JPH0554947B2

JPH0554947B2 -

Info

Publication number: JPH0554947B2
Application number: JP59176400A
Authority: JP
Inventors: Kozo Sato; Yoshiharu Yabuki; Hiroyuki Hirai; Ken Kawada
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1984-08-24
Filing date: 1984-08-24
Publication date: 1993-08-13
Also published as: DE3530063A1; US4650749A; JPS6153638A

Description

【発明の詳細な説明】発明の背景技術分野本発明は、塩基プレカーサーを含む熱現像感光
材料に関するものである。先行技術とその問題点熱現像感光材料には、加熱による現像の促進の
ために、感光材料中に塩基または塩基プレカーサ
ーを含ませることが多い。そして、感光材料の保
存性の点で、熱分解により塩基性物質を放出する
塩基プレカーサーを用いるのが更に好ましい。典型的な塩基プレカーサーの例は英国特許第
998949号明細書に記載されている。この場合、好ましい塩基プレカーサーはカルボ
ン酸と有機塩基の塩であり、有用なカルボン酸と
しては、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、有
用な塩基としては、グアニジン、ピペリジン、モ
ルホリン、ｐ−トルイジン、２−ピコリンなどが
ある。米国特許第3220846号明細書に記載のグア
ニジントリクロロ酢酸は特に有用である。また、
特開昭50−22625号公報に記載されているアルド
ンアミド類は高温で分解し、塩基を生成するもの
で、好ましく用いられる。しかしながら、これらの従来の塩基プレカーサ
ーは、画像を得るのに比較的長時間を要したり、
高いカブリを伴うものが多い。また、空気や湿気
の影響を受けやすく、分解して感光材料の写真性
を変化させたり、感光材料の保存性を著しく悪化
させたりする欠点がある。発明の目的本発明の目的は、短時間に高度の画像を得るこ
とができ、かつ、保存性に優れた塩基プレカーサ
ーを含む熱現像感光材料を提供することにある。このような目的は、下記の本発明によつて達成
される。すなわち本発明は、下記一般式〔〕または
〔〕で表わされる化合物と感光性ハロゲン化銀
乳剤とを含有することを特徴とする熱現像感光材
料である。一般式〔〕一般式〔〕｛上記一般式〔〕および〔〕において、
R₁およびR₂は、それぞれ、水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アラルキル基、アリール基、複素環残基、
カルボキシル基もしくはその塩、ハロゲン原子、
シアノ基、アルキルもしくはアリールスルホニル
基、スルフアモイル基、カルバモイル基、アルコ
キシもしくはアリーロキシカルボニル基、ジもし
くはモノのアルキルもしくはアリールホスホリル
基、ジもしくはモノのアルキルもしくはアリール
ホスフイニル基、アルキルもしくはアリールスル
フイニル基、アシル基、アミノ基、アシルアミノ
基またはアシルオキシ基または後述のＸが包含す
る基を表わす。Ｘは、脱炭酸促進基を表わす。なお、R₁，R₂およびＸは基中にさらに別の置
換基を有していてもよく、互いに結合して環を形
成してもよい。Ｂは、有機塩基を表わす。ｎは、Ｂが一酸塩基の場合に１、二酸塩基の場
合に２である。ただし、または、が二塩基性のフリーの酸の場合は、ｎは1/2であ
る。｝発明の具体的構成以下、本発明の具体的構成について詳細に説明
する。本発明の熱現像感光材料は、塩基プレカーサー
として、下記一般式〔〕または〔〕で表わさ
れる化合物を含有する。上記式〔〕，〔〕において、R₁およびR₂は、水素原子；置換または非置換のアルキル基、シクロアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル
基、アリール基、または複素環残基；カルボキシ基またはその塩；ハロゲン原子；シアノ基；置換または非置換のアルキルまたはアリールス
ルホニル基；置換または非置換のアルキルまたはアリールス
ルフアモイル基置換または非置換のアルキルまたはアリールカ
ルバモイル基；置換または非置換のアルコキシまたはアリーロ
キシカルボニル基；ジまたはモノの置換または非置換のアルキルま
たはアリールホスホリル基；ジまたはモノの置換または非置換のアルキルま
たはアリールホスフイニル基；置換または非置換のアルキルまたはアリールス
ルフイニル基；置換または非置換のアシル基；置換または非置換のアシルアミノ基；アミノ基ないしモノまたはジの置換または非置
換のアルキルまたはアリールアミノ基；置換または非置換のアシルオキシ基；あるいは
後述のＸが包含する基を表す。この場合、R₁は、炭素数１〜８の置換または非置換のアルキル
基、例えばブチル基、ヘキシル基、オクチル基
等；炭素数６〜12の置換または非置換のアリール
基、例えば、フエニル基、トリル基、ｐ−クロロ
フエニル基、ｐ−メトキシフエニル基等；炭素数７〜14の置換または非置換のアラルキル
基、例えば、ベンジル基、β−フエネチル基、α
−メチルベンジル基等；炭素数２〜８のアルケニル基、例えば、クロチ
ル基、スチリル基等；炭素数２〜８のアルキニル基、例えば、エチニ
ル基、フエニルエチニル基等；シアノ基；置換カルバモイル基、例えば、ジメチルカルバ
モイル基、ジエチルカルバモイル基、モルホリノ
カルバモイル基等；置換または非置換のアミノ基、例えば、ジエチ
ルアミノ基、ピペリジノ基、Ｎ−メチルアニリノ
基等；カルボキシル基；さらにはＸに包含される基として、アルキルチオ基；アルコキシ基、アリールオキ
シ基；アシルアミノ基；含窒素複素環残基が好適
である。これらのうちでは、特に、フエニル基、トリル
基、ｐ−メトキシフエニル基等が好適である。一方、R₂は、水素原子；前記の炭素数１〜８の置換または非置換のアル
キル基；前記の炭素数６〜12の置換または非置換のアリ
ール基；シアノ基；ハロゲン原子、例えば塩素、臭素、沃素等；置換または非置換のアルキルまたはアリールス
ルホニル基、例えばメタンスルホニル基、ベンゼ
ンスルホニル基、トリエンスルホニル基等；置換のスルフアモイル基、例えばジメチルスル
フアモイル基、ジエチルスルフアモイル基、モル
ホリノスルフアモイル基等；前記のカルバモイル基；前記のジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ
基、さらにはＸに包含される基として、アルキルチオ基、アリールチオ基；アルコキシ
基、アリーロキシ基；アシルアミノ基、含窒素複
素環残基が好適である。これらのうちでは、特に、水素原子、メチル
基、エチル基、フエニル基、ｐ−クロロフエニル
基等が好適である。なお、これらR₁およびR₂に結合しうる別の置
換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア
ルキル基、ヒドロキシル基、シアノ基、アシル
基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、ニトロ
基、ジアルキルアミノ基等がある。Ｘは脱炭酸促進基を表わす。すなわち、加熱に
より、CO₂Ｈ基からの脱炭素反応を促進する基で
ある。この場合、脱炭酸促進基としては、通常、脱離
性基を用いる。ここに、脱離性基は、加熱により脱炭酸と同時
に脱離する基である。この場合、Ｘは、その共役酸（HX）のpKaが
20以下のものが好ましく、特にpKaが２〜18のも
のが好ましい。また、脱離のしやすさの指標であるSwainのＬ
値［E.R.Thornton，“Solvolysis Mechanism”，
P165，Ronald Press Co.，New York（1964）
に記載］は−７より大であることが好ましい。このような脱離性基の具体例としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、例えばフエ
ノキシ基、２，４−ジクロロフエノキシ基、ｐ−
シアノフエノキシ基等；アシルアミノ基、例えばトリフルオロアセチル
アミノ基、ヘプタフルオロブチロイルアミノ基
等；スルホニルアミノ基、例えばメタンスルホニル
アミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基、ｐ−ク
ロロフエニルスルホニルアミノ基等；イミド基、例えばスクシンイミド基、ヒダント
イン基、フタルイミド基等；アシルオキシ基、例えばアセトキシ基、ベンゾ
イルオキシ基、ｐ−クロロベンゾイルオキシ等；ハロゲン原子、例えば塩素、臭素、沃素、等；アルキルチオ基、アリールチオ基、例えばフエ
ニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチル
チオ基等；アルコキシカルボニルオキシ基、アリーロキシ
カルボニルオキシ基、例えばエトキシカルボニル
オキシ基、フエノキシカルボニルオキシ基等；ジアルキルカルバモイルオキシ基、例えばジエ
チルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルバモ
イルオキシ基等；窒素を含む複素環残基、例えば１−ピラゾリル
基、１−イミダゾリル基、１−ベンゾイミダゾリ
ル基、１−ベンゾトリアゾリル基等；などが好適である。また、コンベンシヨナル写真系において有用な
二当量カプラーの脱離基も、Ｘの好ましい例とし
て挙げることができる。例えば、３，５−ジメチル−１−ピラゾリル
基、ベンジルエトキシヒダントイン基、ドデシル
スクシンイミド基、１−ピリジニウム基等であ
る。このような場合、Ｘは加熱時、脱炭酸と同時に
脱離してXH（またはX^-）となるが、ここで生成
したXHが写真的に何らかの効果をもたらす場
合、本発明の塩基プレカーサーは、特に有用であ
る。有用なXHの例としては、スルホンアミド類、
イミド類、窒素を含む複素環式化合物類等があ
る。また、Ｘは脱離せず、単に脱炭酸反応を促進す
る場合であつても、本発明の塩基プレカーサーの
有用性は何ら損なわれない。このような脱炭酸促進基は、一般に共役酸の
pKaが15以上のものであり、そして、その具体例としては、エトキシ基、ｔ
−ブトキシ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルア
ミノ基等がある。なお、これらＸに対し、さらに別の置換基が結
合してもよいが、このような置換基としては、ア
ルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、シア
ノ基、アシルオキシ基、アシル基、アシルアミノ
基、ハロゲン原子、スルホニル基、ニトロ基等を
挙げることができる。なお、前記式〔〕において、R₁とＸ、ある
いはR₂とＸ、前記式〔〕において、R₁とＸが結合して環
を形成してもよい。環を形成したものの好ましい例としては、があげられる。ただし、R₁とR₂とが連結することは好ましく
ない。Ｂは有機塩基を表す。ＢはpKaが７以上で炭素数が12以下のものが望
ましく、好ましいものは、pKa10以上で、沸点が
150℃以上の低揮発性塩基であり、特に好ましい
ものは、グアニジン類、環状グアニジン類、アミ
ジン類、環状アミジン類、水酸化テトラアルキル
アンモニウム類である。Ｂの好ましい例として
は、ピペリジン、ピペラジン、エチレンジアミ
ン、Ｎ，N′−ジメチルエチレンジアミン、アセ
トアミジン、ジアザビシクロノネン、ジアゼビシ
クロウンデセン、水酸化テトラメチルアンモニウ
ム、水酸化テトラエチルアンモニウム

【式】

【式】等がある。ｎは、Ｂが一酸塩基の場合に１、二酸塩基の場
合に２を表す。ただし、

【式】

【式】が二塩基酸の場合は各々上記の数の1/2である。以下に、本発明に好ましく用いられる塩基プレ
カーサーの具体例を示す。本発明の塩基プレカーサーは種々の方法で合成
することができる。例えば、 (A) アセチレンカルボン酸エステル誘導体のβ位
への求核試薬の付加 (B) β−ハロアクリル酸エステル誘導体のβ位へ
の求核試薬の付加脱離 (C) α，β−ジハロプロピオン酸誘導体と求核試
薬との反応等により容易に合成することができる。なお、上記の方法によつて得られる塩基プレカ
ーサーは、一般にシスートランス異性体、すなわ
ち、前記一般式〔〕，〔〕の混合物である。以下に、本発明の塩基プレカーサーの合成法に
ついて、具体例をあげて説明する。合成例、塩基プレカーサー〔１〕の合成、文献（J.Chem.Soc.，83，1154）記載の方法に
従つてフエニルプロピオール酸を合成した。フエ
ニルプロピオール酸42gと塩化メチレン50mlの混
合物に塩化チオニル42mlを加え、湯浴上で穏やか
に加熱還流した。ガスの発生が止んだ後、減圧
下、溶媒と過剰の塩化チオニルを留去した。得ら
れた淡黄色液体を氷冷下、メタノール300ml中へ
徐々に加えた。一夜放置後、溶媒を減圧留去し、
残つた液体を水洗し、乾燥してほぼ純粋なフエニ
ルプロピオール酸メチル44.5gを得た。フエニルプロピオール酸メチル28g、イミダゾ
ール35.7gおよび乾燥アセトニトリル60mlの混合
物を３時間、加熱環流した。放冷後、アセトニトリルを減圧留去し、残渣に
水300mlおよび酢酸エチル200mlを加え、十分に振
とうした。有機層を分離して水洗し、乾燥後、溶
媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルクロマトグ
ラフイーにより精製して付加物（シス−トランス
の混合物、無色粘稠液体）、34.2gを得た。このものをメタノール50mlに溶かし、氷冷下、
1N−水酸化ナトリウム水溶液500ml中に徐々に加
えた。均一な溶液になるまで５〜10℃で攪拌し
た。均一になつた後、さらに１時間５〜10℃で攪
拌し、氷冷下、冷希塩酸で中和（PH５〜６）し
た。淡黄色オイルが遊離するが、このものは徐々
に結晶化した。得られた結晶を濾別して水洗した
後、風乾して、β−（１−イミダゾリル）−桂皮酸
（シス−トランスの混合物）24gを得た。 β−（１−イミダゾリル）桂皮酸21.4gをメタノ
ール100mlに溶かし、次いで、グアニジン炭酸塩
9.0gを水50mlに溶かした溶液を少量ずつ加えた。
室温で１時間攪拌した後、溶媒を減圧下、50℃以
下で留去し、塩基プレカーサー(1)の無色粘稠液体
27.4gを得た。同様な方法により、他の塩基プレカーサーを合
成した。本発明の塩基プレカーサーは分光増感された感
光性ハロゲン化銀乳剤と共に用いるとき、その効
果が特に著しい。すなわち、分光増感された感光
性ハロゲン化銀乳剤と共に用いるとき、特に画像
濃度を高くする程度が大きい。分光増感はメチン色素類その他を用いてなされ
る。用いられる色素にはシアニン色素、メロシア
ニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン
色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン
色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素
が包含される。特に有用な色素は、シアニン色
素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性異節環核としてシ
アニン色素類に通常利用される核のいずれをも適
用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン
核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール
核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾー
ル核、テトラゾール核、ピリジン核、など；これ
らの核に脂環式炭化水素環が融合した核；および
これらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、す
なわち、インドレニン核、ベンズインドレニン
核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナフ
トオキサドール核、ベンゾチアドール核、ナフト
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイ
ミダゾール核、キノリン核、などが適用できる。
これらの核は炭素原子上に置換されていてもよ
い。メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チ
オオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリ
ジン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバ
ルビツール酸核などの５〜６員異節環核を適用す
ることができる。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。有用な増感色素は例えばドイツ特許第929080
号、米国特許第2493748号、同第2503776号、同第
2519001号、同第2912329号、同第3656959号、同
第3672897号、同第3694217号、同第4025349号、
同第4046572号、英国特許第1242588号、特公昭44
−14030号、同52−24844号、に記載されたもので
ある。増感色素の使用量は乳剤製造に使用する銀
100gあたり0.001g〜20gが適当であり、好ましく
は0.01g〜2gである。本発明の塩基プレカーサーは広い範囲で用いる
ことができる。有用な範囲は感光材料の塗布乾膜
を重量に換算したものの50重量％以下、更に好ま
しくは0.01重量％から40重量％の範囲である。なお、本発明の感光材料のユニツトおよび層構
成は任意のものであつてよく、塩基プレカーサー
は感光材料中の種々の層に添加されるが、感光性
乳剤層や色素供与性物質含有層が別にあるとき
は、この層中に添加されてもよい。その他、中間層もしくは保護層に添加してもよ
い。また、塩基プレカーサーは２種以上用いること
ができる。本発明ではハロゲン化銀が感光性物質として用
いられる。ハロゲン化銀としては塩化銀、塩臭化銀、塩沃
化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃化銀な
どがある。このようなハロゲン化銀は例えば沃臭化銀では
臭化カリウム溶液中に硝酸銀溶液を添加してまず
臭化銀粒子をつくり、その後に沃化カリウムを添
加することによつても得ることができる。ハロゲン化銀は、サイズおよび／またはハロゲ
ン化銀組成の異なる２種以上を併用してもよい。本発明で用いられるハロゲン化銀粒子のサイズ
は平均粒径が0.001μmから10μmのものが好まし
く、更に好ましくは0.001μmから5μmである。本発明で用いられるハロゲン化銀はそのまま使
用してもよいが更に硫黄、セレン、テルル等の化
合物、金、白金、パラジウム、ロジウムやイリジ
ウムなどの化合物のような化学増感剤、ハロゲン
化錫などのような還元剤またはこれらの組合せの
使用によつて化学増感されてもよい。詳細には、
“The theory of the Photographic Process”
４版，T.H.James 著の第５章の149頁〜169頁
に記載されている。本発明において感光性ハロゲン化銀の塗布量は
銀に換算して１mg〜10g／m²が適当である。本発明の熱現像感光材料において特に好ましい
実施態様は、有機銀塩をハロゲン化銀と併存させ
たものである。このとき感光したハロゲン化銀の存在下で温度
80℃以上、好ましくは100℃以上に加熱されたと
きに、上記画像形成物質または必要に応じて画像
形成物質と共存させる還元剤と反応して銀像を形
成するものである。有機銀塩酸化剤を併存させる
ことにより、より高濃度に発色する感光材料を得
ることができる。この場合に用いることができるハロゲン化銀
は、ハロゲン化銀単独で使用する場合の純沃化銀
結晶を含むという特徴を有することが必ずしも必
要でなく当業界において知られているハロゲン化
銀すべてを使用することができる。このような有機銀塩酸化剤の例としては特開昭
58−58543号に記載のものがあり、例えば以下の
ものがある。カルボキシル基を有する有機化合物の銀塩をま
ず挙げることができ、この中の代表的なものとし
て脂肪族カルボン酸の銀塩や芳香族カルボン酸の
銀塩などがある。その他にメルカプト基またはチオン基を有する
化合物およびその誘導体の銀塩がある。その他に、イミノ基を有する化合物の銀塩があ
る。例えば特公昭44−30270号、同45−18416号公
報記載のベンゾトリアゾールおよびその誘導体の
銀塩、例えばベンゾトリアゾールの銀塩、メチル
ベンゾトリアゾールの銀塩などのアルキル置換ベ
ンゾトリアゾールの銀塩、５−クロロベンゾトリ
アゾールの銀塩のようなハロゲン置換ベンゾトリ
アゾールの銀塩、ブチルカルボイミドベンゾトリ
アゾールの銀塩のようなカルボイニドベンゾトリ
アゾールの銀塩、米国特許第4220709号明細書記
載の１，２，４−トリアゾールや１−Ｈ−テトラ
ゾール銀塩、カルバゾールの銀塩、サツカリンの
銀塩、イミダゾールやイミダゾール誘導体の銀塩
などがある。またリサーチデイスクロージヤー170号の17029
に記載の銀塩やステアリン酸銅などの有機金属塩
も本発明に使用できる有機金属塩酸化剤である。これらのハロゲン化銀や有機銀塩の作り方や両
方の混合の仕方などについては、リサーチデイス
クロージヤー170号の17029や特開昭50−32928、
特開昭51−42529、特開昭49−13224、特開昭50−
17216、米国特許3700458号に記載されている。本発明において感光性ハロゲン化銀及び有機銀
塩の塗布量は銀に換算して合計で50mg〜10g／m²
が適当である。本発明においては、銀を画像形成物質として用
いてもよいし、様々な画像形成物質を種々の方法
にて用いることもできる。例えば、従来広く知られている液体の現像処理
で用いられる現像薬の酸化体と結合して色画像を
形成するカプラー、例えばマゼンタカプラーとし
て５−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミ
ダゾールカプラー、シアノアセチルクマロンカプ
ラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があ
り、イエローカプラーとして、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド
類、ピバロイルアセトアニリド類）等があり、シ
アンカプラーとして、ナフトールカプラー及びフ
エノールカプラー等を用いることができる。これ
らのカプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎
水基を有する非拡散性のもの、またはポリマー化
されたものが望ましい。カプラーは、銀イオンに
対し４当量性あるいは２当量性のどちらかでもよ
い。また、色補正の効果をもつカラードカプラー、
あるいは現像にともなつて現像抑制剤を放出する
カプラー（いわゆるDIRカプラー）であつてもよ
い。また感光銀色素漂白法により、ポジの色画像を
形成する色素、たとえば、リサーチデイスクロー
ジヤー誌1976年４月号30〜32ページ（RD−
14433）、同誌1976年12月号14〜15ページ（RD−
15227）、米国特許第4235957号などに記載されて
いる色素、米国特許第3985565号、第4022617号に
記載されているロイコ色素も使用することができ
る。またリサーチデイスクロージヤー誌1978年５月
号54〜58ページ（RD−16966）に記載されてい
る含窒素ヘテロ環基を導入した色素も使用するこ
とができる。更に欧州特許第79056号、西独特許第3217853
号、欧州特許第67455号に記載されている高温下
でハロゲン化銀または有機銀塩との酸化還元反応
により酸化された還元剤とのカツプリング反応を
利用して可動性の色素を離脱する色素供与性物
質、欧州特許第76492号、西独特許第3215485号、
欧州特許第66282号、特願昭58−28928号、同58−
26008号に記載されている高温下でハロゲン化銀
または有機銀塩と酸化還元反応を行い、その結
果、可動性の色素を放出する色素供与性物質を用
いることが出来る。これらの方法で用いられる色素供与性物質は好
ましくは次式（ＣＩ）で表わされる。（Dye−Ｘ）ｑ−Ｙ（ＣＩ） Dyeは色素供与性物質より放出されると可動性
となる色素をあらわし、好ましくは親水性基をも
つものである。利用できる色素にはアゾ色素、ア
ゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノ
ン色素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色
素、カルボニル色素、フタロシアニン色素などが
あＲる。なお、これらの色素は現像処理時に復色
可能な、一時的に短波化した形で用いることもで
きる。具体的には欧州特許公開76492号に記載の色素
が利用できる。Ｘは単なる結合または連結基をあらわし、例え
ば−NR−（Ｒは水素原子、アルキル基または置
換アルキル基をあらわす）基、−SO₂−基、−CO
−基アルキレン基、置換アルキレン基、フエニレ
ン基、置換フエニレン基、ナフチレン基、置換ナ
フチレン基、−Ｏ−基、−SO−基およびこれらを
２つ以上組合せて成立する基をあらわす。ｑは１
である。Ｙは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応ま
たは逆対応してDyeを放出し、放出された色素と
Dye−Ｘ−Ｙであらわされる化合物との間に拡散
性において差を生じさせるような性質を有する基
をあらわす。次にＹについて詳細に説明する。Ｙはまず、式（ＣＩ）であらわされる化合物
が、現像処理の結果、酸化されて自己開裂し、拡
散性色素を与えるような非拡散性画像形成化合物
となるように選択される。この型の化合物に有効なＹの例はＮ−置換スル
フアモイル基である。例えば、Ｙとして次の式
（Ｃ）で表わされる基を挙げることができる。式中、βはベンゼン環を形成するに必要な非金
属原子群を表わし、このベンゼン環に炭素環もし
くはヘテロ環が縮合して、例えばナフタレン環、
キノリン環、５，６，７，８−テトラヒドロナフ
タレン環、クロマン環等を形成してもよい。 αは−OG¹¹または−NHG¹²で示される基を表
わす。ここにG¹¹は水素原子又は加水分解されて
水酸基を生ずる基を表わし、G¹²は水素原子、炭
素原子数１〜22個のアルキル基またはNHG¹²を
加水分解可能にする基を表わす。Ballはバラスト
基をあらわす。ｂは0.1または２である。この種のＹの具体例は、特開昭48−33826号お
よび特開昭53−50736号に述べられている。この型の化合物に適するＹの別の例として、次
の式（Ｃ）で表わされる基が挙げられる。式中、Ball，α，ｂは式（Ｃ）の場合と同
義であり、β′は炭素環、例えばベンゼン環を形成
するのに必要な原子団を表わし、このベンゼン環
に更に炭素環もしくは複素環が縮合してナフタレ
ン環、キノリン環５，６，７，８−テトラヒドロ
ナフタレン環、クロマン環等を形成してもよい。この種のＹの具体例は、特開昭51−113624号、
特開昭56−12642号、同56−16130号、同56−
16131号、同57−4043号、同57−650号および米国
特許4053312号に記載されている。さらにこの型の化合物に適するＹの別の例とし
て、次の式（Ｃ）で表わされる基が挙げられ
る。式中、Ball，α，ｂは式（Ｃ）の場合と同
義であり、β″はヘテロ環、例えばピラゾール環、
ピリジン環などを形成するに必要な原子団を表わ
し、このヘテロ環に炭素環もしくはヘテロ環が結
合してもよい。この種のＹの具体例は特開昭51−
104343号記載されている。さらにこの型の化合物に有効なＹとして式（Ｃ
Ｖ）で表わされるものがある。式中、γは好ましくは水素原子又はそれぞれ置
換基を有するもしくは無置換のアルキル基、アリ
ール基もしくはヘテロ環基、または−CO−G²¹を
表わし；G²¹は−OG²²、−Ｓ−G²²または

【式】を表わし、（G²²は水素、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表わ
し、G²³は前記G²²基と同じ基を表わし、あるい
はG²³は、脂肪族または芳香族カルボン酸または
スルホン酸から導かれるアシル基を表わし、G²⁴
は水素もしくは非置換または置換アルキル基を表
わす）；δは、縮合ベンゼン環を完成させるため
に必要な残基を表わす。この種のＹの具体例は、特開昭51−104343号お
よび同53−46730号、特開昭54−130122号、同57
−85055号に記載されている。さらにこの型の化合物に適するＹとして式（Ｃ
）で表わされる基があげられる。式中、Ballは式（Ｃ）の場合と同義であり
εは酸素原子または＝NG³²基（G³²は水酸基また
は置換基を有してもよいアミノ基を表わす）であ
り、その際のH₂Ｎ−G³²なる化合物としてはたと
えばヒドロキシルアミン、ヒドラジン類、セミカ
ルバジド類、チオセミカルバジド類等があり、式
中のβ

Claims

【特許請求の範囲】１下記一般式（）または（）で表わされる
化合物と感光性ハロゲン化銀乳剤とを含有するこ
とを特徴とする熱現像感光材料。一般式〔〕一般式〔〕｛上記一般式〔〕および〔〕において、 R₁およびR₂は、それぞれ、水素原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、アラルキル基、アリール基、複素環残
基、カルボキシル基もしくはその塩、ハロゲン原
子、シアノ基、アルキルもしくはアリールスルホ
ニル基、スルフアモイル基、カルバモイル基、ア
ルコキシもしくはアリーロキシカルボニル基、ジ
もしくはモノのアルキルもしくはアリールホスホ
リル基、ジもしくはモノのアルキルもしくはアリ
ールホスフイニル基、アルキルもしくはアリール
スルフイニル基、アシル基、アミノ基、アシルア
ミノ基またはアシルオキシ基または後述のＸが包
含する基を表わす。Ｘは、脱炭酸促進基を表わす。なお、R₁，R₂およびＸは基中にさらに別の置
換基を有していてもよく、互いに結合して環を形
成してもよい。Ｂは、有機塩基を表わす。ｎは、Ｂが一酸塩基の場合に１、二酸塩基の場
合に２である。ただし、または、が二塩基性のフリーの酸である場合は、ｎは各々
上記の数の1/2である。｝