JPH0533783B2

JPH0533783B2 -

Info

Publication number: JPH0533783B2
Application number: JP9332285A
Authority: JP
Inventors: Kozo Sato; Hiroyuki Hirai
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1985-04-30
Filing date: 1985-04-30
Publication date: 1993-05-20
Also published as: JPS61251840A

Description

【発明の詳細な説明】発明の背景技術分野本発明は、塩基プレカーサーを含む熱現像感光
材料に関するものである。先行技術とその問題点熱現像感光材料には、加熱による現像の促進の
ために感光材料中に、塩基または塩基プレカーサ
ーを含ませることが多い。そして、感光材料の保
存性の点で、熱分解により塩基性物質を放出する
塩基プレカーサーを用いるのがさらに好ましい。典型的な塩基プレカーサーの例は、英国特許第
998949号明細書に記載されている。この場合、好ましい塩基プレカーサーは、カル
ボン酸と、有機塩基の塩であり、有用なカルボン
酸としてはトリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、
有用な塩基としてはグアニジン、ピペリジン、モ
ルホリン、ｐ−トルイジン、２−ピコリンなどが
ある。米国特許第3220846号明細書に記載のグアニジ
ントリクロロ酢酸は、特に有用である。また、特
開昭50−22625号公報に記載されているアルドン
アミド類は、高温で分解し、塩基を生成するもの
で好ましく用いられる。しかしながら、これらの従来の塩基プレカーサ
ーは画像を得るのに比較的長時間を要したり、高
いカブリを伴なうものが多い。また、空気や湿気
の影響を受けやすく、分解して感光材料の写真性
を変化させたり、感光材料の保存性を著しく悪化
させたりする欠点がある。発明の目的本発明の目的は、短時間に高濃度の画像を得る
ことができ、かつ、保存性に優れた塩基プレカー
サーを含む熱現像感光材料を提供することにあ
る。このような目的は、下記の本発明によつて達成
される。すなわち、本発明は下記一般式（）で表わさ
れる化合物を含有することを特徴とする熱現像感
光材料である。上記一般式（）において、R₁，R₂は同一で
も異なつていてもよく、それぞれ水素原子、水酸
基または無置換もしくは置換アルキル基、シクロ
アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基も
しくは複素環残基、更に、R₁とR₂が連結して５
または６員の炭素環あるいは複素環を表わす。該
炭素環および複素環は飽和環でも部分不飽和環で
も芳香環でもよく、さらに環上に置換基を有して
いてもよい。R₃は水素原子、アルキル基、置換
アルキル基、アラルキル基、置換アラルキル基、
アリール基、置換アリール基、複素環残基、アシ
ル基、スルホニル基、ホスホリル基、ホスフイニ
ル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル
基、置換カルバモイル基、スルフアモイル基、置
換スルフアモイル基を表わす。Ｍはアルカリ金属
イオン、アルカリ土類金属イオン、遷移金属イオ
ン、４級アンモニウムイオンまたはプロトン化さ
れた有機塩基を表わす。ｎはＭの陽電荷数の逆数
を表わす。発明の具体的構成以下、本発明の具体的構成について、詳細に説
明する。本発明の熱現像感光材料は、塩基プレカーサー
として上記一般（）で表される化合物を含有す
る。一般式（）について以下に詳説する。 R₁およびR₂としては、水素原子；炭素数１〜８の置換または非置換のアルキル
基、例えばメチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチ
ル基等；炭素数６〜10の置換または非置換のアリール
基、例えばフエニル基、ｐ−クロロフエニル基、
ｐ−メトキシフエニル基等；炭素数７〜12の置換または非置換のアラルキル
基、例えばベンジル基、β−フエネチル基、α−
メチルベンジル基等；水酸基；炭素数１〜８の置
換または非置換のアルキル基、例えばメトキシ
基、メトキシエトキシ基、メトキシエトキシエト
キシ基等；アセチルアミノ基；ベンゾイルアミノ
基；メタンスルホニルアミノ基；トルエンスルホ
ニルアミノ基等が好ましい。上記の基は置換基と
して、下記の環の置換基として挙げたものを有す
ることができる。また、R₁とR₂が連結して下記
の環を形成したものも好ましい。

【式】

【式】上記の環はさらに別の置換基で置換されていて
もよく、その場合の置換基としては、アルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ジアルキルア
ミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基（その
塩も含む）、アリールオキシ基、ニトロ基、シア
ノ基、スルフアモイル基、カルバモイル基、アシ
ル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、スルホニルアミノ基、ウレイ
ド基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アラル
キル基、アリール基、アルケニル基、シクロアル
キル基、アミノ基等が好ましい。 R₃の好ましい例としては、水素原子；炭素数
１〜８の置換または非置換のアルキル基、例えば
メチル基、メトキシエチル基、メトキシエトキシ
エチル基等；炭素数６〜10の置換または非置換の
アリール基、例えばフエニル基、ｐ−トリル基、
ｐ−クロロフエニル基、２，４−ジクロロフエニ
ル基等；炭素数７〜12の置換または非置換のアラ
ルキル基、例えばベンジル基、β−フエネチル
基、ｐ−メトキシベンジル基、ｐ−クロロベンジ
ル基等；炭素数１〜10のアシル基、例えばホルミ
ル基、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル
基、ｐ−クロロベンゾイル基等；炭素数１〜10の
スルホニル基、例えばメタンスルホニル基、トル
エンスルホニル基、ｐ−クロロベンゼンスルホニ
ル基等；ジエチルホスホリル基；ジフエニルホス
フイニル基；エトキシカルボニル基；ジメチルカ
ルバモイル基；ジメチルスルフアモイル基等を挙
げることができる。 R₃の各基がとりうる置換基は、アルキル基、
アルコキシ基、ハロゲン原子、ジアルキルアミノ
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基（その塩も
含む）、アリールオキシ基、ニトロ基、シアノ基、
スルフアモイル基、カルバモイル基、アシル基、
アシルアミノ基、アシルオキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキル
基、アリール基、アルケニル基、シクロアルキル
基、アミノ基、複素環基などがあり、これらの置
換基は更に前記の−CO₂・Mn（−CO₂・Mnが２
つ以上あるときＭは同じでも異なつてもよい。）
を含んでもよい。ＭはNa，Ｋ，Cs，Mg，Ca，Ba，Fe，Co，
Ni，Cu，Ag，Hg等の金属イオンまたはpKaが
７以上で炭素数が12以下の有機塩基がプロトン化
されたアンモニウムイオン、総炭素数が16以下の
４級アンモニウムイオンが好ましく、特に好まし
いものは、グアニジン類、環状グアニジン類、ア
ミジン類、環状アミジン類がプロトン化されたア
ンモニウムイオン、テトラアルキルアンモニウム
イオン、Na⁺，K⁺，Cs⁺，Ag⁺等である。ｎはＭ
が一価イオン時１、多価イオンの時はその電荷数
の逆数である。以下に、本発明の好ましく用いられる塩基プレ
カーサーの具体例を示す。本発明の化合物は種々の方法で合成することが
できる。例えば、θ−アミノフエニルグリオキシ
ル酸類のジアゾ化、還元による方法；θ−アミノ
ベンジルシアニド類のジアゾ化、加水分解による
方法；α，γ−ジケトエステル類とヒドラジン類
との反応等により合成することができる。以下に
本発明の化合物の合成について、具体例を挙げて
説明する。合成例化合物(1)の合成 θ−ニトロベンジルシアニド32.4ｇ、濃塩酸
180mlおよびエタノール300mlの混合物を激しく攪
拌しながら金属錫50ｇを20〜30℃で少量ずつ加え
た。添加後25〜30℃で３時間攪拌した後、未反応
錫を別し、液を減圧下、1/3容量になるまで
濃縮し、析出した白色沈殿を氷冷後取、エタノ
ールで洗浄して２−アミノベンジルシアニドの塩
化錫複塩55ｇを得た。上記複塩を6N塩酸200mlに溶かし、氷冷下、亜
硝酸ナトリウム９ｇを水40mlに溶かした溶液を滴
下した。滴下後、徐々に温度を上げ、室温で３時
間攪拌した。水200mlを加えた後、淡褐色沈殿を
取し、希エタノールから再結晶して、３−シア
ノインダゾール12.5ｇを得た。３−シアノインダゾール11.5ｇ、エタノール20
mlおよび濃塩酸150mlの混合物を80〜85℃で２時
間加熱攪拌した。放冷後析出した結晶を取、水
洗した。この粗製物を重曹水に溶かし、不溶物を
別した後、希塩酸で酸析して析出した結晶を
取、水洗してインダゾール−３−カルボン酸8.5
ｇを得た。mp253−256℃インダゾール−３−カ
ルボン酸8.1ｇとメタノール50mlの混合物にグア
ニジン炭酸塩4.5ｇを水30mlに溶かした溶液を少
量ずつ加えた。室温で30分間攪拌した後、減圧下
に溶媒を留去し、析出した白色結晶を取、イソ
プロパノールで洗浄して、化合物(1)10.2ｇを得
た。mp165−169℃（分解）本発明の塩基プレカーサーは分光増感された感
光性ハロゲン化銀乳剤と共に用いるとき、その効
果が特に著しい。すなわち、分光増感された感光
性ハロゲン化銀乳剤と共に用いるとき、特に画像
濃度を高くする程度が大きい。分光増感はメチン色素類その他を用いてなされ
る。用いられる色素にはシアニン色素、メロシア
ニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン
色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン
色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素
が包含される。特に有用な色素は、シアニン色
素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、
塩基性異節環核としてシアニン色素類に通常利用
される核のいずれをも適用できる。すなわち、ピ
ロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロ
ール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナ
ゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピ
リジン核、など；これらの核に脂環式炭化水素環
が融合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、
ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズオ
キサゾール核、ナフトオキサドール核、ベンゾチ
アドール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナ
ゾール核、ベンズイニダゾール核、キノリン核、
などが適用される。これらの核は炭素原子上に置
換されていてもよい。メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チ
オオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリ
ジン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバ
ルビツール酸核などの５〜６員異節環核を適用す
ることができる。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。有用な増感色素は例えばドイツ特許第929080
号、米国特許第2493748号、同第2503776号、同第
2519001号、同第2912329号、同第3656959号、同
第3672897号、同第3694217号、同第4025349号、
同第4046572号、英国特許第1242588号、特公昭44
−14030号、同52−24844号、に記載されたもので
ある。増感色素の使用量は乳剤製造に使用する銀100
ｇあたり0.001ｇ〜20ｇが適当であり、好ましく
は0.01ｇ〜２ｇである。本発明の塩基プレカーサーは広い範囲で用いる
ことができる。有用な範囲は感光材料の塗布乾膜
を重量に換算したものの50重量％以下、更に好ま
しくは0.01重量％から40重量％の範囲である。なお、本発明の感光材料のユニツトおよび層構
成は任意のものであつてよく、塩基プレカーサー
は感光材料中の種々の層に添加されるが、感光性
乳剤層や色素供与性物質含有層が別にあるとき
は、この層中に添加されてもよい。その他、中間層もしくは保護層に添加してもよ
い。また、塩基プレカーサーは２種以上用いること
ができる。本発明ではハロゲン化銀が感光性物質として用
いるのが好ましい。ハロゲン化銀としては塩化銀、塩臭化銀、塩沃
化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃化銀な
どがある。このようなハロゲン化銀は例えば沃臭化銀では
臭化カリウム溶液中に硝酸銀溶液を添加してまず
臭化銀粒子をつくり、その後に沃化カリウムを添
加することによつても得ることができる。ハロゲン化銀は、サイズおよび／またはハロゲ
ン化銀組成の異なる２種以上を併用してもよい。本発明で用いられるハロゲン化銀粒子のサイズ
は平均粒径が0.001μmから10μmのものが好まし
く、更に好ましくは0.001μmから5μmである。本発明で用いられるハロゲン化銀はそのまま使
用してもよいが更に硫黄、セレン、テルル等の化
合物、金、白金、パラジウム、ロジウムやイリジ
ウムなどの化合物のような化学増感剤、ハロゲン
化錫などのような還元剤またはこれらの組合せの
使用によつて化学増感されてもよい。詳細には、
“The theory of the Photographic Process”
４版、T.H.James著の第５章の149頁〜169頁に
記載されている。本発明において感光性ハロゲン化銀の塗布量は
銀に換算して１mg〜10ｇ／m²が適当である。本発明の熱現像感光材料において特に好ましい
実施態様は、有機銀塩をハロゲン化銀と併存させ
たものである。このとき感光したハロゲン化銀の存在下で温度
80℃以上、好ましくは100℃以上に加熱されたと
きに、上記画像形成物質または必要に応じて画像
形成物質と共存させる還元剤と反応して銀像を形
成するものである。有機銀塩酸化剤を併存させる
ことにより、より高濃度に発色する感光材料を得
ることができる。この場合に用いることができるハロゲン化銀
は、ハロゲン化銀単独で使用する場合の純沃化銀
結晶を含むという特徴を有することが必ずしも必
要でなく当業界において知られているハロゲン化
銀すべてを使用することができる。このような有機銀塩酸化剤の例としては特開昭
58−58543号に記載のものがあり、例えば以下の
ものがある。カルボキシル基を有する有機化合物の銀塩をま
ず挙げることができ、この中の代表的なものとし
て脂肪族カルボン酸の銀塩や芳香族カルボン酸の
銀塩などがある。その他にメルカプト基またはチオン基を有する
化合物およびその誘導体の銀塩がある。その他に、イミノ基を有する化合物の銀塩があ
る。例えば特公昭44−30270号、同45−18416号公
報記載のベンゾトリアゾールおよびその誘導体の
銀塩、例えばベンゾトリアゾールの銀塩、メチル
ベンゾトリアゾールの銀塩などのアルキル置換ベ
ンゾトリアゾールの銀塩、５−クロロベンゾトリ
アゾールの銀塩のようなハロゲン置換ベンゾトリ
アゾールの銀塩、ブチルカルボイミドベンゾトリ
アゾールの銀塩のようなカルボイニドベンゾトリ
アゾールの銀塩、米国特許第4220709号明細書記
載の１，２，４−トリアゾールや１−Ｈ−テトラ
ゾール銀塩、カルバゾールの銀塩、サツカリンの
銀塩、イミダゾールやイミダゾール誘導体の銀塩
などがある。またリサーチデイスクロージヤー170号の17029
に記載の銀塩やステアリン酸銅などの有機金属塩
も本発明に使用できる有機金属塩酸化剤である。これらのハロゲン化銀や有機銀塩の作り方や両
方の混合の仕方などについては、リサーチデイス
クロージヤー170号の17029や特開昭50−32928、
特開昭51−42529、特開昭49−13224、特開昭50−
17216、米国特許3700458号に記載されている。本発明において感光性ハロゲン化銀及び有機銀
塩の塗布量は銀に換算して合計で50mg〜10ｇ／m²
が適当である。本発明においては、銀を画像形成物質として用
いてもよいし、様々な画像形成物質を種々の方法
にて用いることもできる。例えば、従来広く知られている液体の現像処理
で用いられる現像薬の酸化体と結合して色画像を
形成するカプラー、例えばマゼンタカプラーとし
て５−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミ
ダゾールカプラー、シアノアセチルクマロンカプ
ラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があ
り、イエローカプラーとして、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド
類、ピバロイルアセトアニリド類）等があり、シ
アンカプラーとして、ナフトールカプラー及びフ
エノールカプラー等を用いることができる。これ
らのカプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎
水基を有する非拡散性のもの、またはポリマー化
されたものが望ましい。カプラーは、銀イオンに
対し４当量性あるいは２当量性のどちらかでもよ
い。また、色補正の効果をもつカラードカプラー、
あるいは現像にともなつて現像抑制剤を放出する
カプラー（いわゆるDIRカプラー）であつてもよ
い。また感光銀色素漂白法により、ポジの色画像を
形成する色素、たとえば、リサーチデイスクロー
ジヤー誌1976年４月号30〜32ページ（RD−
14433）、同誌1976年12月号14〜15ページ（RD−
15227）、米国特許第4235957号などに記載されて
いる色素、米国特許第3985565号、第4022617号に
記載されているロイコ色素も使用することができ
る。またリサーチデイスクロージヤー誌1978年５月
号54〜58ページ（RD−16966）に記載されてい
る含窒素ヘテロ環基を導入した色素も使用するこ
とができる。更に欧州特許第79056号、西独特許第3217853
号、欧州特許第67455号に記載されている高温下
でハロゲン化銀または有機銀塩との酸化還元反応
により酸化された還元剤とのカツプリング反応を
利用して可動性の色素を離脱する色素供与性物
質、欧州特許第76492号、西独特許第3215485号、
欧州特許第66282号、特開昭59−154445号、同59
−152440号に記載されている高温下でハロゲン化
銀または有機銀塩と酸化還元反応を行い、その結
果、可動性の色素を放出する色素供与性物質を用
いることが出来る。これらの方法で用いられる色素供与性物質は好
ましくは次式（Ｃ）で表わされる。（Dye−Ｘ）ｑ−Ｙ（Ｃ） Dyeは色素供与性物質より放出されると可動性
となる色素をあらわし、好ましくは親水性基をも
つものである。利用できる色素にはアゾ色素、ア
ゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノ
ン色素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色
素、カルボニル色素、フタロシアニン色素などが
ある。なお、これらの色素は現像処理時に復色可
能な、一時的に短波化した形で用いることもでき
る。具体的には欧州特許公開76492号に記載の色素
が利用できる。Ｘは単なる結合または連結基をあらわし、例え
ば−NR−（Ｒは水素原子、アルキル基または置
換アルキル基をあらわす）基、−SO₂−基、−CO
−基アルキレン基、置換アルキレン基、フエニレ
ン基、置換フエニレン基、ナフチレン基、置換ナ
フチレン基、−Ｏ−基、SO−基およびこれらを２
つ以上組合せて成立する基をあらわす。ｑは１で
ある。Ｙは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応ま
たは逆対応してDyeを放出し、放出された色素と
Dye−Ｘ−Ｙであらわされる化合物との間に拡散
性において差を生じさせるような性質を有する基
をあらわす。次にＹについて詳細に説明する。Ｙはまず、式（Ｃ）であらわされる化合物
が、現像処理の結果、酸化されて自己開裂し、拡
散性色素を与えるような非拡散性画像形成化合物
となるように選択される。この型の化合物に有効なＹの例はＮ−置換スル
フアモイル基である。例えば、Ｙとして次の式
（Ｃ）で表わされる基を挙げることができる。式中、βはベンゼン環を形成するに必要な非金
属原子群を表わし、このベンゼン環に炭素環もし
くはヘテロ環が結合して、例えばナフタレン環、
キノリン環、５，６，７，８−テトラヒドロナフ
タレン環、クロマン環等を形成してもよい。 αは−OG¹¹または−NHG¹²で示される基を表
わす。ここにG¹¹は水素原子又は加水分解されて
水酸基を生ずる基を表わし、G¹²は水素原子、炭
素原子数１〜22個のアルキル基またはNHG¹²を
加水分解可能にする基を表わす。Ballはバラスト
基をあらわす。ｂは0.1または２である。この種のＹの具体例は、特開昭48−33826号お
よび特開昭53−50736号に述べられている。この型の化合物に適するＹの別の例として、次
の式（Ｃ）で表わされる基が挙げられる。式中、Ball，α，ｂは式（Ｃ）の場合と同義
であり、B′は炭素環、例えばベンゼン環を形成
するのに必要な原子団を表わし、このベンゼン環
に更に炭素環もしくは複素環が縮合してナフタレ
ン環、キノリン環５，６，７，８−テトラヒドロ
フタレン環、クロマン環等を形成してもよい。この種のＹの具体例は、特開昭51−113624号、
特開昭56−12642号、同56−16130号、同56−
16131号、同57−4043号、同57−650号および米国
特許4053312号に記載されている。さらにこの型の化合物に適するＹの別の例とし
て、次の式（Ｃ）で表わされる基が挙げられ
る。式中、Ball，α，ｂは式（Ｃ）の場合と同義
であり、β″はテヘロ環、例えばピラゾール環、ピ
リジン環などを形成するに必要な原子団を表わ
し、このテヘロ環に炭素環もしくはヘテロ環が結
合してもよい。この種のＹの具体例は特開昭51−
104343号記載されている。さらにこの型の化合物に有効なＹとして式（Ｃ
）で表わされるものがある。式中、γは好ましくは水素原子又はそれぞれ置
換基を有するもしくは無置換のアルキル基、アリ
ール基もしくはヘテロ環基、または−CO−G²¹を
表わし；G²¹は−OG²²、−Ｓ−G²²または

【式】を表わし、（G²²は水素、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表わ
し、G²³は前記G²²基と同じ基を表わし、あるい
はG²³は、脂肪族または芳香族カルボン酸または
スルホン酸から導かれるアシル基を表わし、G²⁴
は水素もしくは非置換または置換アルキル基を表
わす）；δは、縮合ベンゼン環を完成させるため
に必要な残基を表わす。この種のＹの具体例は、特開昭51−104343号お
よび同53−46730号、特開昭54−130122号、同57
−85055号に記載されている。さらにこの型の化合物に適するＹとして式（Ｃ
）で表わされる基があげられる。式中、Ballは式（Ｃ）の場合と同義でありε
は酸素原子または＝NG³²基（G³²は水酸基または
置換基を有してもよいアミノ基を表わす）であ
り、その際のH₂Ｎ−G³²なる化合物としてはたと
えばヒドロキシルアミン、ヒドラジン類、セミカ
ルバジド類、チオセミカルバジド類等があり、式
中のβ

Claims

【特許請求の範囲】１下記一般式（）で表わされる化合物を含有
することを特徴とする熱現像感光材料上記一般式（）においてR₁，R₂は同一でも
異なつていてもよく、それぞれ水素原子、水酸基
または無置換もしくは置換のアルキル基、シクロ
アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基も
しくは複素環残基、更に、R₁とR₂が連結して５
または６員の炭素環あるいは複素環を表わす。該
炭素環および複素環は飽和環でも部分不飽和環で
も芳香環でもよく、さらに環上に置換基を有して
いてもよい。R₃は水素原子、アルキル基、置換
アルキル基、アラルキル基、置換アラルキル基、
アリール基、置換アリール基、複素環残基、アシ
ル基、スルホニル基、ホスホリル基、ホスフイニ
ル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル
基、置換カルバモイル基、スルフアモイル基、置
換スルフアモイル基を表わす。Ｍはアルカリ金属
イオン、アルカリ土類金属イオン、遷移金属イオ
ン、４級アンモニウムイオンまたはプロトン化さ
れた有機塩基を表わす。ｎはＭの陽電荷数の逆数
を表わす。