JPH053341B2 - - Google Patents

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JPH053341B2
JPH053341B2 JP63022954A JP2295488A JPH053341B2 JP H053341 B2 JPH053341 B2 JP H053341B2 JP 63022954 A JP63022954 A JP 63022954A JP 2295488 A JP2295488 A JP 2295488A JP H053341 B2 JPH053341 B2 JP H053341B2
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microcapsules
aliphatic diisocyanate
hydrophobic organic
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JP63022954A
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Biban Jirubeeru
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Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、界面重付加による化合物のマイクロ
カプセル化の改良に関する。
特に、本発明は、ポリウレタンよりなる壁を有
するマイクロカプセルの製造に関する。
発明の背景 1985年12月10日付出願のフランス特許願第85−
18453号には、本質上水性の液体中にポリイソシ
アネート及び所望ならば溶解された有機化合物を
含有する疎水性有機液体を乳化させ次いでポリア
ミンを加えることによつてマイクロカプセルの壁
を形成することよりなる界面重付加によるマイク
ロカプセル化法においてポリイソシアネートが 脂肪族ジイソシアネート及び 脂肪族ジイソシアネートのイソシアヌレート環
トリマー、を0.05／１〜0.70／１のジイソシアネ
ート／トリマー重量比で含むことからなることを
特徴とするマイクロカプセル化法が記載されてい
る。
イソシアヌレート環トリマーは、用いた脂肪族
ジイソシアネートのトリマー又は他の脂肪族ジイ
ソシアネートのトリマーであつてよい。
用いることができる脂肪族ジイソシアネート
は、例えば、１，６−ジイソシアナトヘキサン、
１，５−ジイソシアナト−２−メチルペンタン、
１，５−ジイソシアナト−３−メチルペンタン、
１，４−ジイソシアナト−２，３−ジメチルブタ
ン、２−エチル−１，４−ジイソシアナトブタ
ン、１，５−ジイソシアナトペンタン、１，４−
ジイソシアナトブタン、１，３−ジイソシアナト
プロパン、１，10−ジイソシアナトデカン、１，
２−ジイソシアナトシクロヘキサン、１，４−ジ
イソシアナトシクロヘキサン、１，２−ビス（イ
ソシアナトメチル）シクロブタン、ビス（４−イ
ソシアナトシクロヘキシル）メタン及び３，３，
５−トリメチル−５−イソシアナトメチル−１−
イソシアナトヒクロヘキサンである。
これらの脂肪族ジイソシアネートのイソシアヌ
レート環トリマーは、それ自体で知られた態様で
製造される。例えば、これらは第三アミンの如き
触媒の存在下にホスフイン又はアルカリ若しくは
アルカリ土類金属の酸化物、水酸化物若しくはカ
ルボン酸塩を加熱することによつて得ることがで
きる。これらの触媒は、“Journal of Cellular
Plastics”1965年１月、第85〜90頁に又は
“Macromolecular Chemistry”（５／１）、第103
〜109頁（1970）に記載されている。
フランス特許願第81／2192号（公告第2499085
号）には、置換ジシラザンによつて触媒された脂
肪族イソシアネートのシクロ三重体化によつてイ
ソシアヌレート基を含有するこれらの化合物を製
造する方法が記載されている。
フランス特許願第81／23135号（公告第2517674
号）には、アミノシリル基を含有する化合物によ
つて触媒される先の方法と同様の方法が記載され
ている。
脂肪族ジイソシアネート／トリマー重量比は、
好ましくは、0.10／１〜0.45／１である。
本法で用いることができる脂肪族ジイソシアネ
ートの中では、１，６−ジイソシアナトヘキサン
（HDI）が特に好ましい。１，６−ジイソシアナ
トヘキサンをそのトリマーである１，３，５−ト
リス（６−イソシアナトヘキシル）イソシアヌレ
ートと共に使用するのが好ましい。
マイクロカプセルの壁を形成するためにイソシ
アネート基含有化合物と反応されるポリアミン
は、少なくとも２個の第一又は第二アミノ基を含
み且つ水中に溶解又は分散され得るものから選択
される。
ジアミンの例としては、１，２−エチレンジア
ミン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジア
ミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン、ヒドラ
ジン、１，４−ジアミノシクロヘキサン及び１，
３−ジアミノ−１−メチルプロパンを挙げること
ができる。
また、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン及びビス（２−メチルアミノエチル）メ
チルアミンも挙げることもできる。
申す迄もなく、ポリアミン類例えばジアミンと
トリアミン又はテトラミンとの混合物を用いるこ
とも明らかに可能である。
イソシアネート官能基を含有する化合物及び所
望ならばカプセル化しようとする有機化合物が存
在するところの疎水性有機液体は、水と実質上不
混和性で且つ先の化合物を溶解できる任意の液体
であつてよい。
また、疎水性有機液体は、カプセル化しようと
する有機化合物が液状で且つそれが高濃度の活性
化合物を要求する用途に対して用いられるときに
その有機化合物よりなることもできる。
例えば、脂肪族炭化水素、塩素化脂肪族炭化水
素、脂環式炭化水素、塩素化脂肪族炭化水素、芳
香族炭化水素又は塩素化芳香族炭化水素を用いる
ことができる。
疎水性有機液体の例としては、シクロヘキサ
ン、テトラクロルエチレン、四塩化炭素、キシレ
ン、トルエン、クロルベンゼン、少なくとも部分
水素化されたテルフエニル、アルキルビフエニル
又はアルキルナフタリンを挙げることができる。
カーボンレス紙の用途で染料をカプセル化する
には、アルキルビフエニル、少なくとも部分水素
化したテルフエニル及びアルキルナフタリンが特
に好適である。
この発明の方法で用いられる実質上水性の液体
は、一般には水そして好ましくは表面活性剤及び
（又は）親水性保護コロイドの水溶液である。
発明の概要 本発明は、上記フランス特許願第85／18453号
に記載される発明の改良であつて、特に親水性保
護コロイド及び（又は）表面活性剤の選択に関す
るものである。
本発明に従えば、水性相中に極めて微細な疎水
性有機液滴を含有するエマルジヨン（従つて、重
付加反応後のマイクロカプセル）を得るために
は、親水性保護コロイド及び（又は）表面活性剤
は、保護コロイド及び（又は）表面活性剤を含有
る水性相と疎水性有機相との間の表面張力が０〜
20ミリニユートン／メートル（mN／ｍ）になる
ように選択されるのが好ましいことが認められ
た。
発明の詳細な記述 表面張力は、好ましくは、０〜15mN／ｍの間
である。
水性相の表面張力は、好ましくは、30〜
60mN／ｍの間である。
特に好適な保護コロイドの群は、特に、登録商
標「Gantrez」の下に販売されるビニルエーテル
と無水マレイン酸又はマレイン酸との共重合体、
登録商標「Polyfon」の下に販売されるものの如
きリグノスルホン酸ナトリウム、登録商標
「Scriptset」の下に販売されるものの如き無水マ
レイン酸／スチレン共重合体、登録商標「EMA」
の下に販売されるものの如きエチレン／無水マレ
イン酸共重合体及び登録商標「Tetronic」の下
に販売されるプロピレンオキシドとエチレンジア
ミンとエチレンオキシドとの共重合体である。
本発明において特に好適な表面活性剤は、特
に、登録商標「Montanox」の下に販売されるも
のの如きポリオキシエチレン化ソルビトールの脂
肪酸エステル及びドデシルスルホン酸ナトリウム
である。
これらの保護コロイド又は表面活性剤が塩、無
水物又は酸の形態の如き種々の形態で見い出され
るときには、それらを塩の形態におけるよりも無
水物又は酸の形態で用いるのが一般には好まし
い。
かくして、このようなことは、例えばビニルエ
ーテルと無水マレイン酸又はマレイン酸との共重
合体の場合にあてはまる。
一般的に言つて、実際には、これらの保護コロ
イド又は表面活性剤の塩形態の水溶液は、酸又は
無水物形態の水溶液よりも高い表面張力を有す
る。ここに先に記載したように、本発明の範囲内
では30〜60mN／ｍの表面張力を有する保護コロ
イド及び（又は）表面活性剤を含有する水性相を
使用するのが好ましい。
より好ましくは、表面張力が35〜50mN／ｍの
水性相が用いられる。
水性相及び有機相の表面張力は、任意の公知法
（例えば、ISO／DIS draft standard304参照）に
よつて測定することができる。
特に、アーサー・ダブリユー・アダムソン氏の
“Physical Chemistry of Surfaces”（第３版、
John Wiley and Sons（1976）、第23頁、第１章）
に記載されるウイルヘルミーのブレード法を使用
することが可能である。
２つの相間の表面張力は、２つの相の表面張力
間の差異に相当する。しかしながら、実施する測
定において時には僅かに異なる結果が生じる。
一般には、保護コロイドは、0.1〜５％好まし
くは0.5〜３％の重量濃度で水性相中に存在する。
表面活性剤は、通常、例えば0.001〜３％好ま
しくは0.005〜２％の低い重量濃度で用いられる。
疎水性有機液体中に存在し且つカプセル化する
のが望まれる製品は種々の性状のものであつてよ
い。
例えば、除草剤、殺菌剤又は殺虫剤の如き植物
保護製品をカプセル化することが可能であり、こ
れによつてそれらの取扱いの危険性が少なくな
る。
また、薬品、食品、調味料、香料、着色剤、顔
料又は触媒をカプセル化することも可能である。
本発明の方法の好ましい用途のうちの１つは、
圧感性カーボンレス紙の製造のための着色剤のマ
イクロカプセル化にある。本発明の方法は、この
用途に好適な漏れ止めの壁を有するマイクロカプ
セルをもたらす。これによつて、貯蔵又は取扱い
時に着色剤を放離しないマルチコピー紙を製造す
るのが可能になる。
更に、本発明の方法によつて、紙上に均質で且
つ微細な被覆を得るのに十分な流動性を有するマ
イクロカプセル懸濁液を製造するのが可能にな
る。
この方法を使用すると、比較的高濃度のマイク
ロカプセル懸濁液を製造することが可能である。
このことは、製紙用途に関して特に重要である。
何故ならば、その後に、水を除去しなければなら
ないからである。
一般には、この種の用途に対しては、マイクロ
カプセル濃度は25重量％以上好ましくは30重量％
以上である。
特に、トリフエニルメタン誘導体、ジフエニル
メタン誘導体、フルオラン誘導体、チアジン誘導
体及びスピラン誘導体を着色剤として用いること
ができる。
トリフエニルメタン誘導体としては、例えば、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス−
（ｐ−ジメチルアミノフエニル）フタリド及び３
−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−（１，２
−ジメチル−３−インドリル）フタリドを挙げる
ことができる。
ジフエニルメタン誘導体としては、例えば、
４，4′−ビス（アミノジメチル）ベンゾヒドリル
ベンジンオキシド、Ｎ−ハロフエニルロイコオー
ラミン及びＮ−（２，４，５−トリクロルフエニ
ル）ロイコオーラミンを挙げることができる。
フルオラン誘導体としては、例えば、３−クロ
ル−７−ジエチルアミノフルオラン、３−クロル
−７−ジエチルアミノ−２−メチルフルオラン及
び６−（Ｎ−エチル−ｐ−トリルアミノ）−３−メ
チル−２−フエニルアミノフルオランを挙げるこ
とができる。
トリアジン誘導体としては、例えば、ベンゾイ
ルロイコメチレンブルー及びｐ−ニトロベンジル
ロイコメチレンブルーを挙げることができる。
スピラン誘導体としては、例えば、３−メチル
スピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフ
トピラン、３−プロピルスピロジナフトピラン及
び３−プロピルスピロジベンゾピランを挙げるこ
とができる。
実施に当つて、本法は、次の態様で実施するこ
とができる。
先に記載したものの如き表面活性剤及び（又
は）保護コロイドが添加された水よりなる水性相
を調製する。この相はタービン攪拌機を使用して
数千回転で数秒〜数分間攪拌することができる
が、しかしこれは必須ではない。次いで、脂肪族
ジイソシアネート及びそのイソシアヌレート環ト
リマー及び必要ならばカプセル化しようとする製
品の混合物が溶解された溶剤よりなる疎水性有機
層を加える。先に記載したように、疎水性有機相
は、カプセル化しようとする有機製品（液状であ
るときに）及び脂肪族ジイソシアネートとそのイ
ソシアヌレート環トリマーとの混合物よりなつて
もよい。数秒〜数分の速攪拌の期間後、安定なエ
マルジヨンが得られる。攪拌速度は、水性相中の
疎水性有機液体の液滴が所望の寸法で得られるよ
うに調節される。
液滴の寸法は、保護コロイド及び（又は）表面
活性剤及び攪拌速度の選択の函数である。後者
は、望まれる液滴の平均直径が小さくなる程、比
例的に高くなる。
本発明に従えば、有機相の微細液滴が水性相中
に分散したエマルジヨンを製造することが可能に
なる。界面重付加後に得られるマイクロカプセル
は、一般には、主として10μm以下の直径を有す
る。
一般には、乳化段階間の攪拌速度は5000〜
10000回転／分である。乳化段階は、通常、15〜
30℃の温度で実施される。
一般には、乳化段階が終つたときに、タービン
攪拌機が停止されそしてエマルジヨンが通常の攪
拌機例えばフレーム攪拌機型のものを使用して
200〜1000回転／分程度の速度で攪拌される。
次いで、ポリアミンの水溶液が加えられる。導
入されるポリアミンの量は、通常、遊離イソシア
ネート基を尿素基に添加させるのに必要とされる
化学量論的量に対して過剰である。たいていの場
合に、遊離イソシアネート基に対して101〜150％
好ましくは105〜125％のアミン基が導入される。
また、生成したエマルジヨンは乳化段階の終り
に他の反応器に移すことができ、次いで先に記載
した重付加段階を実施することができる。
重付加反応は、一般には約15〜30℃の温度にお
いて数分〜２時間の期間行われる。このとき、た
いていの場合にエマルジヨンの温度は約50〜80℃
に上昇するが、反応はこの温度において数時間例
えば２〜10時間続けられる。
本発明の方法は、連続的に実施することもでき
る。
かくして、例えば、先に記載したエマルジヨン
を第一反応器で製造することが可能である。かく
して製造されたエマルジヨンは、ポリアミンの水
溶液を含有する第二の攪拌機付反応器に連続的に
運ぶことができる。界面重付加反応は第二反応器
で実施され、そして実質上全部のポリアミンが反
応したときに、第一反応器から生じるエマルジヨ
ンは第三反応器（これも、ポリアミンの溶液を収
容する）に運ぶことができる。
この連続操作の別法は限定的なものでないこと
及び先の記載は単に例示的なものであることが明
白である。
次の実施例は、本発明を例示するものである。
比較試験 加熱又は冷却のための液体を循環させるジヤケ
ツト、ふた、凝縮器、ポリトロンタービン攪拌機
及びテフロンを被覆したステンレス鋼製フレーム
攪拌機を含む1.5のパイレツクスガラス製反応
器に、 カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩 ：8g、 蒸留水：800cm3、 の溶液ａを仕込む。
溶液の表面張力は73.1mN／ｍである。
タービン攪拌機を7800回転／分で周囲温度にお
いて30分間使用して撹拌を行ない、次いで撹拌を
60秒間続けながら、次の溶液(c)、 ジイソプロピルナフタリン（KMC） ：200g、 パーガスクリプトブルーS4G染料 ：10g、 ヘキサデカン：4g、 の染料溶液、 １，６−ジイソシアナトヘキサン ：9.13g（7.2×10-2モル）、 １，３，５−トリス（６−イソシアナトヘキシ
ル） イソシアヌレート ：36.5g（7.2×10-2モル）、 を加える。
溶液(c)の表面張力は35mN／ｍである。
２つの相間の表面張力は約36mN／ｍである。
ジイソシアネートトリマー間の重量関係は
0.25／１である。
有機相の液滴が水性相中に分散した安定なエマ
ルジヨンが得られる。
フレーム攪拌機を300回転／分で開始し、ター
ビン攪拌機を停止させ、そして次の溶液(b)、 エチレンジアミン：11.74g （19.56×10-2モル）、 蒸留水：5.8g、 イソシアネートに対して120％のアミン、 の溶液を加える。
撹拌を周囲温度で30分間続け、次いで水を反応
器のジヤケツトに循環させることによつて60℃へ
の加熱を行なう。この温度を３時間維持する。
冷却後、80％が14μm以下の直径 （Malvern装置で測定した粒度分布）を有すると
ころのマイクロカプセルを40重量％含有するミル
ク状懸濁液が得られる。
この懸濁液を、現像液として作用する酸性樹脂
によつて被覆したレシーバー紙の表面上に被覆す
る（被覆部分：CF）。紙に対して高さを20〜
30μmに定めたブレードの助けを借りてマイクロ
カプセル懸濁液の被覆を作る。この態様で処理し
た紙を光の不在下に100℃の炉に入れる。24時間
後、着色は全く認められない。
例 １ 加熱又は冷却のために流体を循環させるための
ジヤケツト、ふた、凝縮器、タービン攪拌機
（Polytron）及びテフロンを被覆したステンレス
鋼製フレーム攪拌機を含む500cm3のパイレツクス
ガラス製反応器に、 1.3gの無水マレイン酸／メチルビニルエーテル
共重合体（Gantres AN 119）、 65gの蒸留水（70℃で２時間加熱することによ
つて共重合体が前もつて溶解される）、 の溶液を仕込む。
溶液(a)の表面張力は47.1mN／ｍである。
タービン攪拌機を7800回転／分で使用して攪拌
を実施し、次いで溶液(c)、 登録商標「Solgyl TH 40」の部分水素化テ
ルフエニル：51.6g、 ヘキサデカン：0.8g、 染料：ブルーS4G：1.35g、 パーガスクリプトレツド6B：1.35g、 を含む染料溶液、 １，６−ジイソシアナトヘキサン：2.28g （1.35×10-2モル）、 １、３、５−トリス（６−イソシアナトヘキシ
ル） イソシアヌネート：9.18g （1.35×10-2モル）、 を加える。
溶液(c)の表面張力は、37.8mN／ｍである。
２つの相間の表面張力は、約9mN／ｍである。
１，６−ジイソシアナトヘキサンとそのトリマ
ーとの間の重量関係は0.25／１である。
攪拌を60秒間続ける。このとき、安定なエマル
ジヨンが得られ、そしてその顕微鏡検査によつて
それは大半が３〜5μmの直径を有する液滴からな
ると結論づけることが可能である。
フレーム攪拌機を300回転／分で開始し、ター
ビン攪拌機を停止させ、そして次の溶液(b)、 エチレンジアミン：2.94g（4.9×10-2モル）、 蒸留水：35g、 を加える。
攪拌を周囲温度で30秒間続け、次いで反応器の
ジヤケツトに水を循環させることによつて60℃へ
の加熱を行なう。この温度を３時間維持する。
冷却後、大部分（約80％）が8μm以下の直径
（Malvern装置で測定した粒度分布）を有すると
ころのマイクロカプセルを40重量％含有するミル
ク状懸濁液が得られる。
この懸濁液を、現像紙（CF）に20〜30μmの厚
さに被覆するのに用いる。光の不在下に100℃の
炉に24時間入れた後、着色は全く観察されない。
例 ２ 同じ反応器において次の溶液を使用する。操作
条件は例１と同じである。
溶液(a)： 1.3gのマレイン酸／メチルビニルエーテル共重
合体（Gantrez Ｓ 95）、 65gの蒸留水（周囲温度で15分間攪拌すること
によつて共重合体が予め溶解される）。
溶液(a)の表面張力は49.6mN／ｍである。
溶液(c)： ジイソプロピルナフタリン（KMC 113） ：51.6g ヘキサデカン：0.8g 染料：ブルーS4G：1.35g ブルーI2R：1.35g を含む染料溶液、 １，６−ジイソシアナトヘキサン：2.28g （1.35×10-2モル）、 １，３，５−トリス（６−イソシアナトヘキシ
ル） イソシアヌレート：9.14g（1.8×10-2モル）。
溶液(c)の表面張力は35mN／ｍである。
２つの相間の表面張力は約14mN／ｍである。
溶液(b)： エチレンジアミン：2.94g（4.9×10-2モル）、 蒸留水：35g。
次の結果が得られる。
マイクロカプセル直径：大部分が５〜8μmであ
る。
マイクロカプセルの約80％が9μm以下の直径
（Malvern装置）を有する。
紙被覆：100℃で24時間後に着色なし。
例 ３ 同じ反応器において次の溶液を使用する。操作
条件は、例１におけると同じである。
溶液(a)： 1.3gの無水マレイン酸／メチルビニルエーテル
共重合体（Gantrez AN 119）、 65gの蒸留水（70℃に２時間加熱することによ
つて共重合体が前もつて溶解される）。
溶液(a)の表面張力は49.6mN／ｍである。
溶液(c)： ジイソプロピルナフタリン（KNC 113） ：51.6g ヘキサデカン：0.8g 染料：ブルーS4G：1.35g、 ブルーI2R：1.35g、 を含む染料溶液、 １，６−ジイソシアナトヘキサン：2.28g （1.35×10-2モル）、 １，３，５−トリス（６−イソシアナトヘキシ
ル） イソシアヌレート：9.14g（1.8×10-2モル）。
溶液(c)の表面張力は35mN／ｍである。
２つの相間の表面張力は約14mN／ｍである。
溶液(b)： エチレンジアミン：2.94g（4.9×10-2モル）、 蒸留水：35g。
次の結果が得られる。
マイクロカプセル直径：大部分が５〜8μmであ
る。
マイクロカプセルの約80％が9μm以下の直径
（Malvern装置）を有する。
紙被覆：100℃で24時間後に着色なし。
例 ４ 同じ装置において次の溶液を使用する。操作条
件は例１におけると同じである。
溶液(a)： 1.3gのエチレン／無水マレイン酸共重合体
（EMA21）、 65gの蒸留水（70℃に２時間加熱することによ
つて共重合体が前もつて溶解される）。
溶液(a)の表面張力は41mN／ｍである。
溶液(c)： 登録商標「Solgyl TH 40」の部分水素化テ
ルフエニル：51.6g ヘキサデカン：0.8g ペルガスクリプト6Bレツド染料：1.35g、 を含む染料溶液、 １，６−ジイソシアナトヘキサン：2.28g （1.35×10-2モル）、 １，３，５−トリス（６−イソシアナトヘキシ
ル） イソシアヌレート：9.14g（1.8×10-2モル）。
溶液(c)の表面張力は37.8mN／ｍである。
２つの相間の表面張力は約3mN／ｍである。
溶液(b)： エチレンジアミン：2.94g（4.9g×10-2モル）、 蒸留水：35g。
次の結果が得られる。
マイクロカプセル直径：大部分が５〜8μmであ
る。
マイクロカプセルの約80％が9μm以下の直径
（Malvern装置）を有する。
紙被覆：100℃で24時間後に着色なし。
例 ５（連続試験） 装置： これは、 多ヘツド供給ポンプ（商品名“ミルトンロ
イ”）、 熱い又は冷たい流体を循環させるための手段を
備え、上方部にある可撓性管を経て供給を受ける
ように装備されそしてVltra−Turax T45タービ
ン攪拌機によつて攪拌される260cm3容量のジヤケ
ツト付ガラス製乳化器、 アンカー攪拌機及びバフルを備え、そして下方
部に排出弁を装備した５のジヤケツト付円筒ガ
ラス製反応器、 からなる。
乳化器は、連続的に作動でき且つ側部のオーバ
ーフローによつて反応器から供給を受けることが
できる。乳化に必要とされる滞留時間は、供給流
量によつて制御される。
溶液 溶液(a)： 44gの無水マレイン酸／メチルビニルエーテ
ル共重合体（Gantrez AN 119）、 2200gの蒸留水（70℃に２時間加熱すること
によつて共重合体が前もつて溶解される）。
溶液(a)の表面張力は47.1mN／ｍである。
溶液(c)： 結晶バイオレツトラクトン：52.5g、 ブルーS4G：36g、 ジイソプロピルナフタリン：1652g。
染料は、ジイソプロピルナフタリン中に80℃で
溶解される。
冷却後、 27gのヘキサデカンを加え、次いで 73gの１，６−ジイソシアナトヘキサン （0.43モル）及び 292.4gの１，３，５−トリス（６−イソシア
ナトヘキシル）イソシアヌレート（0.58モル）、 を加える。
イソシアネート／トリマー重量比：0.20／１ 溶液(b)： 86g（1.43モル）のエチレンジアミン、 1000gの蒸留水、 イソシアネートに対して110％のアミン。
操 作 溶液(b)を５の反応器に仕込みそして300回
転／分で攪拌する。
乳化器に、溶液(a)を4.056／hrの割合でそし
て溶液(c)を3.66／hrの割合で供給する。これ
は、約60秒の乳化時間に相当する。
Ultra−Turaxで攪拌する速度は8500回転／分
である。
溶液(a)及び(c)の全部が乳化後に５の反応器に
あるには約30分が必要とされる。
５の反応器において周囲温度で攪拌を30分間
続け、次いで水を60℃で３時間循環することによ
つて反応混合物を加熱する。
冷却後、40重量％のマイクロカプセルを含有す
る4818gのミルク状懸濁液を排出させる。
Malvern装置を使用した粒度分布測定によると、
粒度分布は5μmに集中していることが示される
（マイクロカプセルの約80％が10μm以下の直径を
有する）。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 保護コロイド及び（又は）表面活性剤を含有
    する本質上水性の液体中に、 脂肪族ジイソシアネート及び脂肪族ジイソシア
    ネートのイソシアヌレート環トリマーよりなり且
    つ0.05／１〜0.70／１の脂肪族ジイソシアネート
    及びトリマー重量比を有するポリイソシアネート
    を含有しそして必要ならば溶解された有機化合物
    を含有する疎水性有機液体を乳化させ、次いで ポリアミンを加えることによつてマイクロカプ
    セルの壁を形成する、 ことからなる界面重付加によるマイクロカプセル
    化法において、 水性層と疎水性有機相との間の表面張力を０〜
    20mN／ｍとすることを特徴とするマイクロカプ
    セル化法。 ２ 水性相の表面張力を30〜60mN／ｍとするこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方
    法。 ３ 保護コロイドが、ビニルエーテルと無水マレ
    イン酸又はマレイン酸との共重合体、リグノスル
    ホン酸ナトリウム、無水マレイン酸／スチレン共
    重合体、エチレン／無水マレイン酸共重合体及び
    プロピレンオキシドとエチレンジアミンとエチレ
    ンオキシドとの共重合体の如きマレイン酸−ビニ
    ル共重合体から選択され、そして表面活性剤がポ
    リオキシエチレン化ソルビトールの脂肪酸エステ
    ル及びドデシルスルホン酸ナトリウムから選択さ
    れることを特徴とする特許請求の範囲第１又は２
    項記載の方法。 ４ 疎水性有機液体が脂肪族炭化水素、塩素化脂
    肪族炭化水素、脂環式炭化水素、塩素化脂環式炭
    化水素、芳香族炭化水素又は塩素化芳香族炭化水
    素であることを特徴とする特許請求の範囲第１〜
    ９項のいずれか一項記載の方法。
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