JPH09194604A - 金属ラミネート用フィルム - Google Patents
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Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 熱収縮率が小さくて、かつ機械的強度、耐衝
撃性、接着性、成形性等に優れ、さらに金属缶、例えば
飲食料品用金属缶に用いた時に充填物の風味を損なうこ
とのない、良好な耐レトルト性とフレーバー特性を有す
る金属ラミネート用フィルムを提供する。 【解決手段】 ポリエチレンテレフタレート又はこれを
主体とする極限粘度が0.50以上のポリエステル(A)10
〜55重量%と、ポリブチレンテレフタレート又はこれを
主体とする極限粘度が0.60以上のポリエステル(B)90
〜45重量%とを配合したポリエステル樹脂組成物からな
り、フィルムの 160℃での熱収縮率が 0.5〜 3.5%であ
る金属ラミネート用フィルム。
撃性、接着性、成形性等に優れ、さらに金属缶、例えば
飲食料品用金属缶に用いた時に充填物の風味を損なうこ
とのない、良好な耐レトルト性とフレーバー特性を有す
る金属ラミネート用フィルムを提供する。 【解決手段】 ポリエチレンテレフタレート又はこれを
主体とする極限粘度が0.50以上のポリエステル(A)10
〜55重量%と、ポリブチレンテレフタレート又はこれを
主体とする極限粘度が0.60以上のポリエステル(B)90
〜45重量%とを配合したポリエステル樹脂組成物からな
り、フィルムの 160℃での熱収縮率が 0.5〜 3.5%であ
る金属ラミネート用フィルム。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱収縮率が小さく
て、かつ機械的強度、耐衝撃性、接着性、成形性等に優
れ、さらに金属缶、例えば飲食料品用金属缶に用いた時
に充填物の風味を損なうことのない、良好な耐レトルト
性とフレーバー特性を有する金属ラミネート用フィルム
に関するものである。
て、かつ機械的強度、耐衝撃性、接着性、成形性等に優
れ、さらに金属缶、例えば飲食料品用金属缶に用いた時
に充填物の風味を損なうことのない、良好な耐レトルト
性とフレーバー特性を有する金属ラミネート用フィルム
に関するものである。
【0002】
【従来の技術】コンビニエンスストアや自動販売機の普
及にともなって、炭酸飲料、果汁入炭酸飲料、コーヒー
飲料やインスタント食品等のレトルト処理飲食料品の伸
びが著しい。これらは、衛生面から飲食料品を容器に充
填してレトルト殺菌処理(120〜130℃のスチーム処理)
したり、暖かい状態で食べるために容器に入れたまま加
熱処理するものが多い。
及にともなって、炭酸飲料、果汁入炭酸飲料、コーヒー
飲料やインスタント食品等のレトルト処理飲食料品の伸
びが著しい。これらは、衛生面から飲食料品を容器に充
填してレトルト殺菌処理(120〜130℃のスチーム処理)
したり、暖かい状態で食べるために容器に入れたまま加
熱処理するものが多い。
【0003】従来、飲食料品用金属缶容器の缶胴及び缶
蓋内外面には、充填物の風味やフレーバーを保つと同時
に、金属缶素材の腐食を防止するために熱硬化性樹脂を
主成分とする溶剤型塗料が塗布されていたが、飲食料品
を充填した場合に、塗膜に残存する微量の揮発成分が飲
食料品に移行し、フレーバーを損なうという問題があっ
た。
蓋内外面には、充填物の風味やフレーバーを保つと同時
に、金属缶素材の腐食を防止するために熱硬化性樹脂を
主成分とする溶剤型塗料が塗布されていたが、飲食料品
を充填した場合に、塗膜に残存する微量の揮発成分が飲
食料品に移行し、フレーバーを損なうという問題があっ
た。
【0004】このような塗装法に替わって、単層もしく
は複層のプラスチックフィルムを金属板にラミネート
し、このラミートされた金属板を成形した飲食料品用金
属缶が提案されている。これは、耐レトルト性とフレー
バー特性に優れ、内面塗装工程や水洗工程がないため、
産業廃棄物が少なくなって環境保護の面で好ましいだけ
でなく、生産性も大幅に向上できる点で注目されてい
る。
は複層のプラスチックフィルムを金属板にラミネート
し、このラミートされた金属板を成形した飲食料品用金
属缶が提案されている。これは、耐レトルト性とフレー
バー特性に優れ、内面塗装工程や水洗工程がないため、
産業廃棄物が少なくなって環境保護の面で好ましいだけ
でなく、生産性も大幅に向上できる点で注目されてい
る。
【0005】他方、金属缶貼り(金属ラミネート)用の
プラスチックフィルムとしては、金属板との接着性が
よいこと、成形性に優れていること、成形時にフィ
ルムの剥離、亀裂、クラック、ピンホール等の発生がな
いこと、充填物の風味を損ねることがないこと(フレ
ーバー特性)、缶胴外面へのインクの接着性がよく寸
法安定性に優れていること、レトルト処理をした時に
ウォータスポットや白粉が発生しないこと(耐レトルト
性)等の特性を同時に満足することが要求されている。
プラスチックフィルムとしては、金属板との接着性が
よいこと、成形性に優れていること、成形時にフィ
ルムの剥離、亀裂、クラック、ピンホール等の発生がな
いこと、充填物の風味を損ねることがないこと(フレ
ーバー特性)、缶胴外面へのインクの接着性がよく寸
法安定性に優れていること、レトルト処理をした時に
ウォータスポットや白粉が発生しないこと(耐レトルト
性)等の特性を同時に満足することが要求されている。
【0006】プラスチックフィルムの中でも、特にポリ
エチレンテレフタレート(PET)フィルムは、コスト
パフォーマンスに優れた素材として広範囲に用いられて
いるものであるが、金属ラミネート用フィルムとして適
用するには、金属板との接着性、耐衝撃性、フレーバー
特性、印刷特性、耐レトルト性等に問題があった。
エチレンテレフタレート(PET)フィルムは、コスト
パフォーマンスに優れた素材として広範囲に用いられて
いるものであるが、金属ラミネート用フィルムとして適
用するには、金属板との接着性、耐衝撃性、フレーバー
特性、印刷特性、耐レトルト性等に問題があった。
【0007】上記の問題点を改良するものとして、例え
ば、特定量のジエチレングリコール成分とアセトアルデ
ヒドを含有するポリエステルフィルム(特公平7− 845
33号公報)、極限粘度が0.75以上のポリエステルフィル
ム(特公平7− 84532号公報)、イソフタル酸成分もし
くはフタル酸成分を共重合したPET系コポリエステル
フィルム(特開平2− 57339号公報)、PET系ポリエ
ステル99〜60重量%とポリブチレンテレフタレート(P
BT)系ポリエステル1〜40重量%との組成物で、フィ
ルムの面配向係数、熱収縮率及び密度を特定したポリエ
ステルフィルム(特開平5−156040号公報)、PET系
ポリエステルとPBT系ポリエステルとの組成物で、結
晶化温度、二次転移点及び融点を特定した金属缶蓋用ポ
リエステルフィルム(特開平5−331302号公報)等が提
案されている。
ば、特定量のジエチレングリコール成分とアセトアルデ
ヒドを含有するポリエステルフィルム(特公平7− 845
33号公報)、極限粘度が0.75以上のポリエステルフィル
ム(特公平7− 84532号公報)、イソフタル酸成分もし
くはフタル酸成分を共重合したPET系コポリエステル
フィルム(特開平2− 57339号公報)、PET系ポリエ
ステル99〜60重量%とポリブチレンテレフタレート(P
BT)系ポリエステル1〜40重量%との組成物で、フィ
ルムの面配向係数、熱収縮率及び密度を特定したポリエ
ステルフィルム(特開平5−156040号公報)、PET系
ポリエステルとPBT系ポリエステルとの組成物で、結
晶化温度、二次転移点及び融点を特定した金属缶蓋用ポ
リエステルフィルム(特開平5−331302号公報)等が提
案されている。
【0008】しかし、これらのポリエステルフィルムを
ラミネートした飲食料品用金属缶は、前記した〜の
要求特性のすべてを同時に満足することはできず、特に
耐衝撃性、フレーバー特性及び耐レトルト性の点で十分
ではなかった。
ラミネートした飲食料品用金属缶は、前記した〜の
要求特性のすべてを同時に満足することはできず、特に
耐衝撃性、フレーバー特性及び耐レトルト性の点で十分
ではなかった。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、熱収縮率が
小さくて、かつ機械的強度、耐衝撃性、接着性、成形性
等に優れ、さらに金属缶、例えば飲食料品用金属缶に用
いた時に充填物の風味を損なうことのない、良好な耐レ
トルト性とフレーバー特性を有する金属ラミネート用フ
ィルムを提供しようとするものである。
小さくて、かつ機械的強度、耐衝撃性、接着性、成形性
等に優れ、さらに金属缶、例えば飲食料品用金属缶に用
いた時に充填物の風味を損なうことのない、良好な耐レ
トルト性とフレーバー特性を有する金属ラミネート用フ
ィルムを提供しようとするものである。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、特定の極限粘度を
有するPET系ポリエステルと特定の極限粘度を有する
PBT系ポリエステルとを、特定の割合で配合したポリ
エステル樹脂組成物でフィルムを構成することで、この
目的が達成されることを見出し、本発明に到達した。
を解決するために鋭意検討した結果、特定の極限粘度を
有するPET系ポリエステルと特定の極限粘度を有する
PBT系ポリエステルとを、特定の割合で配合したポリ
エステル樹脂組成物でフィルムを構成することで、この
目的が達成されることを見出し、本発明に到達した。
【0011】すなわち、本発明の要旨は、次の通りであ
る。 ■PET又はこれを主体とする極限粘度が0.50以上のポ
リエステル(A)10〜55重量%と、PBT又はこれを主
体とする極限粘度が0.60以上のポリエステル(B)90〜
45重量%とを配合したポリエステル樹脂組成物からな
り、フィルムの 160℃での熱収縮率が 0.5〜 3.5%であ
ることを特徴とする金属ラミネート用フィルム。 ■ポリエステル(A)の極限粘度が0.65以上であり、か
つポリエステル(B)の極限粘度が0.80以上である上記
の金属ラミネート用フィルム。
る。 ■PET又はこれを主体とする極限粘度が0.50以上のポ
リエステル(A)10〜55重量%と、PBT又はこれを主
体とする極限粘度が0.60以上のポリエステル(B)90〜
45重量%とを配合したポリエステル樹脂組成物からな
り、フィルムの 160℃での熱収縮率が 0.5〜 3.5%であ
ることを特徴とする金属ラミネート用フィルム。 ■ポリエステル(A)の極限粘度が0.65以上であり、か
つポリエステル(B)の極限粘度が0.80以上である上記
の金属ラミネート用フィルム。
【0012】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。
する。
【0013】本発明におけるPET又はこれを主体とす
るポリエステル(A)は、テレフタル酸成分とエチレン
グリコール成分とを主成分として溶融重縮合反応、ある
いは引き続いて固相重合されたものであり、極限粘度は
0.50以上であることが必要であり、0.65〜 1.2であるこ
とが好ましい。極限粘度が0.50未満では、実用に供する
ことのできる機械的強度を有したフィルムとすることが
できない。
るポリエステル(A)は、テレフタル酸成分とエチレン
グリコール成分とを主成分として溶融重縮合反応、ある
いは引き続いて固相重合されたものであり、極限粘度は
0.50以上であることが必要であり、0.65〜 1.2であるこ
とが好ましい。極限粘度が0.50未満では、実用に供する
ことのできる機械的強度を有したフィルムとすることが
できない。
【0014】また、上記のポリエステル(A)として
は、イソフタル酸、フタル酸、 2,6−ナフタレンジカル
ボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸等の芳香族
ジカルボン酸、、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セ
バシン酸、ドデカンジカルボン酸、無水マレイン酸、フ
マール酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸等の
脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒ
ドロテレフタル酸等の脂環族ジカルボン酸、炭素数20〜
60のダイマー酸、p−ヒドロキシ安息香酸、乳酸、β−
ヒドロキシ酪酸、ε−カプロラクトン等のヒドロキシカ
ルボン酸、トリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、 1,2−プロパンジオール、 1,3−プロパンジオー
ル、 1,4−ブタンジオール、 1,5−ペンタンジオール、
1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の
脂肪族ジオール、 1,4−シクロヘキサンジメタノール、
1,4−シクロヘキサンジエタノール等の脂環族ジオー
ル、ビスフェノールAやビスフェノールSのエチレンオ
キシド付加物等の芳香族ジオール、トリメリット酸、ト
リメシン酸、ピロメリット酸、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの多官能化
合物等が、PETの特性を損なわない範囲で適宜共重合
されたものでもよい。
は、イソフタル酸、フタル酸、 2,6−ナフタレンジカル
ボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸等の芳香族
ジカルボン酸、、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セ
バシン酸、ドデカンジカルボン酸、無水マレイン酸、フ
マール酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸等の
脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒ
ドロテレフタル酸等の脂環族ジカルボン酸、炭素数20〜
60のダイマー酸、p−ヒドロキシ安息香酸、乳酸、β−
ヒドロキシ酪酸、ε−カプロラクトン等のヒドロキシカ
ルボン酸、トリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、 1,2−プロパンジオール、 1,3−プロパンジオー
ル、 1,4−ブタンジオール、 1,5−ペンタンジオール、
1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の
脂肪族ジオール、 1,4−シクロヘキサンジメタノール、
1,4−シクロヘキサンジエタノール等の脂環族ジオー
ル、ビスフェノールAやビスフェノールSのエチレンオ
キシド付加物等の芳香族ジオール、トリメリット酸、ト
リメシン酸、ピロメリット酸、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの多官能化
合物等が、PETの特性を損なわない範囲で適宜共重合
されたものでもよい。
【0015】このポリエステル(A)は、通常、融点が
200〜 255℃の範囲にあり、アセトアルデヒド含有量が
5〜50 ppmの範囲にあり、オリゴマー(線状及び環状の
1〜9量体からなり、環状3量体を主体とするもの)含
有量が 0.1〜 2.0重量%の範囲にあり、ジエチレングリ
コール成分(重縮合反応時に必然的に副生するもの)含
有量がエチレングリコール成分1モルに対して 1.0〜
3.5モル%の範囲にあり、さらにカルボキシル末端基濃
度が5〜50当量/トンの範囲にあるものが好ましい。
200〜 255℃の範囲にあり、アセトアルデヒド含有量が
5〜50 ppmの範囲にあり、オリゴマー(線状及び環状の
1〜9量体からなり、環状3量体を主体とするもの)含
有量が 0.1〜 2.0重量%の範囲にあり、ジエチレングリ
コール成分(重縮合反応時に必然的に副生するもの)含
有量がエチレングリコール成分1モルに対して 1.0〜
3.5モル%の範囲にあり、さらにカルボキシル末端基濃
度が5〜50当量/トンの範囲にあるものが好ましい。
【0016】本発明におけるPBT又はこれを主体とす
るポリエステル(B)は、テレフタル酸成分と 1,4−ブ
タンジオール成分とを主成分として溶融重縮合反応、あ
るいは引き続いて固相重合されたものであり、極限粘度
は0.60以上であることが必要であり、0.80〜 2.0である
ことが好ましい。極限粘度が0.60未満では、実用に供す
ることのできる機械的強度を有したフィルムとすること
ができない。
るポリエステル(B)は、テレフタル酸成分と 1,4−ブ
タンジオール成分とを主成分として溶融重縮合反応、あ
るいは引き続いて固相重合されたものであり、極限粘度
は0.60以上であることが必要であり、0.80〜 2.0である
ことが好ましい。極限粘度が0.60未満では、実用に供す
ることのできる機械的強度を有したフィルムとすること
ができない。
【0017】また、上記のポリエステル(B)として
は、イソフタル酸、フタル酸、 2,6−ナフタレンジカル
ボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸等の芳香族
ジカルボン酸、、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セ
バシン酸、ドデカンジカルボン酸、無水マレイン酸、フ
マール酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸等の
脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒ
ドロテレフタル酸等の脂環族ジカルボン酸、炭素数20〜
60のダイマー酸、p−ヒドロキシ安息香酸、乳酸、β−
ヒドロキシ酪酸、ε−カプロラクトン等のヒドロキシカ
ルボン酸、エチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、 1,2−プロパンジオール、
1,3−プロパンジオール、 1,5−ペンタンジオール、
1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の
脂肪族ジオール、 1,4−シクロヘキサンジメタノール、
1,4−シクロヘキサンジエタノール等の脂環族ジオー
ル、ビスフェノールAやビスフェノールSのエチレンオ
キシド付加物等の芳香族ジオール、トリメリット酸、ト
リメシン酸、ピロメリット酸、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの多官能化
合物等が、PBTの特性を損なわない範囲で適宜共重合
されたものでもよい。
は、イソフタル酸、フタル酸、 2,6−ナフタレンジカル
ボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸等の芳香族
ジカルボン酸、、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セ
バシン酸、ドデカンジカルボン酸、無水マレイン酸、フ
マール酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸等の
脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒ
ドロテレフタル酸等の脂環族ジカルボン酸、炭素数20〜
60のダイマー酸、p−ヒドロキシ安息香酸、乳酸、β−
ヒドロキシ酪酸、ε−カプロラクトン等のヒドロキシカ
ルボン酸、エチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、 1,2−プロパンジオール、
1,3−プロパンジオール、 1,5−ペンタンジオール、
1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の
脂肪族ジオール、 1,4−シクロヘキサンジメタノール、
1,4−シクロヘキサンジエタノール等の脂環族ジオー
ル、ビスフェノールAやビスフェノールSのエチレンオ
キシド付加物等の芳香族ジオール、トリメリット酸、ト
リメシン酸、ピロメリット酸、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの多官能化
合物等が、PBTの特性を損なわない範囲で適宜共重合
されたものでもよい。
【0018】このポリエステル(B)は、通常、融点が
160〜 225℃の範囲にあり、テトラヒドロフラン含有量
が5〜50 ppmの範囲にあり、線状及び環状のオリゴマー
含有量が 0.1〜 2.0重量%の範囲にあり、さらにカルボ
キシル末端基濃度が5〜50当量/トンの範囲にあるもの
が好ましい。
160〜 225℃の範囲にあり、テトラヒドロフラン含有量
が5〜50 ppmの範囲にあり、線状及び環状のオリゴマー
含有量が 0.1〜 2.0重量%の範囲にあり、さらにカルボ
キシル末端基濃度が5〜50当量/トンの範囲にあるもの
が好ましい。
【0019】本発明におけるポリエステル樹脂組成物の
配合割合は、ポリエステル(A)10〜55重量%と、ポリ
エステル(B)90〜45重量%にする必要がある。配合割
合が、この範囲をはずれると、前記した〜の要求特
性のすべてを同時に満足することができず、実用に供す
ることのできるフィルムとすることができない。
配合割合は、ポリエステル(A)10〜55重量%と、ポリ
エステル(B)90〜45重量%にする必要がある。配合割
合が、この範囲をはずれると、前記した〜の要求特
性のすべてを同時に満足することができず、実用に供す
ることのできるフィルムとすることができない。
【0020】また、本発明の金属ラミネート用フィルム
は、 160℃での熱収縮率が 0.5〜 3.5%であることが必
要である。熱収縮率が 0.5%未満ではフィルム製造時の
操業性を低下させるばかりか、過剰品質となり不経済で
あり、熱収縮率が 3.5%を超えるとフィルムの耐衝撃性
が低下するので好ましくない。
は、 160℃での熱収縮率が 0.5〜 3.5%であることが必
要である。熱収縮率が 0.5%未満ではフィルム製造時の
操業性を低下させるばかりか、過剰品質となり不経済で
あり、熱収縮率が 3.5%を超えるとフィルムの耐衝撃性
が低下するので好ましくない。
【0021】ポリエステル(A)を製造するには、従来
公知の方法が適用できる。例えば、ビス(β−ヒドロキ
シエチル)テレフタレート及びその低重合体の存在する
エステル化反応槽に、テレフタル酸とエチレングリコー
ルとのスラリーを連続的に供給し、 250℃の温度で3〜
8時間程度反応させて、エステル化反応率95%付近のエ
ステル化物を連続的に得る。次いで、これを重合缶に移
送し、二酸化ゲルマニウム、三酸化アンチモン等の触媒
の存在下に、1.3hPa以下の減圧下、 280℃の温度で所望
の極限粘度のポリエステルが得られるまで溶融重縮合反
応する。
公知の方法が適用できる。例えば、ビス(β−ヒドロキ
シエチル)テレフタレート及びその低重合体の存在する
エステル化反応槽に、テレフタル酸とエチレングリコー
ルとのスラリーを連続的に供給し、 250℃の温度で3〜
8時間程度反応させて、エステル化反応率95%付近のエ
ステル化物を連続的に得る。次いで、これを重合缶に移
送し、二酸化ゲルマニウム、三酸化アンチモン等の触媒
の存在下に、1.3hPa以下の減圧下、 280℃の温度で所望
の極限粘度のポリエステルが得られるまで溶融重縮合反
応する。
【0022】金属ラミネート用フィルムとして用いるに
は、前述したように、ポリエステル(A)中のオリゴマ
ーやアセトアルデヒド含有量を低減化させることが必要
である。その方法としては、例えば、溶融重縮合反応で
得られたポリエステルを水蒸気で熱水処理した後、減圧
もしくは不活性雰囲気下、 180℃以下の温度で熱処理す
る方法、もしくは、減圧又は不活性雰囲気下で、ポリエ
ステル(A)の融点以下、通常は 200〜 240℃の温度で
固相重合する方法等がある。特に後者の方法は、ポリエ
ステル(A)の極限粘度を大きくすることができるので
より好ましい。
は、前述したように、ポリエステル(A)中のオリゴマ
ーやアセトアルデヒド含有量を低減化させることが必要
である。その方法としては、例えば、溶融重縮合反応で
得られたポリエステルを水蒸気で熱水処理した後、減圧
もしくは不活性雰囲気下、 180℃以下の温度で熱処理す
る方法、もしくは、減圧又は不活性雰囲気下で、ポリエ
ステル(A)の融点以下、通常は 200〜 240℃の温度で
固相重合する方法等がある。特に後者の方法は、ポリエ
ステル(A)の極限粘度を大きくすることができるので
より好ましい。
【0023】また、ポリエステル(B)を製造するに
も、従来公知の方法が適用できる。例えば、ジメチルテ
レフタレートと 1,4−ブタンジオールとをエステル交換
反応槽に仕込み、 230℃の温度で5時間程度反応させ
て、エステル交換反応率95%付近のエステル化物を得
る。次いで、これを重合缶に移送し、テトラ−n−ブチ
ルチタネート、トリイソプロピルチタネート等の触媒の
存在下に、1.3hPa以下の減圧下、 250℃の温度で所望の
極限粘度のポリエステルが得られるまで溶融重縮合反応
する。
も、従来公知の方法が適用できる。例えば、ジメチルテ
レフタレートと 1,4−ブタンジオールとをエステル交換
反応槽に仕込み、 230℃の温度で5時間程度反応させ
て、エステル交換反応率95%付近のエステル化物を得
る。次いで、これを重合缶に移送し、テトラ−n−ブチ
ルチタネート、トリイソプロピルチタネート等の触媒の
存在下に、1.3hPa以下の減圧下、 250℃の温度で所望の
極限粘度のポリエステルが得られるまで溶融重縮合反応
する。
【0024】金属ラミネート用フィルムとして用いるに
は、ポリエステル(B)中のオリゴマーやテトラヒドロ
フラン含有量を低減化させることが必要である。その方
法としては、例えば、溶融重縮合反応で得られたポリエ
ステルを水蒸気で熱水処理した後、減圧もしくは不活性
雰囲気下、 140℃以下の温度で熱処理する方法、もしく
は、減圧又は不活性雰囲気下で、ポリエステル(B)の
融点以下、通常は 160〜 200℃の温度で固相重合する方
法等がある。特に後者の方法は、ポリエステル(B)の
極限粘度を大きくすることができるのでより好ましい。
は、ポリエステル(B)中のオリゴマーやテトラヒドロ
フラン含有量を低減化させることが必要である。その方
法としては、例えば、溶融重縮合反応で得られたポリエ
ステルを水蒸気で熱水処理した後、減圧もしくは不活性
雰囲気下、 140℃以下の温度で熱処理する方法、もしく
は、減圧又は不活性雰囲気下で、ポリエステル(B)の
融点以下、通常は 160〜 200℃の温度で固相重合する方
法等がある。特に後者の方法は、ポリエステル(B)の
極限粘度を大きくすることができるのでより好ましい。
【0025】本発明の金属ラミネート用フィルムは、上
記のポリエステル樹脂組成物を、フラット式もしくはチ
ューブラー式製膜法等の従来公知の方法により製膜して
フィルムとする方法で製造される。フィルムは、単層フ
ィルムであっても複層フィルムであってもよい。
記のポリエステル樹脂組成物を、フラット式もしくはチ
ューブラー式製膜法等の従来公知の方法により製膜して
フィルムとする方法で製造される。フィルムは、単層フ
ィルムであっても複層フィルムであってもよい。
【0026】なお、複層フィルムを得る場合には、(i)
各層を構成する数種のポリエステル樹脂組成物を、別々
の押出機を用いて溶融し、フィードブロック法により重
ね合わせた後、ダイスより押し出す方法、(ii)溶融した
数種のポリエステル樹脂組成物をマルチマニホールドダ
イス中で重ね合わせた後、押し出す方法、(iii) 数種の
ポリエステル樹脂組成物からなる層をラミネートにより
貼り合わせる方法等を採用することができる。
各層を構成する数種のポリエステル樹脂組成物を、別々
の押出機を用いて溶融し、フィードブロック法により重
ね合わせた後、ダイスより押し出す方法、(ii)溶融した
数種のポリエステル樹脂組成物をマルチマニホールドダ
イス中で重ね合わせた後、押し出す方法、(iii) 数種の
ポリエステル樹脂組成物からなる層をラミネートにより
貼り合わせる方法等を採用することができる。
【0027】次に、本発明のフィルムの製造方法につい
て、単層の二軸延伸フィルムを例に挙げて説明するが、
これに限定されるものではない。
て、単層の二軸延伸フィルムを例に挙げて説明するが、
これに限定されるものではない。
【0028】すなわち、まず初めに、前述した配合割合
のポリエステル(A)とポリエステル(B)とからなる
ポリエステル樹脂組成物を 220〜 280℃で溶融し、Tダ
イを備えた押出機より押出してシート状に成形し、続い
て、これを室温以下に温度調節した冷却ドラム上に密着
させて急冷し、所望の厚みの未延伸シートを得る。次い
で、この未延伸シートを、必要に応じて縦方向に1〜
1.2倍程度に予備延伸した後、このシートの端部をテン
ター式同時二軸延伸機のクリップに把持させ、50〜 150
℃に加熱して縦及び横方向にそれぞれ2〜4倍程度に同
時二軸延伸する。その後、横方向の弛緩率を数%とし
て、80〜 200℃で数秒間熱処理した後、室温まで冷却
し、20〜 200m/分の速度で巻き取って所望の厚みのフィ
ルムとする。
のポリエステル(A)とポリエステル(B)とからなる
ポリエステル樹脂組成物を 220〜 280℃で溶融し、Tダ
イを備えた押出機より押出してシート状に成形し、続い
て、これを室温以下に温度調節した冷却ドラム上に密着
させて急冷し、所望の厚みの未延伸シートを得る。次い
で、この未延伸シートを、必要に応じて縦方向に1〜
1.2倍程度に予備延伸した後、このシートの端部をテン
ター式同時二軸延伸機のクリップに把持させ、50〜 150
℃に加熱して縦及び横方向にそれぞれ2〜4倍程度に同
時二軸延伸する。その後、横方向の弛緩率を数%とし
て、80〜 200℃で数秒間熱処理した後、室温まで冷却
し、20〜 200m/分の速度で巻き取って所望の厚みのフィ
ルムとする。
【0029】この際、押出機としてベント付き二軸押出
機を用いると、押出時の発熱を抑えることができ、水分
によるポリエステル樹脂組成物の粘度低下を小さくでき
る。
機を用いると、押出時の発熱を抑えることができ、水分
によるポリエステル樹脂組成物の粘度低下を小さくでき
る。
【0030】また、延伸後の熱処理方法としては、従来
公知の方法を採用することができ、例えば、延伸フィル
ムに熱風を吹き付ける方法、延伸フィルムに赤外線を照
射する方法、延伸フィルムにマイクロ波を照射する方法
等が挙げられるが、均一に精度良く加熱できる点で、延
伸フィルムに熱風を吹き付ける方法が最適である。
公知の方法を採用することができ、例えば、延伸フィル
ムに熱風を吹き付ける方法、延伸フィルムに赤外線を照
射する方法、延伸フィルムにマイクロ波を照射する方法
等が挙げられるが、均一に精度良く加熱できる点で、延
伸フィルムに熱風を吹き付ける方法が最適である。
【0031】さらに、金属缶との接着性やフィルムの機
械的強度をより向上させるために、ポリオレフィンフィ
ルムや、本発明のポリエステル樹脂組成物以外のコポリ
エステルフィルム等を積層して用いることもできる。
械的強度をより向上させるために、ポリオレフィンフィ
ルムや、本発明のポリエステル樹脂組成物以外のコポリ
エステルフィルム等を積層して用いることもできる。
【0032】また、フィルム製造時におけるインライン
コーティング、もしくはフィルム製造後のポストコーテ
ィングにより接着剤を塗布することにより、接着層を介
した積層フィルムとすることもできる。
コーティング、もしくはフィルム製造後のポストコーテ
ィングにより接着剤を塗布することにより、接着層を介
した積層フィルムとすることもできる。
【0033】その他、本発明においては、シリカ、アル
ミナ、カオリン、炭酸カルシウム等の無機滑剤、もしく
はシリコーン粒子等の有機滑剤を含有したマスターチッ
プを予め製造しておき、これを必要量添加してフィルム
表面にスリップ性を付与させ、フィルム製造時や金属板
とのラミネート加工時の工程通過性を改善させることが
できる。また、二酸化チタン、硫酸バリウム、シリコー
ン化合物等を添加して隠蔽性を付与し、金属缶の外観あ
るいは金属缶に対する印刷性を向上させることができ
る。さらに、着色剤、酸化防止剤、帯電防止剤、消泡
剤、難燃剤等を含有させることもできる。
ミナ、カオリン、炭酸カルシウム等の無機滑剤、もしく
はシリコーン粒子等の有機滑剤を含有したマスターチッ
プを予め製造しておき、これを必要量添加してフィルム
表面にスリップ性を付与させ、フィルム製造時や金属板
とのラミネート加工時の工程通過性を改善させることが
できる。また、二酸化チタン、硫酸バリウム、シリコー
ン化合物等を添加して隠蔽性を付与し、金属缶の外観あ
るいは金属缶に対する印刷性を向上させることができ
る。さらに、着色剤、酸化防止剤、帯電防止剤、消泡
剤、難燃剤等を含有させることもできる。
【0034】本発明の金属ラミネート用フィルムは、厚
みが5〜 100μmであることが好ましく、10〜75μmで
あることがより好ましく、15〜50μmであることが特に
好ましい。厚みが5μm未満では加工時に破れ等が生じ
易くなり、一方 100μmを超えるものは過剰品質であっ
て不経済である。
みが5〜 100μmであることが好ましく、10〜75μmで
あることがより好ましく、15〜50μmであることが特に
好ましい。厚みが5μm未満では加工時に破れ等が生じ
易くなり、一方 100μmを超えるものは過剰品質であっ
て不経済である。
【0035】また、本発明の金属ラミネート用フィルム
は、前記した 160℃での熱収縮率及び厚みに加えて、引
張強度は18〜35 kgf/mm2、引張伸度は80〜 160%の範囲
にあることが望ましい。
は、前記した 160℃での熱収縮率及び厚みに加えて、引
張強度は18〜35 kgf/mm2、引張伸度は80〜 160%の範囲
にあることが望ましい。
【0036】そして、本発明のフィルムがラミネートさ
れる製缶用金属板としては、鋼板、アルミ板等が好まし
く用いられ、鋼板の場合には、クロム酸処理、リン酸処
理、電解クロム酸処理、クロメート処理等の化学薬品処
理されたものであってもよいし、ニッケル、スズ、亜
鉛、アルミ、砲金、真鍮等の金属メッキ処理されたもの
であってもよい。
れる製缶用金属板としては、鋼板、アルミ板等が好まし
く用いられ、鋼板の場合には、クロム酸処理、リン酸処
理、電解クロム酸処理、クロメート処理等の化学薬品処
理されたものであってもよいし、ニッケル、スズ、亜
鉛、アルミ、砲金、真鍮等の金属メッキ処理されたもの
であってもよい。
【0037】
【実施例】次に、実施例により本発明を具体的に説明す
る。なお、実施例において特性評価は次のようにして行
った。 (a) 極限粘度〔η〕 フェノールと四塩化エタンとの重量混合物を溶媒とし
て、温度20℃で測定したもので、dl/g単位で表した。 (b) 融点 パーキンエルマー社製の示差熱量計 DSC−7型を用い、
昇温速度20℃/分で測定した。 (c) オリゴマー含有量 ポリエステルをヘキサフルオロイソプロパノール/クロ
ロホルム(1/1、容量比)に溶解した後、アセトニトリル
中に投入してポリマーを沈澱させ、メンブランフィルタ
ーで濾過した濾液中のオリゴマーを高速液体クロマトグ
ラフ(ウォーターズ社製600E)で分析することにより求
めた。 (d) 引張強度及び引張伸度 ASTM−D882に準じて、試料幅10mm、試料長10cmの試験片
を用いて測定した。なお、引張強度及び引張伸度は、MD
(機械方向)とTD(直角方向)との平均値で表した。 (e) 熱収縮率 160℃の窒素雰囲気下に、試料幅10mm、試料長10cm、厚
み12μmのフィルムを15分間放置し、放置前後の寸法変
化を測定することにより求めた。なお、熱収縮率(%)
は、試験片の原長に対する変化率で、MDとTDとの平均値
で表した。 (f) 接着性 240℃に加熱した金属ロールとシリコーンゴムロールの
間に、厚み12μmのフィルムと厚み0.25mmのティンフリ
ースチール板とを重ね合わせ、線圧10kgf/cmで加圧接着
した後、水冷した。次いで、25mm幅に切断した試験片を
用いて、島津製作所社製オートグラフで、剥離速度10mm
/分で 180度剥離テストを行い、その剥離強力を測定す
ることにより、接着性の指標とした。 ○:剥離強力が 300gf以上で合格 ×:剥離強力が 300gf未満で不合格 (g) 成形性 厚み12μmのフィルムと厚み0.25mmのティンフリースチ
ール板とを重ね合わせ、温度 160℃、圧力 100kgf/cm2
の条件で、バッチ法によりプレス成形して、フィルムを
ラミネートした鋼板を得た。次いで、このラミネート鋼
板を円形に打ち抜き、薄肉深絞り成形を行って、直径 1
00mm、深さ 130mm、絞り比(深さと直径との比)1.3 の
カップを作製した。続いて、このカップ内に1重量%の
食塩水を入れ、80℃で24時間加熱した後のカップ内に生
じた錆の量及びその状態を判定することにより、成形性
の指標とした。A〜Cの3段階評価で、A及びBを合格
とした。 A:殆ど錆がみられない B:カップの表面積の5%未満に錆がみられる C:カップの表面積の5%以上に錆がみられる (h) 耐衝撃性 (g) で作製したカップを、 180℃で10分間熱処理し、次
いで、このカップ側面及びカップ底面の7箇所にセンタ
ーポンチで衝撃を与えた。続いて、このカップ内に1重
量%の食塩水を入れ、(g) と同様の処理を行って、カッ
プ内に生じた錆の量及びその状態を判定することによ
り、耐衝撃性の指標とした。A〜Cの3段階評価で、A
及びBを合格とした。 A:殆ど錆がみられない B:カップの表面積の5%未満に錆がみられる C:カップの表面積の5%以上に錆がみられる (i) 耐レトルト性 (g) で作製したラミネート鋼板を、14cm×12cmの長方形
に打ち抜き、 120℃で30分間のスチーム処理を行った後
の外観を判定することにより、耐レトルト性の指標とし
た。なお、外観は、ウォータースポット(白く浮き上が
ったように見える斑点)及び白粉(オリゴマーが主成
分)を目視検査し、A及びBを合格とした。 A:殆ど変化なし B:カップの表面積の5%未満にウォータースポット及
び白粉の発生がみられる C:カップの表面積の5%以上にウォータースポット及
び白粉の発生がみられる (j) フレーバー特性 14cm×12cm、厚み12μmの長方形のフィルムを二枚重ね
合わせてから、その三方をヒートシールし、その中に清
涼飲料水50mlを入れて、残りの一方をヒートシールし
た。この清涼飲料水を充填したフィルム袋を、室温下に
1か月間放置した後、開封し、パネル5人による官能検
査で、清涼飲料水の味をA〜Cの3段階評価し、A及び
Bを合格とした。 A:全く変化が認められなかった B:殆ど変化が認められなかった C:かなりの変化が認められた
る。なお、実施例において特性評価は次のようにして行
った。 (a) 極限粘度〔η〕 フェノールと四塩化エタンとの重量混合物を溶媒とし
て、温度20℃で測定したもので、dl/g単位で表した。 (b) 融点 パーキンエルマー社製の示差熱量計 DSC−7型を用い、
昇温速度20℃/分で測定した。 (c) オリゴマー含有量 ポリエステルをヘキサフルオロイソプロパノール/クロ
ロホルム(1/1、容量比)に溶解した後、アセトニトリル
中に投入してポリマーを沈澱させ、メンブランフィルタ
ーで濾過した濾液中のオリゴマーを高速液体クロマトグ
ラフ(ウォーターズ社製600E)で分析することにより求
めた。 (d) 引張強度及び引張伸度 ASTM−D882に準じて、試料幅10mm、試料長10cmの試験片
を用いて測定した。なお、引張強度及び引張伸度は、MD
(機械方向)とTD(直角方向)との平均値で表した。 (e) 熱収縮率 160℃の窒素雰囲気下に、試料幅10mm、試料長10cm、厚
み12μmのフィルムを15分間放置し、放置前後の寸法変
化を測定することにより求めた。なお、熱収縮率(%)
は、試験片の原長に対する変化率で、MDとTDとの平均値
で表した。 (f) 接着性 240℃に加熱した金属ロールとシリコーンゴムロールの
間に、厚み12μmのフィルムと厚み0.25mmのティンフリ
ースチール板とを重ね合わせ、線圧10kgf/cmで加圧接着
した後、水冷した。次いで、25mm幅に切断した試験片を
用いて、島津製作所社製オートグラフで、剥離速度10mm
/分で 180度剥離テストを行い、その剥離強力を測定す
ることにより、接着性の指標とした。 ○:剥離強力が 300gf以上で合格 ×:剥離強力が 300gf未満で不合格 (g) 成形性 厚み12μmのフィルムと厚み0.25mmのティンフリースチ
ール板とを重ね合わせ、温度 160℃、圧力 100kgf/cm2
の条件で、バッチ法によりプレス成形して、フィルムを
ラミネートした鋼板を得た。次いで、このラミネート鋼
板を円形に打ち抜き、薄肉深絞り成形を行って、直径 1
00mm、深さ 130mm、絞り比(深さと直径との比)1.3 の
カップを作製した。続いて、このカップ内に1重量%の
食塩水を入れ、80℃で24時間加熱した後のカップ内に生
じた錆の量及びその状態を判定することにより、成形性
の指標とした。A〜Cの3段階評価で、A及びBを合格
とした。 A:殆ど錆がみられない B:カップの表面積の5%未満に錆がみられる C:カップの表面積の5%以上に錆がみられる (h) 耐衝撃性 (g) で作製したカップを、 180℃で10分間熱処理し、次
いで、このカップ側面及びカップ底面の7箇所にセンタ
ーポンチで衝撃を与えた。続いて、このカップ内に1重
量%の食塩水を入れ、(g) と同様の処理を行って、カッ
プ内に生じた錆の量及びその状態を判定することによ
り、耐衝撃性の指標とした。A〜Cの3段階評価で、A
及びBを合格とした。 A:殆ど錆がみられない B:カップの表面積の5%未満に錆がみられる C:カップの表面積の5%以上に錆がみられる (i) 耐レトルト性 (g) で作製したラミネート鋼板を、14cm×12cmの長方形
に打ち抜き、 120℃で30分間のスチーム処理を行った後
の外観を判定することにより、耐レトルト性の指標とし
た。なお、外観は、ウォータースポット(白く浮き上が
ったように見える斑点)及び白粉(オリゴマーが主成
分)を目視検査し、A及びBを合格とした。 A:殆ど変化なし B:カップの表面積の5%未満にウォータースポット及
び白粉の発生がみられる C:カップの表面積の5%以上にウォータースポット及
び白粉の発生がみられる (j) フレーバー特性 14cm×12cm、厚み12μmの長方形のフィルムを二枚重ね
合わせてから、その三方をヒートシールし、その中に清
涼飲料水50mlを入れて、残りの一方をヒートシールし
た。この清涼飲料水を充填したフィルム袋を、室温下に
1か月間放置した後、開封し、パネル5人による官能検
査で、清涼飲料水の味をA〜Cの3段階評価し、A及び
Bを合格とした。 A:全く変化が認められなかった B:殆ど変化が認められなかった C:かなりの変化が認められた
【0038】実施例1 〔η〕0.66のPET(ユニチカ社製 NEH−2030)、
〔η〕1.00のPBT(三菱エンジニアリングプラスチッ
ク社製 NOVADUR−5009AS)、及び滑剤として全ポリエス
テル樹脂組成物に対して0.08重量%となる量のシリカの
マスターチップを表1に示した割合で配合した。次い
で、このポリエステル樹脂組成物を 280℃で溶融し、T
ダイを備えた押出機より押出してシート状に成形し、続
いて、これを表面温度18℃に調節した冷却ドラム上に密
着させて急冷し、厚み 120μmの未延伸シートを得た。
この未延伸シートの端部をテンター式同時二軸延伸機の
クリップに把持させ、80℃に加熱して縦方向に 3.0倍及
び横方向に 3.3倍になるように同時二軸延伸した。その
後、横方向の弛緩率を5%として、 180℃で4秒間熱処
理した後、室温まで冷却し、50m/分の速度で巻き取って
厚み12μmのフィルムを得た。次に、このフィルムを用
いて各種の性能試験を行った。得られた結果を表1に示
す。
〔η〕1.00のPBT(三菱エンジニアリングプラスチッ
ク社製 NOVADUR−5009AS)、及び滑剤として全ポリエス
テル樹脂組成物に対して0.08重量%となる量のシリカの
マスターチップを表1に示した割合で配合した。次い
で、このポリエステル樹脂組成物を 280℃で溶融し、T
ダイを備えた押出機より押出してシート状に成形し、続
いて、これを表面温度18℃に調節した冷却ドラム上に密
着させて急冷し、厚み 120μmの未延伸シートを得た。
この未延伸シートの端部をテンター式同時二軸延伸機の
クリップに把持させ、80℃に加熱して縦方向に 3.0倍及
び横方向に 3.3倍になるように同時二軸延伸した。その
後、横方向の弛緩率を5%として、 180℃で4秒間熱処
理した後、室温まで冷却し、50m/分の速度で巻き取って
厚み12μmのフィルムを得た。次に、このフィルムを用
いて各種の性能試験を行った。得られた結果を表1に示
す。
【0039】実施例2〜4 PETとPBTとの配合割合を変えた以外は、実施例1
と同様にしてフィルムを作製し、このフィルムを用いて
各種の性能試験を行った。得られた結果を表1に示す。
と同様にしてフィルムを作製し、このフィルムを用いて
各種の性能試験を行った。得られた結果を表1に示す。
【0040】実施例5〜6 〔η〕の異なるPETを用いた以外は、実施例1と同様
にしてフィルムを作製し、このフィルムを用いて各種の
性能試験を行った。得られた結果を表1に示す。
にしてフィルムを作製し、このフィルムを用いて各種の
性能試験を行った。得られた結果を表1に示す。
【0041】実施例7〜8 〔η〕の異なるPBTを用いた以外は、実施例1と同様
にしてフィルムを作製し、このフィルムを用いて各種の
性能試験を行った。得られた結果を表1に示す。
にしてフィルムを作製し、このフィルムを用いて各種の
性能試験を行った。得られた結果を表1に示す。
【0042】実施例9 〔η〕0.66のPETの代わりに、イソフタル酸を8モル
%共重合した〔η〕0.72のPET系ポリエステルを用い
た以外は、実施例1と同様にしてフィルムを作製し、こ
のフィルムを用いて各種の性能試験を行った。得られた
結果を表1に示す。
%共重合した〔η〕0.72のPET系ポリエステルを用い
た以外は、実施例1と同様にしてフィルムを作製し、こ
のフィルムを用いて各種の性能試験を行った。得られた
結果を表1に示す。
【0043】実施例10 〔η〕1.00のPBTの代わりに、イソフタル酸を5モル
%共重合した〔η〕1.15のPBT系ポリエステルを用い
た以外は、実施例1と同様にしてフィルムを作製し、こ
のフィルムを用いて各種の性能試験を行った。得られた
結果を表1に示す。
%共重合した〔η〕1.15のPBT系ポリエステルを用い
た以外は、実施例1と同様にしてフィルムを作製し、こ
のフィルムを用いて各種の性能試験を行った。得られた
結果を表1に示す。
【0044】
【表1】
【0045】比較例1〜2 PETとPBTとの配合割合を変えた以外は、実施例1
と同様にしてフィルムを作製し、このフィルムを用いて
各種の性能試験を行った。得られた結果を表2に示す。
と同様にしてフィルムを作製し、このフィルムを用いて
各種の性能試験を行った。得られた結果を表2に示す。
【0046】比較例3 〔η〕0.45のPETを用いた以外は、実施例1と同様に
してフィルムを作製し、このフィルムを用いて各種の性
能試験を行った。得られた結果を表2に示す。
してフィルムを作製し、このフィルムを用いて各種の性
能試験を行った。得られた結果を表2に示す。
【0047】比較例4 〔η〕0.55のPBTを用いた以外は、実施例1と同様に
してフィルムを作製し、このフィルムを用いて各種の性
能試験を行った。得られた結果を表2に示す。
してフィルムを作製し、このフィルムを用いて各種の性
能試験を行った。得られた結果を表2に示す。
【0048】
【表2】
【0049】
【発明の効果】本発明によれば、熱収縮率が小さくて、
かつ機械的強度、耐衝撃性、接着性、成形性等に優れ、
さらに金属缶、例えば飲食料品用金属缶に用いた時に充
填物の風味を損なうことのない、良好な耐レトルト性と
フレーバー特性を有する金属ラミネート用フィルムを得
ることができる。
かつ機械的強度、耐衝撃性、接着性、成形性等に優れ、
さらに金属缶、例えば飲食料品用金属缶に用いた時に充
填物の風味を損なうことのない、良好な耐レトルト性と
フレーバー特性を有する金属ラミネート用フィルムを得
ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B29L 7:00 (72)発明者 藤田 英二 京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株 式会社中央研究所内 (72)発明者 松井 規和 京都府宇治市宇治樋ノ尻31−3 ユニチカ 株式会社宇治プラスチック工場内
Claims (2)
- 【請求項1】 ポリエチレンテレフタレート又はこれを
主体とする極限粘度が0.50以上のポリエステル(A)10
〜55重量%と、ポリブチレンテレフタレート又はこれを
主体とする極限粘度が0.60以上のポリエステル(B)90
〜45重量%とを配合したポリエステル樹脂組成物からな
り、フィルムの 160℃での熱収縮率が0.5〜 3.5%であ
ることを特徴とする金属ラミネート用フィルム。 - 【請求項2】 ポリエステル(A)の極限粘度が0.65以
上であり、かつポリエステル(B)の極限粘度が0.80以
上である請求項1記載の金属ラミネート用フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8009798A JPH09194604A (ja) | 1996-01-24 | 1996-01-24 | 金属ラミネート用フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8009798A JPH09194604A (ja) | 1996-01-24 | 1996-01-24 | 金属ラミネート用フィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09194604A true JPH09194604A (ja) | 1997-07-29 |
Family
ID=11730224
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8009798A Pending JPH09194604A (ja) | 1996-01-24 | 1996-01-24 | 金属ラミネート用フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09194604A (ja) |
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- 1996-01-24 JP JP8009798A patent/JPH09194604A/ja active Pending
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