JPH05331302A

JPH05331302A - 金属缶蓋貼合せ被覆透明フィルム

Info

Publication number: JPH05331302A
Application number: JP4142703A
Authority: JP
Inventors: Yukihiko Nanhei; 幸彦南平; Gen Izumi; 弦泉; Koji Kubo; 耕司久保; Yoji Murakami; 洋二村上; Masayoshi Ono; 正義小野
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1992-06-03
Filing date: 1992-06-03
Publication date: 1993-12-14
Anticipated expiration: 2015-03-15
Also published as: JP3020731B2

Abstract

(57)【要約】【目的】金属缶のレトルト殺菌処理時に白斑（レトル
トブラッシング）の発生がなく、金属缶蓋、特にその外
面に貼合せ被覆している透明フィルムを提供する。【構成】エチレンテレフタレートを主たる繰返し単位
とするポリエステル（Ｉ）とブチレンテレフタレートを
主たる繰返し単位とするポリエステル（II）とを配合し
たポリエステル組成物からなり、該ポリエステル組成物
の結晶化温度が６５〜１２０℃、二次転移点が４０℃以
上、融点が２６０℃以下であることを特徴とする金属缶
蓋貼合せ被覆透明フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、金属缶蓋貼合せ被覆透
明フィルムに関し、更に詳しくは金属缶レトルト時に白
斑の発生しない金属缶蓋貼合せ被覆透明フィルムに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】コーヒー、紅茶などの各種飲料及び食品
用の金属缶は、通常、レトルト殺菌処理を行うが、この
処理時に缶に陰圧がかかる。この陰圧は缶変形をもたら
すことがあるため、金属缶は厚さの厚いティンフリース
チールなどで作られる。かかる金属缶は、通常、製造の
容易さの点から、缶胴及び天地蓋からなるスリーピース
缶、又は缶胴と蓋よりなるツーピース缶として形成され
る。

【０００３】一方、金属缶の腐食を防止するために、従
来の塗装に代えて熱可塑性樹脂フィルムを缶表面に貼合
せ被覆することが試みられており、ポリエステルフィル
ム、特にポリエチレンテレフタレートフィルムがバラン
スのとれた特性を有するとして注目され、これをベース
としたいくつかの提案がされている。すなわち、（Ａ）二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム
を低融点ポリエステルの接着層を介して金属板にラミネ
ートし、製缶材料として用いる（特開昭５６−１０４５
１号、特開平１−１９２５４６号）。（Ｂ）非晶性もしくは極めて低結晶性の芳香族ポリエ
ステルフィルムを金属板にラミネートし、製缶材料とし
て用いる（特開平１−９２５４５号、特開平２−５７３
３９号）。（Ｃ）低配向で、熱固定された二軸配向ポリエチレン
テレフタレートフィルムを金属板にラミネートし、製缶
材料として用いる（特開昭６４−２２５３０号）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、かかる
従来のポリエステルフィルムを融着積層させた、スリー
ピース缶の天地蓋では、レトルト殺菌処理（通常１２０
〜１３０℃のスチーム処理）時に、該缶の地蓋に水滴が
付着し、積層時に溶融して非晶状態となったフィルムま
たはその表面層が該水滴付着部分で結晶化して、白斑が
発生する。この現象は、レトルトブラッシングと呼ばれ
るが、商品の美観を害するため、非常に嫌われており、
このような現象の起こらないフィルム、中でも天地蓋外
面被覆のフィルムの開発が強く望まれている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
なレトルトブラッシングが起こらない金属缶蓋貼合せ被
覆ポリエステルフィルムを開発すべく鋭意検討を重ねた
結果、本発明に到達した。

【０００６】すなわち、本発明は、エチレンテレフタレ
ートを主たる繰返し単位とするポリエステル（Ｉ）とブ
チレンテレフタレートを主たる繰返し単位とするポリエ
ステル（II）とを配合したポリエステル組成物からな
り、該ポリエステル組成物の結晶化温度が６５〜１２０
℃、二次転移点が４５℃以上、融点が２６０℃以下であ
ることを特徴とする金属缶蓋貼合せ被覆透明フィルムで
ある。

【０００７】本発明においてポリエステル（Ｉ）は、エ
チレンテレフタレートを主たる繰返し単位とするポリエ
ステルであり、ホモポリマーでもコポリマーでもよい。
コポリマーの場合の共重合成分は、酸成分でもアルコー
ル成分でもよい。この共重合酸成分としてはイソフタル
酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の如き芳香族
ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、デカンジカルボン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸、
シクロヘキサンジカルボン酸の如き脂環族ジカルボン酸
等が例示できる。これらの中、脂肪族ジカルボン酸が好
ましい。また共重合アルコール成分としてはブタンジオ
ール、ヘキサンジオール等の如き脂肪族ジオール、シク
ロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオール等が例示
できる。これらは単独または二種以上を使用することが
できるが、結晶性ポリエステルであることが好ましい。

【０００８】また、本発明においてポリエステル（II）
は、ブチレンテレフタレートを主たる繰返し単位とする
ポリエステルであり、ホモポリマーでもコポリマーでも
よい。コポリマーでの共重合成分は、酸成分でもアルコ
ール成分でもよい。この共重合酸成分としてはイソフタ
ル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の如き芳香
族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、デカンジカルボン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸、
シクロヘキサンジカルボン酸の如き脂環族ジカルボン酸
等が例示でき、また共重合アルコール成分としてはエチ
レングリコール、ヘキサンジオール等の如き脂肪族ジオ
ール、シクロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオー
ル等が例示できる。これらは単独または二種以上を使用
することができる。

【０００９】ポリエステル（Ｉ）及びポリエステル（I
I）がコポリマーである場合の共重合成分の割合は、そ
れらの種類にもよるが、結果として、後述する結晶化温
度、二次転移点及び融点を満足するようにするのが好ま
しい。また、ポリエステル（Ｉ）とポリエステル（II）
の配合割合も後述する結晶化温度、二次転移点及び融点
を満足すれば、特に限定されるものではないが、加工
性、耐熱性、耐衝撃性等の点で、ポリエステル（Ｉ）８
０〜３０重量％、ポリエステル（II）２０〜７０重量％
の割合で配合するのが好ましい。特にポリエステル
（Ｉ）７０〜４０重量％、ポリエステル（II）３０〜６
０重量％の割合で配合するのが好ましい。

【００１０】本発明におけるポリエステル（Ｉ）及びポ
リエステル（II）は、それぞれその製法によって限定さ
れることはない。たとえば、テレフタル酸、エチレング
リコール及び共重合成分をエステル化反応させ、次いで
得られる反応生成物を重縮合反応させて共重合ポリエス
テルとする方法、或いはジメチルテレフタレート、エチ
レングリコール及び共重合成分をエステル交換反応さ
せ、次いで得られる反応生成物を重縮合反応させて共重
合ポリエステルとする方法、が好ましく用いられる。ポ
リエステルの製造においては、必要に応じ、他の添加剤
例えば、滑剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、
帯電防止剤等も添加することができる。

【００１１】本発明におけるポリエステル組成物には、
通常４μｍ以下の滑剤を添加する。この滑剤は無機、有
機系の如何を問わないが、無機系が好ましい。無機系滑
剤としては、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、炭酸カ
ルシウム、硫酸バリウム等が例示でき、有機系滑剤とし
てはシリコーン粒子等が例示できる。滑剤の平均粒径が
大きすぎる場合は、粗大粒子（例えば１０μｍ以上の粒
子）が起点となり、ピンホールを生じたり、場合によっ
ては製膜時に破断するので、好ましくない。特に、平均
粒径１．５μｍ以下の真球状シリカが好適である。

【００１２】本発明の金属缶蓋貼合せ被覆フィルムは、
上記ポリエステル（Ｉ）とポリエステル（II）とを配合
したポリエステル組成物からなると共に、該ポリエステ
ル組成物の結晶化温度が６５〜１２０℃、好ましくは８
０〜１１０℃で、二次転移点が４５℃以上、融点が２６
０℃以下であることが必要である。

【００１３】この結晶化温度が６５℃未満では、製膜、
特に二軸延伸が困難で破断し易くなる。一方、結晶化温
度が１２０℃を越えると、レトルト殺菌処理時のポリマ
ーの結晶化速度が遅く、結晶がゆっくり成長して大きく
なるため、フィルムに白斑が生じ、レトルトブラッシン
グが悪化する。結晶化温度が６５〜１２０℃の範囲内の
ポリエステル組成物からなるフィルムを用いることによ
り、レトルト殺菌処理時のポリマーの結晶化速度が速
く、フィルム中に微小結晶が多数生成し、その結果、白
斑（レトルトブラッシング現象）が大幅に改善されると
共に、製膜も容易である。

【００１４】また、二次転移点が４５℃未満の場合は、
水分がフィルムを透過し易くなり、金属板に錆が発生す
るおそれが生ずる。更に、製膜時に粘着が発生し、取扱
い性が悪化する。二次転移点は、通常４５〜７０℃が適
当である。

【００１５】融点については、２６０℃を越えると、フ
ィルムを金属板に融着積層させるときの接着性が低下す
るので不適当である。金属板への接着処理の容易さの点
から、融点は２４０〜２６０℃であることが好ましい。
また、ポリエステル組成物は、ポリエステル（II）成分
により、２０５〜２２０℃の範囲に吸熱ピーク又は変曲
点を有する。

【００１６】ここで、ポリエステル組成物の融点は、Du
Pont Instruments 910 ＤＳＣを用い、２０℃／分の速
度で昇温して、融解ピークを求めることにより測定す
る。また、結晶化温度、二次転移点及び吸熱ピーク又は
変曲点は、２０℃／分の速度で昇温して、２９０℃で３
分間保持した後、急冷し再度２０℃／分の速度で昇温し
て転移点、結晶化ピーク及び吸熱ピーク又は変曲点を求
めることにより測定する。尚、サンプル量は約１５ｍｇ
とする。

【００１７】ポリエステル組成物の重合度としては、製
膜性を有する範囲内で、比較的低いものが結晶化速度が
速く好ましい。

【００１８】かかるポリエステル組成物を常法により溶
融押出しダイから吐出してフィルム状に成形し、次いで
二軸延伸熱固定して二軸配向フィルムとする。二軸配向
の割合は、面配向係数が０．１以上となる範囲が好まし
い。面積延伸倍率では９倍以上が好ましい。二軸配向フ
ィルムはバランスタイプが好ましい。

【００１９】ここで、面配向係数とは、以下の式により
定義されるものである。ｆ＝［（ｎX ＋ｎY ）／２］−ｎZ 上記式において、ｆ：面配向係数、ｎX ，ｎY ，ｎZ ：
それぞれ、フィルムの横，縦，厚さ方向の屈折率であ
る。

【００２０】なお、屈折率は以下のようにして測定す
る。アッベの屈折計の接眼側に偏光板アナライザーを取
り付け、単色光ＮａＤ線で、それぞれの屈折率を測定す
る。マウント液はヨウ化メチレンを用い、測定温度は２
５℃である。

【００２１】本発明の透明フィルムは、厚みが１２〜３
０μｍであることが好ましい。

【００２２】本発明の金属缶蓋貼合せ被覆透明フィルム
は前記二軸配向フィルムを金属板に貼合せて蓋を作るこ
とで形成されるが、該二軸配向フィルムを金属板に貼合
せるには、例えば、金属板を加熱しておき、フィルムを
貼合わせた後、急冷し、金属板に接するフィルムの少な
くとも表層部（薄膜部）を溶融非晶化して融着される方
法などを用いることが好ましい。

【００２３】本発明の透明フィルムは、スリーピース缶
の天地蓋やツーピース缶の蓋に貼合せ被覆されている
が、特に好ましくは該蓋の缶外面に貼合せ被覆されてい
る。

【００２４】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。

【００２５】

【実施例１〜８、比較例１〜４】平均粒径１．５μｍの
真球状シリカを含有するポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）とポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）と
を、表１に示す割合で配合してポリエステル組成物を調
整し、該ポリエステル組成物を２８０℃で溶融押出し、
急冷固化して未延伸フィルムを得た。次いで、この未延
伸フィルムを表２に示す条件で縦延伸、横延伸し、続い
て熱固定して厚み１２μｍの二軸配向フィルムを得た。
このフィルムの特性を表３に示す。

【００２６】得られた二軸配向フィルムを、２００℃に
加熱したティンフリースチール（厚み２５０μｍ）に貼
合せ、水冷した後、蓋を成形した。レトルトブラッシン
グの評価を行った。その結果は、表３に示す通りであっ
た。

【００２７】なお、レトルトブラッシングは下記の方法
で評価した。フィルム積層金属板いついて１３０℃で３
０分間のレトルト処理を行い、外観の変化を観察する。

【００２８】◎・・・・外観変化なし ○・・・・外観にかすかにくもりあり ×・・・・白斑（ブラッシング）発生 ××・・・白斑に加え表面にざらつき発生

【００２９】

【表１】

【００３０】

【表２】

【００３１】

【表３】

【００３２】なお、表中の固有粘度ＩＶは溶媒にＯ−ク
ロロフェノールを用い、３５℃で測定を行った。

【００３３】表３の結果から、本発明のフィルムには、
レトルトブラッシングが発生しないことがわかる。

【００３４】

【発明の効果】本発明の金属缶蓋貼合せ被覆透明フィル
ムは、レトルト殺菌処理時に白斑（レトルトブラッシン
グ）が発生せず、ボイドがなく、製品の美観を害するこ
とがない。

フロントページの続き (72)発明者村上洋二神奈川県相模原市小山３丁目37番19号帝人株式会社相模原研究センター内 (72)発明者小野正義東京都千代田区内幸町２丁目１番１号帝人株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレンテレフタレートを主たる繰返し
単位とするポリエステル（Ｉ）とブチレンテレフタレー
トを主たる繰返し単位とするポリエステル（II）とを配
合したポリエステル組成物からなり、該ポリエステル組
成物の結晶化温度が６５〜１２０℃、二次転移点が４０
℃以上、融点が２６０℃以下であることを特徴とする金
属缶蓋貼合せ被覆透明フィルム。
【請求項２】金属缶蓋外面を貼合せ被覆している請求
項１記載の金属缶蓋貼合せ被覆透明フィルム。
【請求項３】エチレンテレフタレートを主たる繰返し
単位とするポリエステル（Ｉ）とブチレンテレフタレー
トを主たる繰返し単位とするポリエステル（II）とを配
合したポリエステル組成物からなり、該ポリエステル組
成物の結晶化温度が６５〜１２０℃、二次転移点が４０
℃以上、融点が２６０℃以下であり、フィルムの面配向
係数が０．１以上であることを特徴とする金属缶蓋貼合
せ被覆用透明フィルム。