分またはＡ'成分をＢ成分にグラフト
するいわゆる光グラフト重合を用いることもできる。光
グラフト重合によれば、活性点の量、構造、位置などを
規定することが可能であり、連鎖移動によるグラフト重
合に比べてより分子設計された高グラフト率の重合体を
得ることができるため、より好ましい。
【００１１】このような光官能基としては、Ｎ，Ｎ−ジ
アルキルジチオカルバメート基が好ましく、特にジエチ
ルジチオカルバメート基（ＤＴＣ基）が、導入の容易
さ、生成物の安定性などの点から好ましい。例えば、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中で塩化ビニル単位を含
む重合体成分とジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム
塩を混合し、５０〜６０℃に加熱することにより容易に
ＤＴＣ基を含有する光官能性幹ポリマーを得ることがで
きる。このポリマーを、Ｎ置換（メタ）アクリルアミド
誘導体からなる単量体またはＮ置換（メタ）アクリルア
ミド誘導体及びＮ置換（メタ）アクリルアミド誘導体と
共重合可能な単量体とともに、テトラヒドロフラン、ジ
メチルホルムアミド、シクロヘキサノンなどの溶媒に溶
解し、不活性ガス気流下で、高圧水銀灯などを用いて紫
外部の波長を有する光を照射することにより容易に光グ
ラフト重合することができる。
アルキルジチオカルバメート基が好ましく、特にジエチ
ルジチオカルバメート基（ＤＴＣ基）が、導入の容易
さ、生成物の安定性などの点から好ましい。例えば、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中で塩化ビニル単位を含
む重合体成分とジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム
塩を混合し、５０〜６０℃に加熱することにより容易に
ＤＴＣ基を含有する光官能性幹ポリマーを得ることがで
きる。このポリマーを、Ｎ置換（メタ）アクリルアミド
誘導体からなる単量体またはＮ置換（メタ）アクリルア
ミド誘導体及びＮ置換（メタ）アクリルアミド誘導体と
共重合可能な単量体とともに、テトラヒドロフラン、ジ
メチルホルムアミド、シクロヘキサノンなどの溶媒に溶
解し、不活性ガス気流下で、高圧水銀灯などを用いて紫
外部の波長を有する光を照射することにより容易に光グ
ラフト重合することができる。
【００１２】Ａ成分またはＡ'成分とＢ成分グラフト共
重合比率は、任意の割合に設定しうるが、ＡまたはＡ'成
分をその共重合の効果が出現しはじめる５重量％以上に
するのが好ましく、より好ましくは１０重量％以上にす
る。
重合比率は、任意の割合に設定しうるが、ＡまたはＡ'成
分をその共重合の効果が出現しはじめる５重量％以上に
するのが好ましく、より好ましくは１０重量％以上にす
る。
【００１３】かくして、得られた本発明のグラフト共重
合体は熱可逆性高分子単独のポリマーと同様に熱可逆性
挙動を示す。また、本発明のグラフト共重合体は、低温
で溶出することがなく、しかも成型性、力学的性質にも
優れている。
合体は熱可逆性高分子単独のポリマーと同様に熱可逆性
挙動を示す。また、本発明のグラフト共重合体は、低温
で溶出することがなく、しかも成型性、力学的性質にも
優れている。
【００１４】また、本発明のグラフト共重合体は、揮発
性有機溶媒、例えばテトラヒドロフラン、ジメチルホル
ムアミド、シクロヘキサノン等に可溶であるので、各種
の基材、例えばシート、フィルム、フィルター等の表面
上に、いわゆるソルベントキャスト法により容易に固定
することができる。すなわち、既存の各種製品に容易に
熱可逆性を付与することができる。
性有機溶媒、例えばテトラヒドロフラン、ジメチルホル
ムアミド、シクロヘキサノン等に可溶であるので、各種
の基材、例えばシート、フィルム、フィルター等の表面
上に、いわゆるソルベントキャスト法により容易に固定
することができる。すなわち、既存の各種製品に容易に
熱可逆性を付与することができる。
【００１５】また、本発明のグラフト共重合体は、医療
材料、細胞培養用、防汚防曇用等のコーティング剤、食
品包装材料、選択透過膜、分離膜、温室等の遮光材料と
して有用な物質である。
材料、細胞培養用、防汚防曇用等のコーティング剤、食
品包装材料、選択透過膜、分離膜、温室等の遮光材料と
して有用な物質である。
【００１６】
【実施例】以下に実施例を示して、本発明をより詳細に
説明するが、本発明の範囲はかかる実施例によって制限
を受けるものではない。
説明するが、本発明の範囲はかかる実施例によって制限
を受けるものではない。
【００１７】実施例１ １００ｇの市販ポリ塩化ビニル（以下“ＰＶＣ"、和光純
薬製、重合度約１１００）を２リットルのジメチルホル
ムアミド（以下“ＤＭＦ"）に溶解し約３ｇのジエチル
ジチオカルバミン酸ナトリウム（以下“ＤＴＣ−Ｎ
ａ"）を添加して撹拌下に６０℃で４時間反応させた。
反応終了後、該ポリマー溶液を水／メタノール（容量
比：１／１）の混合媒体中に滴下してポリマーを沈澱さ
せ、さらに反応で生成したＮａＣｌを除去するために脱
イオン水により数回洗浄し室温で真空乾燥することによ
りＤＴＣ化ポリ塩化ビニル（以下“ＤＴＣ−ＰＶＣ"）
を得た。該反応によってＰＶＣ中に導入されたジエチル
ジチオカルバメート基（以下“ＤＴＣ基"）の含有量を
Ｃｌの元素分析値から測定したところ、１.２４モル％
であった。
薬製、重合度約１１００）を２リットルのジメチルホル
ムアミド（以下“ＤＭＦ"）に溶解し約３ｇのジエチル
ジチオカルバミン酸ナトリウム（以下“ＤＴＣ−Ｎ
ａ"）を添加して撹拌下に６０℃で４時間反応させた。
反応終了後、該ポリマー溶液を水／メタノール（容量
比：１／１）の混合媒体中に滴下してポリマーを沈澱さ
せ、さらに反応で生成したＮａＣｌを除去するために脱
イオン水により数回洗浄し室温で真空乾燥することによ
りＤＴＣ化ポリ塩化ビニル（以下“ＤＴＣ−ＰＶＣ"）
を得た。該反応によってＰＶＣ中に導入されたジエチル
ジチオカルバメート基（以下“ＤＴＣ基"）の含有量を
Ｃｌの元素分析値から測定したところ、１.２４モル％
であった。
【００１８】作製したＤＴＣ−ＰＶＣ１０ｇとＮ−イソ
プロピルアクリルアミド（以下“ＮＩＰＡＡｍ"）５０
ｇを約１リットルのテトラヒドロフラン（“ＴＨＦ"）
に溶解し外部照射型１００Wattの高圧水銀灯を用いて３
０℃にて１２時間、光グラフト重合を行った。該グラフ
ト重合体溶液を水／メタノール（容量比：１／１）混合
媒体中に滴下して沈澱し、室温にて真空乾燥することに
よってＰＮＩＰＡＡｍをグラフト重合したポリ塩化ビニ
ル（以下“ＰＶＣ−graft−ＰＮＩＰＡＡｍ"）を得た。
プロピルアクリルアミド（以下“ＮＩＰＡＡｍ"）５０
ｇを約１リットルのテトラヒドロフラン（“ＴＨＦ"）
に溶解し外部照射型１００Wattの高圧水銀灯を用いて３
０℃にて１２時間、光グラフト重合を行った。該グラフ
ト重合体溶液を水／メタノール（容量比：１／１）混合
媒体中に滴下して沈澱し、室温にて真空乾燥することに
よってＰＮＩＰＡＡｍをグラフト重合したポリ塩化ビニ
ル（以下“ＰＶＣ−graft−ＰＮＩＰＡＡｍ"）を得た。
【００１９】該ＰＶＣ−graft−ＰＮＩＰＡＡｍを１０
℃において水洗して、水洗前後の重量を測定したが、重
量変化は認められなかった。このことから、本グラフト
共重合体のＰＮＩＰＡＡｍは完全にＰＶＣにグラフト重
合していることが明らかになった。この共重合体中のグ
ラフト成分の割合は、Ｃｌの元素分析値から求めた。そ
の結果４５重量％であった。
℃において水洗して、水洗前後の重量を測定したが、重
量変化は認められなかった。このことから、本グラフト
共重合体のＰＮＩＰＡＡｍは完全にＰＶＣにグラフト重
合していることが明らかになった。この共重合体中のグ
ラフト成分の割合は、Ｃｌの元素分析値から求めた。そ
の結果４５重量％であった。
【００２０】該ＰＶＣ−graft−ＰＮＩＰＡＡｍ １.５m
gに蒸留水２０μlを加え、昇温速度２℃/分で示差走査
熱量測定（以下“ＤＳＣ"）を行った結果、３２℃に吸
熱ピークを認めた。これはＰＮＩＰＡＡｍのＬＣＳＴに
対応するものである。
gに蒸留水２０μlを加え、昇温速度２℃/分で示差走査
熱量測定（以下“ＤＳＣ"）を行った結果、３２℃に吸
熱ピークを認めた。これはＰＮＩＰＡＡｍのＬＣＳＴに
対応するものである。
【００２１】実施例２ 実施例１で作製したＤＴＣ−ＰＶＣ １０ｇにＮＩＰＡ
Ａｍ５０ｇおよびｎ−ブチルメタアクリレート（以下
“ＢＭＡ"）３.３ｇを加え、実施例１と同様の操作でＮ
ＩＰＡＡｍとＢＭＡのランダム共重合体をグラフト重合
したポリ塩化ビニル［以下“ＰＶＣ−graft−Ｐ（ＮＩ
ＰＡＡｍ−co−ＢＭＡ）"］を得た。この重合体中のグ
ラフト成分の割合は６３重量％であった。ＤＳＣの吸熱
ピークは２４℃に認められた。これはＰ（ＮＩＰＡＡｍ
−co−ＢＭＡ）のＬＣＳＴに対応するものである。
Ａｍ５０ｇおよびｎ−ブチルメタアクリレート（以下
“ＢＭＡ"）３.３ｇを加え、実施例１と同様の操作でＮ
ＩＰＡＡｍとＢＭＡのランダム共重合体をグラフト重合
したポリ塩化ビニル［以下“ＰＶＣ−graft−Ｐ（ＮＩ
ＰＡＡｍ−co−ＢＭＡ）"］を得た。この重合体中のグ
ラフト成分の割合は６３重量％であった。ＤＳＣの吸熱
ピークは２４℃に認められた。これはＰ（ＮＩＰＡＡｍ
−co−ＢＭＡ）のＬＣＳＴに対応するものである。
【００２２】実施例３ 実施例１においてＤＴＣ−Ｎａを３０ｇとする以外は実
施例１と同一の操作を行ったところ、ＤＴＣ−ＰＶＣ中
のＤＴＣ含有率は９.５４モル％、ＰＶＣーgraft−ＰＮ
ＩＰＡＡｍ中のグラフト成分の割合は７５重量％となっ
た。また、ＤＳＣの吸熱ピークは３２℃に認められた。
施例１と同一の操作を行ったところ、ＤＴＣ−ＰＶＣ中
のＤＴＣ含有率は９.５４モル％、ＰＶＣーgraft−ＰＮ
ＩＰＡＡｍ中のグラフト成分の割合は７５重量％となっ
た。また、ＤＳＣの吸熱ピークは３２℃に認められた。
【００２３】実施例４ 実施例３で作製したＰＶＣ−graft−ＰＮＩＰＡＡｍを
ＴＨＦに溶解し３％の溶液を作製した。該ポリマー溶液
をガラス板上に塗布し、常温で真空乾燥して厚さ約３０
μｍの膜を作製し、膜重量を測定した。その後、１０〜
５０℃の範囲内の特定の温度に保たれた水槽に浸した
後、含水時の膜重量を測定した。以下の式で表される含
水率を算出して、温度と含水率との関係をグラフにした
（第１図)。
ＴＨＦに溶解し３％の溶液を作製した。該ポリマー溶液
をガラス板上に塗布し、常温で真空乾燥して厚さ約３０
μｍの膜を作製し、膜重量を測定した。その後、１０〜
５０℃の範囲内の特定の温度に保たれた水槽に浸した
後、含水時の膜重量を測定した。以下の式で表される含
水率を算出して、温度と含水率との関係をグラフにした
（第１図)。
【００２４】
【００２５】第１図から明らかなように、ＰＶＣ−graf
t−ＰＮＩＰＡＡｍの含水率は３０℃近傍で大きく変化
する。即ち、含水率は３０℃以下では高いが、３０℃以
上になると急激に低下する。この含水率の変化は熱的に
可逆でありグラフトされたＰＮＩＰＡＡｍのＬＣＳＴに
対応する親疎水性変換によるものである。
t−ＰＮＩＰＡＡｍの含水率は３０℃近傍で大きく変化
する。即ち、含水率は３０℃以下では高いが、３０℃以
上になると急激に低下する。この含水率の変化は熱的に
可逆でありグラフトされたＰＮＩＰＡＡｍのＬＣＳＴに
対応する親疎水性変換によるものである。
【００２６】実施例５ 実施例３で作製したＰＶＣ−graft−ＰＮＩＰＡＡｍを
ＴＨＦに溶解し５％溶液を作製した。該ポリマー溶液を
用いてポリエステルフィルム(厚さ約１００μm）上に厚
さ約５μｍのＰＶＣ−graft−ＰＮＩＰＡＡｍコーティ
ング層をソルベントキャスティング法によって形成させ
た。該コーティングフィルムの水−空気−表面の三態系
の接触角の温度変化を測定した結果を第２図に示す。
ＴＨＦに溶解し５％溶液を作製した。該ポリマー溶液を
用いてポリエステルフィルム(厚さ約１００μm）上に厚
さ約５μｍのＰＶＣ−graft−ＰＮＩＰＡＡｍコーティ
ング層をソルベントキャスティング法によって形成させ
た。該コーティングフィルムの水−空気−表面の三態系
の接触角の温度変化を測定した結果を第２図に示す。
【００２７】第２図から明らかなように、該コーティン
グ表面の接触角は３０℃以下では高くなり（親水性）、
３０℃近傍で大きく変化し、３０℃以上では低く（疎水
性）なる。この接触角の変化は熱的に可逆であり、グラ
フトされたＰＮＩＰＡＡｍのＬＣＳＴに対応する親疎水
性変換によるものである。
グ表面の接触角は３０℃以下では高くなり（親水性）、
３０℃近傍で大きく変化し、３０℃以上では低く（疎水
性）なる。この接触角の変化は熱的に可逆であり、グラ
フトされたＰＮＩＰＡＡｍのＬＣＳＴに対応する親疎水
性変換によるものである。
【図１】ＰＶＣ−graft−ＰＮＩＰＡＡｍの含水率と温
度との関係を示したグラフである。
度との関係を示したグラフである。
【図２】ＰＶＣ−graft−ＰＮＩＰＡＡｍの接触角と温
度との関係を示したグラフである。
度との関係を示したグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉岡 浩 神奈川県小田原市小竹815−452
Claims (4)
- 【請求項１】Ｎ置換（メタ）アクリルアミド誘導体から
なる重合体成分（Ａ成分）または、Ｎ置換（メタ）アク
リルアミド誘導体とこれと共重合可能な単量体からなる
共重合体成分（Ａ'成分）が塩化ビニル単位を含有する
ビニル重合体成分（Ｂ成分）にグラフトされてなるグラ
フト共重合体。 - 【請求項２】請求項１のグラフト共重合体が、Ａ成分ま
たは、Ａ'成分５重量％以上とＢ成分９５重量％以下と
からなることを特徴とするグラフト共重合体。 - 【請求項３】請求項１の重合体成分（Ａ成分）または重
合体成分（Ａ'成分）が、０℃〜１００℃の範囲のＬＣ
ＳＴを有することを特徴とするグラフト共重合体。 - 【請求項４】請求項１のグラフト共重合体を表面に被覆
してなる熱可逆性成型体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/765,835 US5328355A (en) | 1991-09-26 | 1991-09-26 | Combustor and combustion apparatus |
| JP3256404A JPH05331244A (ja) | 1991-10-03 | 1991-10-03 | 熱可逆性グラフト共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3256404A JPH05331244A (ja) | 1991-10-03 | 1991-10-03 | 熱可逆性グラフト共重合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05331244A true JPH05331244A (ja) | 1993-12-14 |
Family
ID=17292208
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3256404A Pending JPH05331244A (ja) | 1991-09-26 | 1991-10-03 | 熱可逆性グラフト共重合体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5328355A (ja) |
| JP (1) | JPH05331244A (ja) |
Families Citing this family (25)
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| JP3183053B2 (ja) * | 1994-07-20 | 2001-07-03 | 株式会社日立製作所 | ガスタービン燃焼器及びガスタービン |
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-
1991
- 1991-09-26 US US07/765,835 patent/US5328355A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-03 JP JP3256404A patent/JPH05331244A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5328355A (en) | 1994-07-12 |
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