JPH05338352A - 可逆的感熱記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 フルオラン化合物等の発色剤と、長鎖脂肪族
基を持つ顕色剤との間の反応を利用した可逆的感熱記録
媒体において、発色性及び消色性にすぐれると共に、発
色と消色の繰り返し性にもすぐれた長寿命の可逆的感熱
記録媒体を提供する。 【構成】 支持体上に樹脂母材中に分散された発色剤と
顕色剤を含有する記録層を備え、加熱・溶融により発色
記録状態を形成し、発色温度よりも低い温度の加熱によ
り記録の消えた消色状態を形成する可逆的感熱記録媒体
において、該樹脂母材にガラス転移温度８０℃以上の樹
脂を主成分とする樹脂を使用するか、あるいはガラス転
移温度８０℃以上の樹脂とガラス転移温度８０℃未満の
樹脂の混合物を主成分とし、前者の混合比率が１０重量
％以上である樹脂母材を使用することを特徴とする可逆
的感熱記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子供与性呈色性化合
物と電子受容性化合物との間の発色反応を利用した可逆
的感熱記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来技術及びその問題点】従来、電子供与性呈色性化
合物（以下、発色剤とも言う）と電子受容性化合物（以
下、顕色剤とも言う）との間の発色反応を利用した感熱
記録媒体は広く知られ、電子計算機のアウトプット、フ
ァクシミリ、自動券売機、科学計測機のプリンター、Ｃ
ＲＴ医療計測用プリンター等に広く応用されている。し
かし、従来の製品はいずれもその発色が不可逆的なもの
で、発色と消色を交互に繰り返し行わせることができな
い。一方、特許公報によれば、発色剤と顕色剤との間の
発色反応を利用した感熱記録媒体において、発色と消色
を可逆的に行わせるものもいくつか提案されている。例
えば、特開昭６０−１９３６９１号によれば、顕色剤と
して没食子酸とフロログルシノールとの組合せを用いた
ものが示されている。このものを熱発色させて得られる
発色体は水又は水蒸気で消色するものである。しかし、
この感熱記録媒体の場合、その耐水化に困難が伴ううえ
に記録保存性に難点があり、さらに発色体を消色させる
ための消色装置が大型になるという問題がある。

【０００３】特開昭６１−２３７６８４号には、顕色剤
にフェノールフタレン、チモールフタレン、ビスフェノ
ール等の化合物を用いた書換形光記録媒体が示されてい
る。このものは、これを加熱・徐冷することで発色体を
形成し、一方、発色体を発色温度よりもいったん高い温
度に加熱した後、急冷することで消色させることができ
る。しかし、この記録媒体の場合は発色や消色の工程が
複雑であるうえ、発色体を消色させて得られる消色体に
未だ幾分の着色が見られ、コントラストの良い発色画像
を得ることができない。特開昭６２−１４０８８１号、
特開昭６２−１３８５６８号及び特開昭６２−１３８５
５６号には、発色剤と顕色剤とカルボン酸エステルの均
質相溶体が示されている。このものは低温で完全着色状
態、高温で完全消色状態を示し、それらの中間温度で着
色または消色状態を保持させることができるもので、こ
の媒体にサーマルヘッドで印字することにより着色地肌
（発色体）の上に白色文字（消色体）を記録することが
できる。従って、この記録媒体の場合、記録される画像
がネガ画像であるからその用途が限定されるうえ、記録
画像保存のために画像を特定の温度範囲内に保持する必
要がある。

【０００４】特開平２−１８８２９４号及び特開平２−
１８８２９３号には、それぞれ顕色剤として顕色作用と
減色作用を可逆的に行う没食子酸と高級脂肪族アミンと
の塩、及びビス（ヒドロキシフェニル）酢酸または酪酸
と高級脂肪族アミンとの塩を用いたものが示されてい
る。このものは、特定温度域で熱発色させ、それより高
温での加熱により消色させることができるが、その顕色
作用と減色作用とは競争的に起るため、これらの作用を
熱的に制御することがむつかしく、良好な画像コントラ
ストが得られにくい。以上のように、発色剤と顕色剤と
の反応を利用した従来の可逆的感熱記録媒体は種々の問
題点を含み、未だ不満足のものであった。

【０００５】本出願人は、先に顕色剤として長鎖脂肪族
基を持つ有機リン酸やカルボキシル化合物、フェノール
化合物、ヒドロキシホスホン酸等の化合物を用い、これ
を発色剤としてのフルオラン化合物等と組合せることに
よって、その発色と消色を加熱のみで容易に行わせるこ
とができ、しかもその発色状態と消色状態を常温におい
て保持することが可能で、かつ消色温度が発色温度より
も低く、そのうえ画像の形成及び消去を温度変化により
何度も繰り返すことのできる可逆的熱発色性組成物を提
案した。しかし、このような熱発色性組成物を持つ記録
層より成る可逆的感熱記録媒体においては、その発色性
や消色性および発色と消色の繰り返し性等の特性は記録
層形成のために必要な樹脂母材によっても影響され、樹
脂母材の種類によっては実用上の問題を生じることが認
められた。すなわち、このような可逆的感熱記録媒体で
は樹脂母材に塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂が通
常使用されているが、該樹脂を使用した可逆的感熱記録
媒体では多数回使用すると発色性や消色性が低下する場
合が多く、未だ満足し得るものではなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、フルオラン
化合物等の発色剤と長鎖脂肪族基を持つ顕色剤との間の
反応を利用した可逆的感熱記録媒体における前記問題を
解決し、多数回の発色と消色を繰り返し行っても発色性
と消色性の低下が少ない、繰り返し性の改善された可逆
的感熱記録媒体を提供することをその課題とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題を
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに
至った。すなわち、本発明によれば、支持体上に樹脂母
材中に分散された発色剤と顕色剤を含有する記録層を備
え、加熱・溶融により発色記録状態を形成し、発色温度
よりも低い温度の加熱により記録の消えた消色状態を形
成する可逆的感熱記録媒体において、該樹脂母材にガラ
ス転移温度８０℃以上の樹脂を主成分とする樹脂を使用
するか、あるいはガラス転移温度８０℃以上の樹脂とガ
ラス転移温度８０℃未満の樹脂の混合物を主成分とし、
前者の混合比率が１０重量％以上である樹脂母材を使用
することを特徴とする可逆的感熱記録媒体が提供され
る。

【０００８】本発明の感熱記録媒体は加熱により瞬時に
発色し、その発色状態は常温においても安定的に存在す
るが、発色状態にある記録層は発色温度以下の加熱によ
り瞬時に消色し、その消去状態は常温においても安定的
に存在するものである。本発明による感熱記録媒体の発
色と消色、すなわち画像形成と画像消去の原理を図１に
示したグラフによって説明する。グラフの縦軸は発色濃
度を表わし横軸は温度を表わしており、実線１は加熱に
よる画像形成過程を、破線３は加熱による画像消去過程
を示したものである。Ａは完全消去状態における濃度で
あり、ＢはＴ₁以上の温度に加熱した時の完全発色状態
における濃度であり、Ｃは完全発色状態のＴ₀以下の温
度における濃度であり、ＤはＴ₀〜Ｔ₁間の温度で加熱消
去した時の濃度を示している。

【０００９】本発明の感熱記録媒体は、Ｔ₀以下の温度
では無色の状態（Ａ）にある。記録を行うには、サーマ
ルヘッド等によりＴ₁以上の温度に加熱すれば良く、発
色（Ｂ）して記録画像を形成する。この記録画像は実線
２に従ってＴ₀以下の温度に戻してもそのままの状態
（Ｃ）を保ち、記録のメモリー性は失われない。次に記
録画像の消去を行うには、形成された記録画像を発色温
度よりも低いＴ₀〜Ｔ₁間の温度に加熱すれば良く、無色
の状態（Ｄ）になる。この状態はＴ₀以下の温度に戻し
ても、そのまま無色の状態（Ａ）を保持する。即ち記録
画像の形成過程は実線ＡＢＣの経路により、Ｃに至り記
録が保持される。記録画像の消去過程は破線ＣＤＡの経
路により、Ａに至り消去状態が保持される。この記録画
像の形成と消去の挙動特性は可逆性を持ち、何回も繰り
返し行うことができる。

【００１０】図２は、画像形成及び画像消去の一例を示
した説明図であって、１は支持体、２は本発明の可逆的
感熱記録層である。画像形成工程（Ａ）→（Ｂ）は画像
形成用熱源、例えばサーマルヘッド４によって図１のＴ
₁以上の温度で記録印字を行うことで達成される。次に
画像消去工程（Ｂ）→（Ａ）は画像消去熱源、例えば加
熱ローラー５でＴ₀〜Ｔ₁間の温度に加熱することにより
達成される。図２において、３は発色画像を示す。

【００１１】本発明の可逆的感熱記録媒体は、発色剤と
顕色剤を必須成分としている。そして、本発明による可
逆的感熱記録媒体の発色は、記録層を構成する顕色剤と
発色剤が加熱によって共融反応して形成した発色体組成
物を、室温まで冷却することにより得られるものであ
る。この発色体組成物は、溶融温度より低温側に消色温
度領域を持つため、溶融発色状態から発色を保持したま
ま冷却して常温にするには、一般的には急冷であること
が好ましい。徐冷になると消色温度領域を通るときに多
少の消色が起き、濃度が低下することが多い。発色体組
成物は、発色剤と顕色剤の分子が相互作用し、発色剤の
ラクトン環が開環して発色しているものと考えられる。
溶融状態から急冷された状態の組成物は、発色体分子お
よび発色体の形成には直接関与していない顕色剤分子と
発色剤分子を含んでいる。本発明の可逆的感熱記録媒体
において常温時の発色体組成物は、これらの分子間に凝
集力が働き固化した状態にある。従来の感熱発色性組成
物の発色した状態は、凝集した固体とならない場合が多
い。

【００１２】本発明の記録層に形成される発色体組成物
は、発色状態では凝集した固体となっている。この状態
の凝集構造には何らかの規則性を示す場合が多い。規則
性の程度は、非常に規則性の高い場合もあるし、あまり
規則性の高くない場合もあり、これは顕色剤と発色剤の
組合わせや量比あるいは冷却条件に依存する。このよう
な凝集構造の形成は、基本的には、発色体を形成してい
る顕色剤分子の長鎖構造部分および発色体を形成してい
ない過剰分の顕色剤分子の長鎖構造部分の間に働く凝集
力が、主に作用しているものと推定され、このような凝
集構造を形成していることが、本発明の記録層に形成さ
れる発色性組成物の消色現象と関係しているものと推定
される。

【００１３】本発明の記録層に形成される発色性組成物
は、その発色状態を特定の温度領域に加熱することによ
り消色させることができる。この消色過程では、発色状
態の凝集構造が変化し、最終的に発色性組成物から顕色
剤分子が分離結晶化して顕色剤単独の結晶を作り、安定
した消色状態となることがＸ線によって確認された。こ
のように本発明では、凝集した発色状態の形成とその消
色過程に対し、顕色剤の長鎖部分が大きな役割を果して
いることが明白であり、これが本発明の記録層に形成さ
れる発色性組成物の特徴である。また、そのため顕色剤
の持つ長鎖部分の長さで消色温度の制御が可能となり、
鎖長が長くなるほど発色及び消色温度が高温側へシフト
する事が認められた。これは、長鎖部分の長さによって
顕色剤分子の凝集や運動性が変化するためである。

【００１４】本発明の記録層に形成される発色性組成物
は、基本的に長鎖構造を持つ前記顕色剤と発色剤とを組
合せた組成物であり、個々の顕色剤に対して好ましい発
色剤が存在する。本発明の記録層に形成される発色性組
成物に用いる顕色剤と発色剤の組合せは、両者を溶融温
度以上に加熱して得られる発色状態の組成物を、溶融温
度より低い温度へ加熱したときに起きる消色しやすさ、
すなわち消色性と、発色状態の色調などの特性により適
当に選択される。このうち消色性については、その組合
わせによって得られた発色状態の組成物の示差熱分析
（ＤＴＡ）、または示差走査熱量分析（ＤＳＣ）におけ
る昇温過程に現われる発熱ピークの有無によって判断で
きる。この発熱ピークは本発明を特徴づける消色現象と
対応するものであり、消色性の良好な組合わせを選択す
る基準となる。なお、本発明の感熱記録層には第３物質
が存在してもかまわず、例えば高分子化合物が存在して
もその可逆的な消発色挙動を保つことができる。

【００１５】本発明の感熱記録媒体において発色剤と組
合わせて用いられる長鎖顕色剤は、基本的に分子内に発
色剤を発色させることができる顕色能を示す構造と、分
子間の凝集力をコントロールする長い脂肪族鎖構造部分
を併せ持つ化合物であり、炭素数１２以上の脂肪族基を
持つ有機リン酸化合物、脂肪族カルボン酸化合物、ある
いはフェノール化合物、または炭素数１０〜１８の脂肪
族基を持つメルカプト酢酸の金属塩である。脂肪族基
は、直鎖状または分枝状のアルキル基、アルケニル基が
包含され、ハロゲン、アルコキシ基、エステル基等の置
換基を持っていてもよい。

【００１６】有機リン酸化合物としては、下記一般式
（１）で表わされる化合物が用いられる。 Ｒ₁−ＰＯ（ＯＨ）₂ （１） （ただし、Ｒ₁は炭素数１２以上の脂肪族基を表わす）
一般式（１）で表わされる有機リン酸化合物の具体例と
しては、たとえば以下のものが挙げられる。ドデシルホ
スホン酸、テトラデシルホスホン酸、ヘキサデシルホス
ホン酸、オクタデシルホスホン酸、エイコシルホスホン
酸、ドコシルホスホン酸、テトラコシルホスホン酸、ヘ
キサコシルホスホン酸、オクタコシルホスホン酸等。

【００１７】脂肪族カルボン酸化合物としては、下記一
般式（２）で表わされるα−ヒドロキシ脂肪酸類が用い
られる。 Ｒ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＯＯＨ （２） （ただし、Ｒ₂は炭素数１２以上の脂肪族基を表わす）
一般式（２）で表わされるα−ヒドロキシ脂肪族カルボ
ン酸化合物としては、たとえば以下のものが挙げられ
る。α−ヒドロキシドデカン酸、α−ヒドロキシテトラ
デカン酸、α−ヒドロキシヘキサデカン酸、α−ヒドロ
キシオクタデカン酸、α−ヒドロキシペンタデカン酸、
α−ヒドロキシエイコサン酸、α−ヒドロキシドコサン
酸、α−ヒドロキシテトラコサン酸、α−ヒドロキシヘ
キサコサン酸、α−ヒドロキシオクタコサン酸等。

【００１８】脂肪族カルボン酸化合物としては、ハロゲ
ン元素で置換された炭素数１２以上の脂肪族基を備えた
脂肪族カルボン酸化合物で、その少なくともα位または
β位の炭素にハロゲン元素を持つものも用いられる。こ
のような化合物の具体例としては、たとえば以下のもの
を挙げることができる。２−クロルオクタデカン酸、ヘ
プタデカフロルノナデカン酸、２−ブロモヘキサデカン
酸、２−ブロモヘプタデカン酸、２−ブロモオクタデカ
ン酸、２−ブロモエイコサン酸、２−ブロモドコサン
酸、２−ブロモテトラコサン酸、３−ブロモオクタデカ
ン酸、３−ブロモエイコサン酸、２，３−ジブロモオク
タデカン酸、２−フロルドデカン酸、２−フロルテトラ
デカン酸、２−フロルヘキサデカン酸、２−フロルオク
タデカン酸、２−フロルエイコサン酸、２−フロルドコ
サン酸、２−ヨードヘキサデカン酸、２−ヨードオクタ
デカン酸、３−ヨードヘキサデカン酸、３−ヨードオク
タデカン酸、パーフロルオクタデカン酸等。

【００１９】脂肪族カルボン酸化合物としては、炭素鎖
中にオキソ基を持つ炭素数１２以上の脂肪族基を持つ脂
肪族カルボン酸化合物で、その少なくともα位、β位ま
たはγ位の炭素がオキソ基となっているものも用いられ
る。このような化合物の具体例としては、たとえば以下
のものを挙げることができる。２−オキソドデカン酸、
２−オキソテトラデカン酸、２−オキソヘキサデカン
酸、２−オキソオクタデカン酸、２−オキソエイコサン
酸、２−オキソテトラコサン酸、３−オキソドデカン
酸、３−オキソテトラデカン酸、３−オキソヘキサデカ
ン酸、３−オキソオクタデカン酸、３−オキソエイコサ
ン酸、３−オキソテトラコサン酸、４−オキソヘキサデ
カン酸、４−オキソヘプタデカン酸、４−オキソオクタ
デカン酸、４−オキソドコサン酸等。

【００２０】脂肪族カルボン酸化合物としては、下記一
般式（３）で表わされる二塩基酸も用いられる。 （ただし、Ｒ₃は炭素数１２以上の脂肪族基を表わし、
Ｘは酸素原子またはイオウ原子を表わしｎは１または２
を表わすが、Ｘｎが−ＳＯ₂−基であっても良い）一般
式（３）で表わされる二塩基酸の具体例としては、たと
えば、以下のものが挙げられる。ドデシルリンゴ酸、テ
トラデシルリンゴ酸、ヘキサデシルリンゴ酸、オクタデ
シルリンゴ酸、エイコシルリンゴ酸、ドコシルリンゴ
酸、テトラコシルリンゴ酸、ドデシルチオリンゴ酸、テ
トラデシルチオリンゴ酸、ヘキサデシルチオリンゴ酸、
オクタデシルチオリンゴ酸、エイコシルチオリンゴ酸、
ドコシルチオリンゴ酸、テトラコシルチオリンゴ酸、ド
デシルジチオリンゴ酸、テトラデシルジチオリンゴ酸、
ヘキサデシルジチオリンゴ酸、オクタデシルジチオリン
ゴ酸、エイコシルジチオリンゴ酸、ドコシルジチオリン
ゴ酸、テトラコシルジチオリンゴ酸、ドデシルスルホン
ブタンニ酸、テトラデシルスルホンブタン二酸、ヘキサ
デシルスルホンブタン二酸、オクタデシルスルホンブタ
ン二酸、エイコシルスルホンブタン二酸、ドデシルスル
ホンブタン二酸等。

【００２１】脂肪族カルボン酸化合物としては、下記一
般式（４）で表わされる二塩基酸も用いられる。 （ただし、Ｒ₄，Ｒ₅，Ｒ₆は水素又は脂肪族基を表わ
し、このうち少なくとも一つは炭素数１２以上の脂肪族
基である）一般式（４）で表わされる二塩基酸の具体例
としては、たとえば以下のものが挙げられる。ドデシル
ブタン二酸、トリデシルブタン二酸、テトラデシルブタ
ン二酸、ペンタデシルブタン二酸、オクタデシルブタン
二酸、エイコシルブタン二酸、ドコシルブタン二酸、
２，３−ジヘキサデシルブタン二酸、２，３−ジオクタ
デシルブタン二酸、２−メチル−３−ドデシルブタン二
酸、２−メチル−３−テトラデシルブタン二酸、２−メ
チル−３−ヘキサデシルブタン二酸、２−エチル−３−
ドデシルブタン二酸、２−プロピル−３−ドデシルブタ
ン二酸、２−オクチル−３−ヘキサデシルブタン二酸、
２−テトラデシル−３−オクタデシルブタン二酸等。

【００２２】脂肪族カルボン酸化合物としては、下記一
般式（５）で表わされる二塩基酸も用いられる。 （ただし、Ｒ₇，Ｒ₈は水素又は脂肪族基を表わし、この
うち少なくとも一つは炭素数１２以上の脂肪族基であ
る）一般式（５）で表わされる二塩基酸の具体例として
は、たとえば以下のものが挙げられる。ドデシルマロン
酸、テトラデシルマロン酸、ヘキサデシルマロン酸、オ
クタデシルマロン酸、エイコシルマロン酸、ドコシルマ
ロン酸、テトラコシルマロン酸、ジドデシルマロン酸、
ジテトラデシルマロン酸、ジヘキサデシルマロン酸、ジ
オクタデシルマロン酸、ジエイコシルマロン酸、ジドコ
シルマロン酸、メチルオクタデシルマロン酸、メチルエ
イコシルマロン酸、メチルドコシルマロン酸、メチルテ
トラコシルマロン酸、エチルオクタデシルマロン酸、エ
チルエイコシルマロン酸、エチルドコシルマロン酸、エ
チルテトラコシルマロン酸等。

【００２３】脂肪族カルボン酸化合物としては、下記一
般式（６）で表わされる二塩基酸も用いられる。 （ただし、Ｒ₉は炭素数１２以上の脂肪族基を表わし、
ｎは０または１を表わし、ｍは１，２または３を表わ
し、ｎが０の場合、ｍは２または３であり、ｎが１の場
合はｍは１または２を表わす）一般式（6）で表わされ
る二塩基酸の具体例としては、たとえば以下のものが挙
げられる。２−ドデシル−ペンタン二酸、２−ヘキサデ
シル−ペンタン二酸、２−オクタデシル−ペンタン二
酸、２−エイコシル−ペンタン二酸、２−ドコシル−ペ
ンタン二酸、２−ドデシル−ヘキサン二酸、２−ペンタ
デシル−ヘキサン二酸、２−オクタデシル−ヘキサン二
酸、２−エイコシル−ヘキサン二酸、２−ドコシル−ヘ
キサン二酸等。

【００２４】脂肪族カルボン酸化合物としては、長鎖脂
肪酸によりアシル化されたクエン酸などの三塩基酸も用
いられる。その具体例としては、たとえば以下のものが
挙げられる。

【００２５】フェノール化合物としては、下記一般式
（７）で表わされる化合物が用いられる。

【化１】 （ただし、Ｙは−Ｓ−，−Ｏ−，−ＣＯＮＨ−、又は−
ＣＯＯ−を表わし、Ｒ₁₀は炭素数１２以上の脂肪族基を
表わし、ｎは１，２または３の整数である）。一般式
（７）で表わされるフェノール化合物の具体例として
は、たとえば以下のものが挙げられる。ｐ−（ドデシル
チオ）フェノール、ｐ−（テトラデシルチオ）フェノー
ル、ｐ−（ヘキサデシルチオ）フェノール、ｐ−（オク
タデシルチオ）フェノール、ｐ−（エイコシルチオ）フ
ェノール、ｐ−（ドコシルチオ）フェノール、ｐ−（テ
トラコシルチオ）フェノール、ｐ−（ドデシルオキシ）
フェノール、ｐ−（テトラデシルオキシ）フェノール、
ｐ−（ヘキサデシルオキシ）フェノール、ｐ−（オクタ
デシルオキシ）フェノール、ｐ−（エイコシルオキシ）
フェノール、ｐ−（ドコシルオキシ）フェノール、ｐ−
（テトラコシルオキシ）フェノール、ｐ−ドデシルカル
バモイルフェノール、ｐ−テトラデシルカルバモイルフ
ェノール、ｐ−ヘキサデシルカルバモイルフェノール、
ｐ−オクタデシルカルバモイルフェノール、ｐ−エイコ
シルカルバモイルフェノール、ｐ−ドコシルカルバモイ
ルフェノール、ｐ−テトラコシルカルバモイルフェノー
ル、没食子酸ヘキサデシルエステル、没食子酸オクタデ
シルエステル、没食子酸エイコシルエステル、没食子酸
ドコシルエステル、没食子酸テトラコシルエステル等。

【００２６】有機リン酸化合物として下記一般式（８）
で表わされるα−ヒドロキシアルキルホスホン酸を使用
することもできる。 （ただし、Ｒ₁₁は炭素数１１〜２９の脂肪族基である）
一般式（８）で表わされるα−ヒドロキシアルキルホス
ホン酸を具体的に示すと、α−ヒドロキシドデシルホス
ホン酸、α−ヒドロキシテトラデシルホスホン酸、α−
ヒドロキシヘキサデシルホスホン酸、α−ヒドロキシオ
クタデシルホスホン酸、α−ヒドロキシエイコシルホス
ホン酸、α−ヒドロキシドコシルホスホン酸、α−ヒド
ロキシテトラコシルホスホン酸等があげられる。

【００２７】メルカプト酢酸の金属塩としては、一般式
（９）で表わされるアルキル又はアルケニルメルカプト
酢酸の金属塩が用いられる。 （Ｒ₁₂−Ｓ−ＣＨ₂−ＣＯＯ)₂ Ｍ （９） （ただし、Ｒ₁₂は炭素数１０〜１８の脂肪族基を表わ
し、Ｍはスズ、マグネシウム、亜鉛又は銅を表わす）一
般式（９）で表わされるメルカプト酢酸金属塩の具体例
としては、例えば以下のものが挙げられる。デシルメル
カプト酢酸スズ塩、ドデシルメルカプト酢酸スズ塩、テ
トラデシルメルカプト酢酸スズ塩、ヘキサデシルメルカ
プト酢酸スズ塩、オクタデシルメルカプト酢酸スズ塩、
デシルメルカプト酢酸マグネシウム塩、ドデシルメルカ
プト酢酸マグネシウム塩、テトラデシルメルカプト酢酸
マグネシウム塩、ヘキサデシルメルカプト酢酸マグネシ
ウム塩、オクタデシルメルカプト酢酸マグネシウム塩、
デシルメルカプト酢酸亜鉛塩、ドデシルメルカプト酢酸
亜鉛塩、テトラデシルメルカプト酢酸亜鉛塩、ヘキサデ
シルメルカプト酢酸亜鉛塩、オクタデシルメルカプト酢
酸亜鉛塩、デシルメルカプト酢酸銅塩、ドデシルメルカ
プト酢酸銅塩、テトラデシルメルカプト酢酸銅塩、ヘキ
サデシルメルカプト酢酸銅塩、オクタデシルメルカプト
酢酸銅塩等。

【００２８】本発明の可逆的感熱記録層に形成される発
色性組成物は、基本的に前記顕色剤に対して発色剤を組
合わせることによって形成されるものである。本発明で
用いる発色剤は電子供与性を示すものであり、それ自体
無色あるいは淡色の染料前駆体であり、特に限定され
ず、従来公知のもの、たとえばトリフェニルメタンフタ
リド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系
化合物、ロイコオーラミン系化合物、インドリノフタリ
ド系化合物などが用いられる。その発色剤の具体例を以
下に示す。本発明に用いる好ましい発色剤として下記一
般式（１０）のフルオラン化合物がある。

【化２】 （式中、Ｒ₁₃は水素原子、アルキル基、アリル基、環状
アルキル基、又はアルコキシアルキル基を表わし、Ｒ₁₄
はアルキル基、環状アルキル基、アリル基、アルコキシ
アルキル基、又は置換されていても良いフェニル基を表
わす。Ｘは水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、アルコキシアルキル基、又はハロゲン原子を表わ
す。Ｙは低級アルキル基、アミノ基、置換アミノ基、シ
アノ基、又はハロゲン原子を表わす。）

【００２９】一般式（１０）の化合物を具体的に示す
と、以下の化合物が例示される。２−アニリノ−３−メ
チル−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−ｉｓｏ−アミルア
ミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（ジ−ｎ−オクチ
ルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−（ジ−ｎ−プロピルアミノ）フルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−イソ
プロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−エチル
アミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−ｉｓｏ−プロピルアミノ）フ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−
アミル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）フルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−ｎ−
ブチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル
−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−（Ｎ−ｉｓｏ−アミル−Ｎ−エチルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−ｎ−プロピル−Ｎ−イソプロピルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−ブチル
−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）フルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル
アミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ｉｓｏ−プロピルアミノ）フル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−ブ
チル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルアミ
ノ）フルオラン。

【００３０】２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シ
クロヘキシル−Ｎ−ｎ−テトラデシルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−ｎ−ドデシルアミノ）フルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ
−デシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−オクチルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｉｓ
ｏ−アミルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルア
ミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（ジシクロヘキシルエチルアミノ）フルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシルエチル
−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシルエチル−Ｎ−
ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−（ジシクロヘキシルメチルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキ
シルメチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシルメ
チル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシルメチル−Ｎ
−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシルメチル−Ｎ−シクロ
ヘキシルアミノ）フルオラン。

【００３１】２−アニリノ−３−メチル−６−（ジアリ
ルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−（Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−アリルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシ
ル−Ｎ−アリルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−アリルアミノ）
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−アリルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−（Ｎ−２−エトキシプロピル−Ｎ−エ
チルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−（ジエトキシエチルアミノ）フルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−（Ｎ−エトキシエチル−Ｎ−ｎ
−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−（Ｎ−エトキシエチル−Ｎ−ｎ−アミルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−エトキシエチル−Ｎ−ｉｓｏ−アミルアミノ）フルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エトキシ
エチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−（Ｎ−エトキシエチル−Ｎ−エ
チルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−（Ｎ−エトキシメチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エ
トキシメチル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エトキシメチル−
Ｎ−ｉｓｏ−アミルアミノ）フルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−ヘキサデシルアミノ）フ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−
オクチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイ
ジノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、

【００３２】２−アニリノ−３−メトキシ−６−（ジ−
ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−
メトキシ−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メトキシ−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシル
−Ｎ−ｉｓｏ−アミルアミノ）フルオラン、２−アニリ
ノ−３−メトキシ−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ
−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−エ
トキシ−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２
−アニリノ−３−エトキシ−６−（ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−エトキシ−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−エトキシ
−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−エトキシ−６−
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ）フルオ
ラン、２−アニリノ−３−エトキシエチル−６−（ジ−
ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−エ
トキシエチル−６−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−エトキシエチル−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−エトキシメチル
−６−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−アニ
リノ−３−エトキシメチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル
−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ
−３−エトキシメチル−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）
フルオラン、２−アニリノ−３−メトキシメチル−６−
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フル
オラン、２−ベンジルアミノ−３−メチル−６−（ジ−
ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−ベンジルアミノ−
３−メチル−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオラ
ン、２−ベンジルアミノ−３−メチル−６−（Ｎ−シク
ロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２
−（ｍ−トリクロルメチルアニリノ）−３−メチル−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフロルメ
チルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−（ｍ−トリフロルメチルアニリノ）−３−
メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミ
ノ）フルオラン、２−（２，４−ジメチルアニリノ）−
３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−ｉｓｏ−ア
ミルアミノ）フルオラン、２−（２，４−ジメチルアニ
リノ）−３−メチル−６−（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）
フルオラン、２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−
メチル−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２
−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−（２，４−
ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−３
−メチル−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラン、２
−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−プロピル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、

【００３３】２−アニリノ−６−（ジ−ｎ−ヘキシルア
ミノ）フルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−ｎ−ヘキ
シル−Ｎ−ｉｓｏ−アミルアミノ）フルオラン、２−ア
ニリノ−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２
−アニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ）フ
ルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−
６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ）フ
ルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−６−
（ジエトキシエチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ
−６−（Ｎ−エトキシエチル−Ｎ−ｉｓｏ−アミルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−エトキシエ
チル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−アニリ
ノ−６−（Ｎ−エトキシエチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−ｎ−オクチ
ルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−ｎ−
ヘキシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ
−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−（Ｎ−メチルア
ニリノ）−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオ
ラン、２−（ｏ−クロルアニリノ）−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、２−（ｏ−ブロモアニリノ）−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロルアニリノ）−
６−ジブチルアミノフルオラン、２−（ｏ−フロルアニ
リノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、２−（ｐ−ク
ロルアニリノ）−６−（Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）フル
オラン、２−（ｐ−クロルアニリノ）−６−（Ｎ−ｎ−
パルミチルアミノ）フルオラン、２−（ｐ−クロルアニ
リノ）−６−（ジ−ｎ−オクチルアミノ）フルオラン、
２−（ｍ−トリフロルメチルアニリノ）−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−（ｐ−アセチルアニリノ）−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｐ−アセチルアニ
リノ）−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−ｉｓｏ−ヘキシ
ルアミノ）フルオラン、２−（ｐ−アセチルアニリノ）
−６−（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−
（ｐ−アセチルアニリノ）−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−
Ｎ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−（ｐ−アセチ
ルアニリノ）−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオラ
ン、２−（ｐ−アセチルアニリノ）−６−（Ｎ−ｎ−ア
ミル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−（ｐ−
アセチルアニリノ）−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−
ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−（ｐ−アセチル
アニリノ）−６−（Ｎ−エトキシエチル−Ｎ−ｉｓｏ−
アミルアミノ）フルオラン、２−（ｐ−アセチルアニリ
ノ）−６−（Ｎ−エトキシエチル−Ｎ−ｎ−アミルアミ
ノ）フルオラン、

【００３４】２−ベンジルアミノ−６−（Ｎ−エチル−
ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ベンジルアミノ−６
−（Ｎ−メチル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラ
ン、２−ベンジルアミノ−６−（Ｎ−エチル−２，４−
ジメチルアニリノ）フルオラン、２−ベンゾイルアミノ
−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２
−（ｏ−メトキシベンゾイルアミノ）−６−（Ｎ−メチ
ル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ジベンジルアミ
ノ−６−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−ジ
ベンジルアミノ−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオ
ラン、２−ジベンジルアミノ−６−（ジ−ｎ−ヘキシル
アミノ）フルオラン、２−ジベンジルアミノ−６−（Ｎ
−ｎ−ヘキシル−Ｎ−ｉｓｏ−アミルアミノ）フルオラ
ン、２−ジベンジルアミノ−６−（ジ−ｎ−プロピルア
ミノ）フルオラン、２−ジベンジルアミノ−６−（Ｎ−
シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、
２−ジベンジルアミノ−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ
−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−ジベンジルア
ミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、２−ジベンジルアミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−ト
ルイジノ）フルオラン、２−（ジ−ｐ−メチルベンジル
アミノ）−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオ
ラン、２−ジベンジルアミノ−４−メチル−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−ジベンジルアミノ−４−メチ
ル−６−（ジ−ｎ−プロピルアミノ）フルオラン、２−
ジベンジルアミノ−４−メチル−６−（ジ−ｎ−ブチル
アミノ）フルオラン、２−ジベンジルアミノ−４−メチ
ル−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−ジ
ベンジルアミノ−４−メトキシ−６−（Ｎ−メチル−Ｐ
−トルイジノ）フルオラン、２−ベンジルアミノ−４−
メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、２−（α−フェニルエチルアミノ）−４−メチル−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｐ−トルイジ
ノ）−３−（ｔ−ブチル）−６−（Ｎ−メチル−ｐ−ト
ルイジノ）フルオラン、２−（α−フェニルエチルアミ
ノ）−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、２−（ｏ−メトキシカルボニルアニリノ）−６−ジ
エチルアミノフルオラン、

【００３５】２−メチルアミノ−６−（Ｎ−メチルアニ
リノ）フルオラン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ−エチ
ルアニリノ）フルオラン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ
−プロピルアニリノ）フルオラン、２−エチルアミノ−
６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−
エチルアミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フ
ルオラン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−２，
４，−ジメチルアニリノ）フルオラン、２−エチルアミ
ノ−６−（Ｎ−エチル−２，４，−ジメチルアニリノ）
フルオラン、２−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−メチルア
ニリノ）フルオラン、２−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−
エチルアニリノ）フルオラン、２−ジエチルアミノ−６
−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ジ
エチルアミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フ
ルオラン、２−ジプロピルアミノ−６−（Ｎ−メチルア
ニリノ）フルオラン、２−ジプロピルアミノ−６−（Ｎ
−エチルアニリノ）フルオラン、２−アセチルアミノ−
３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アセ
チルアミノ−３−メチル−６−（ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ）フルオラン、２−アセチルアミノ−３−メチル−６
−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−アセチル
アミノ−３−メチル−６−（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）
フルオラン、２−アセチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−
ｐ−トルイジノ）フルオラン、

【００３６】２−アミノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アミノ−６−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオ
ラン、２−アミノ−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フル
オラン、２−アミノ−６−（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）
フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−アミノ−６−
（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−
（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−
（Ｎ−プロピルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６
−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ア
ミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−トルイジ
ノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−
エチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−
エチル−ｐ−エチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ
−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−エチルアニリノ）フルオラ
ン、２−アミノ−６−（Ｎ−メチル−２，４−ジメチル
アニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−エチル
−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ
−６−（Ｎ−プロピル−２，４−ジメチルアニリノ）フ
ルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−クロル
アニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−エチル
−ｐ−クロルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−
（Ｎ−プロピルル−ｐ−クロルアニリノ）フルオラン、
２−アミノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アミノ−３−メチル−６−（ジ−ｎ−ブチルア
ミノ）フルオラン、２−アミノ−３−メチル−６−（ジ
−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−アミノ−３−メ
チル−６−（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２
−アミノ−３−メトキシ−６−（ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ）フルオラン、２−アミノ−３−メトキシ−６−（ジ
−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−アミノ−３−メ
トキシ−６−（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、

【００３７】１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、１，３−ジメチル−６−（ジ−ｎ−ブチルア
ミノ）フルオラン、１，３−ジメチル−６−（ジ−ｎ−
アミルアミノ）フルオラン、１，３−ジメチル−６−
（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、１，３−ジメ
チル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミ
ノ）フルオラン、２，３−ジメチル−６−ジメチルアミ
ノフルオラン、２−メチル−６−ジメチルアミノフルオ
ラン、２−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−メチル−６−（ジ−ｎ−プロピルアミノ）フルオラ
ン、２−メチル−６−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオ
ラン、２−メチル−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フル
オラン、２−メチル−６−（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）
フルオラン、２−メチル−６−(Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−ｎ−アミルアミノ)フルオラン、２−メチル−６−
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−（ｍ−トリフロルメチル
アニリノ）フルオラン、３−メチル−６−（Ｎ−エチル
−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−メチル−６−（Ｎ
−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、４−メトキシ
−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２
−シアノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−シアノ
−６−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−シア
ノ−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−シ
アノ−６−（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２
−シアノ−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘキシ
ルアミノ）フルオラン、２−シアノ−６−（Ｎ−シクロ
ヘキシル−Ｎ−ｎ−デシルアミノ）フルオラン。

【００３８】２−クロル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−ブロモ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
クロル−６−ジプロピルアミノフルオラン、２−クロル
−６−ジブチルアミノフルオラン、３−クロル−６−シ
クロヘキシルアミノフルオラン、３−ブロモ−６−シク
ロヘキシルアミノフルオラン、２−クロル−６−（Ｎ−
エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン、２−クロ
ル−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−クロル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−（ｏ−クロルアニリノ）−３−クロル−６−シ
クロヘキシルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフロル
メチルアニリノ）−３−クロル−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−（２，３−ジクロルアニリノ）−３−ク
ロル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−エトキシエ
チルアミノ−３−クロル−６−ジブチルアミノフルオラ
ン、２−ベンジルアミノ−４−クロル−６−（Ｎ−エチ
ル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ジベンジルアミ
ノ−４−クロル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）
フルオラン、２−（α−フェニルエチルアミノ）−４−
クロル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（Ｎ−ベ
ンジル−ｐ−トリフロルメチルアニリノ）−４−クロル
−６−ジエチルアミノフルオラン等。

【００３９】一般式（１０）以外にも本発明に用いる発
色剤として好ましいフルオラン化合物は多数あり、具体
的には以下の化合物が例示される。２−アニリノ−３−
メチル−６−ピロリジノフルオラン、２−アニリノ−３
−クロル−６−ピロリジノフルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフル
フリルアミノ）フルオラン、２−メシジノ−３−メチル
−４′，５′−ベンゾ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−（ｍ−トリフロルメチルアニリノ）−３−メチ
ル−６−ピロリジノフルオラン、２−（α−ナフチルア
ミノ）−３，４−ベンゾ−４′−ブロモ−６−（Ｎ−ベ
ンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フルオラン、２−
ピペリジノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（Ｎ
−ｎ−プロピル−ｐ−トリフロルメチルアニリノ）−６
−モルフォリノフルオラン、２−（ジ−Ｎ−ｐ−クロル
フェニル−メチルアミノ）−６−ピロリジノフルオラ
ン、２−（Ｎ−ｎ−プロピル−ｍ−トリフロルメチルア
ニリノ）−６−モルフォリノフルオラン、１，２−ベン
ゾ−６−ジエチルアミノフルオラン、１，２−ベンゾ−
６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラ
ン、１，２−ベンゾ−６−ジブチルアミノフルオラン、
１，２−ベンゾ−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオ
ラン、１，２−ベンゾ−６−（ジ−ｎ−ヘキシルアミ
ノ）フルオラン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−メチル−
Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フルオラン、１，２−ベン
ゾ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）フル
オラン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トル
イジノ）フルオラン、１，２−ベンゾ−６−ジアリルア
ミノフルオラン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エトキシ
エチル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン等。

【００４０】フルオラン化合物以外でも本発明に用いる
発色剤として好ましい化合物は多数あり、具体的には以
下の化合物が挙げられる。ベンゾロイコメチレンブル
ー、２−〔３，６−ビス（ジエチルアミノ）〕−６−
（０−クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム、
２−〔３，６−ビス（ジエチルアミノ）〕−９−（０−
クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム、３，３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジエチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−６−クロルフタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリ
ド、３−（２−メトキシ−４−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２−ヒドロキシ−４，５−ジクロルフェニ
ル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ−４−ジメチルア
ミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５−クロルフェ
ニル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ−４−ジメトキ
シアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５−クロル
フェニル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ−４−ジメ
チルアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５−ニト
ロフェニル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ−４−ジ
エチルアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５−メ
チルフェニル）フタリド、３−（２−メトキシ−４−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（２−ヒドロキシ−４−
クロル−５−メトキシフェニル）フタリド、３，６−ビ
ス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３′）−
６′−ジメチルアミノフタリド、６′−クロル−８′−
メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、６′−ブ
ロモ−２′−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラ
ン等。

【００４１】本発明で使用する可逆的感熱記録媒体にお
いて、可逆的感熱記録層内の発色剤と顕色剤の割合は、
使用する化合物の物性によって適切な比率を選択する必
要がある。その範囲はおおむね、モル比で発色剤１に対
し顕色剤が１から２０の範囲、好ましくは２から１０の
範囲であり、この範囲であれば顕色剤及び発色剤に単一
品を使用しても２種以上の混合物を使用しても良い。し
かし、この範囲より顕色剤が少なくとも、また多くても
発色状態の濃度が低くなり実用上の問題となる。また、
上記の好ましい範囲にあっても、発色剤と顕色剤の割合
によって消色特性は変化し、比較的顕色剤が多い場合に
は消色開始温度が低くなり、比較的少ない場合には消色
が温度に対してシャープになる。したがって、この割合
は用途や目的に応じて適当に選択しなければならない。

【００４２】前記の可逆的感熱記録層に形成される可逆
的熱発色性組成物は、基本的に前記の顕色剤と発色剤に
よって成り立つものであるが、種々の特性、たとえば消
色性や保存性などの改善を目的として、顕色剤の結晶化
をコントロールする効果のある添加剤を含有させること
ができる。本発明で使用する可逆的感熱記録媒体は、前
記の可逆的熱発色性組成物を含む記録層を支持体上に設
けたものであり、記録媒体の基本的構成は最下層に支持
体を備え、その上に記録層及び保護層を順次積層したも
のである。ここで用いられる支持体は、紙、合成紙、プ
ラスチックフィルムあるいはこれらの複合体、ガラス板
などであり、記録層を保持できるものであればよい。

【００４３】本発明では、可逆的感熱記録層に発色剤及
び顕色剤と共に、樹脂母材（バインダー樹脂とも言う）
としてガラス転移温度８０℃以上の樹脂、あるいは該樹
脂とガラス転移温度８０℃未満の樹脂の混合物を含有さ
せる。これらの樹脂は、その実施例及び比較例からも明
らかなように、記録媒体の初期使用段階では、従来の塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂やポリエステル樹脂
と格別の差はない。しかし、記録媒体を繰り返し使用し
て行くと両者間には大きな差が認められるようになる。
この理由は、ガラス転移温度８０℃以上の樹脂が記録時
における温度と圧力に対してすぐれた耐久性を持ち、記
録層内で顕色剤粒子が記録条件下の温度と圧力で凝集し
て顕色能が低下するのを防止するためと推定される。

【００４４】本発明で感熱記録層に使用されるバインダ
ー樹脂はガラス転移点８０℃以上の樹脂であり、好まし
くは９０℃以上、さらに好ましくは１００℃以上の樹脂
である。このようにガラス転移点の高い樹脂をバインダ
ー樹脂とすることで、高速記録のためサーマルヘッド温
度の上昇した最近の記録画像形成分野においても、多数
回繰り返して記録画像を形成させた場合に発色濃度低下
やコントラスト低下などの問題を起こさない、寿命の長
い可逆的感熱記録媒体を得ることができる。本発明に使
用されるガラス転移点８０℃以上の樹脂は、言うまでも
ないことであるが摩擦耐久性が大きく且つ成膜性の良い
樹脂が望ましく、このような樹脂を例示すると芳香族ポ
リエステル、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポ
リカーボネート、ポリアクリルアミド、ポリビニルピリ
ジン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩素化塩化ビニル、フェノ
キシ樹脂、シリコン樹脂などがあり、前記樹脂のモノマ
ーを構成成分とする共重合体も本発明のバインダー樹脂
として好適である。なお、ポリエステル樹脂として最も
一般的なポリエチレンテレフタレート(ＰＥＴ）は、ガ
ラス転移点が６９℃に過ぎないから好ましくなく、本発
明で使用される芳香族ポリエステルはアルコール成分も
芳香族化合物で構成されるポリエステルである。

【００４５】本発明で用いるガラス転移点８０℃以上の
バインダー樹脂は、ガラス移転点が８０℃未満のバイン
ダー樹脂と混合使用する方法で有利に用いられる。本発
明者の研究では、ガラス転移点８０℃未満のバインダー
樹脂は、これに比較的少量のガラス転移点８０℃以上の
バインダー樹脂を添加することにより、ガラス転移点８
０℃以上のバインダー樹脂を単独で使用した場合と同等
以上の結果が得られることが見出された。このような結
果は、工業的には重要な意味を持つものである。すなわ
ち、ガラス転移点８０℃以上という高耐熱性の樹脂は一
般的に高価であるが、このような高価な樹脂の使用量が
少なくてすむことは、記録材料のコスト増加も少なくて
すむことを意味する。

【００４６】ガラス転移点８０℃以上の樹脂と混合して
本発明のバインダー樹脂とするのに好適なガラス転移点
８０℃未満の樹脂を例示すると、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコー
ル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重
合体などの塩化ビニル系共重合体；ポリ塩化ビニリデ
ン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリ
デン−アクリロニトリル共重合体などの塩化ビニリデン
系共重合体；ポリエステル等が挙げられる。ガラス転移
点の異なる２種以上の樹脂を混合して本発明のバインダ
ー樹脂とする場合、ガラス転移点８０℃以上の樹脂を１
０重量％以上添加することが望ましく、該樹脂の添加量
が１０重量％未満の場合は繰り返し使用に対する耐久性
を上げる効果が乏しくなる。混合使用時のガラス転移点
８０℃以上の樹脂とガラス転移点８０℃未満の樹脂の混
合比率は、該バインダー樹脂を使用する可逆的感熱記録
媒体の製造条件や使用条件によっても異なるが、一般的
にはガラス転移点８０℃以上の樹脂の混入比は、１０〜
８０重量％、好ましくは１５〜５０重量％である。混入
比１０重量％未満では、前記したようにガラス転移点８
０℃以上の樹脂の混合効果が乏しく、混入比８０重量％
を超えると、逆に、発色感度が低下する傾向を示す。

【００４７】本発明による記録層の形成は、従来公知の
方法に従い発色剤及び顕色剤を樹脂母材と共に、水又は
有機溶剤により均一に分散もしくは溶解し、これを支持
体上に塗布・乾燥させれば良い。この場合、顕色剤及び
発色剤は、そのまま、あるいはマイクロカプセル中に内
包して用いることができる。顕色剤、発色剤のマイクロ
カプセル化は、コアセルベーション法、界面重合法、イ
ンサチュ重合法など公知の方法によって行うことができ
る。本発明の可逆的感熱記録媒体では必要に応じて塗布
特性或いは記録特性の向上を目的に、通常の感熱記録紙
に用いられている種々の添加剤、例えば分散剤、界面活
性剤、高分子カチオン系導電剤、填料、発色画像安定
性、酸化防止剤、光安定化剤、滑剤等を記録層に加える
ことも出来る。

【００４８】前記のように、本発明の可逆的感熱記録媒
体では記録層の上面に保護層を設けるのが一般的であ
る。保護層は熱印加時の熱と圧力で表面が変形したり変
色したりすることを防止するから、過酷な条件で記録媒
体を多数回使用する場合には保護層の設置が極めて有用
であり、保護層にはこのほか耐薬品性、耐水性、耐摩擦
性、ヘッドマッチング性等を向上させる役割を持たせる
こともできる。そのため、保護層を形成する材料は耐熱
性のほか強度も大きいものが良く、シリコーン系ゴム、
シリコーン樹脂（特開昭６３−２２１０８７号）、ポリ
シロキサングラフトポリマー（特開昭６２−１５２５５
０号、特開昭６３−３１７３８５号）、紫外線硬化樹
脂、電子線硬化樹脂等が使用される。このような保護層
の形成で、前記のように耐熱性が向上すると共に、有機
溶剤、可塑剤、油、汗、水等の接触に対する抵抗力も増
加し、悪い環境でも画像の形成及び消去を問題なく繰り
返すことのできる記録媒体を得ることができる。また保
護層中に光安定化剤を含有させることにより、画像及び
地肌の耐光性が著しく改良された記録媒体を得ることが
でき、高分子カチオン系導電剤の添加で帯電防止を可能
とし、さらに保護層に有機又は無機フィラー及び滑剤を
含有させることにより、サーマルヘッド等との接触で生
じるスティッキングなどの問題もなく、信頼性及びヘッ
ドマッチング性にすぐれた感熱記録媒体を得ることがで
きる。保護層の形成方法は記録層形成時と同様、保護層
成分を水又は有機溶剤によって均一に分散もしくは溶解
し、これを記録層上に均一に塗布・乾燥させれば良く、
保護層の厚さは０．５〜１０μｍ程度が良い。

【００４９】本発明の可逆的感熱記録媒体は、記録層と
支持体の間にアンダーコート層を設置しても良い。アン
ダーコート層は、断熱性向上、支持体と記録層間の接着
性向上、記録層作成時の溶剤に対する支持体の耐性向
上、熱印加時の支持体による熱溶融性インクの吸収防止
等の目的で設置するものであり、支持体の種類を勘案し
て設置の有無を定めれば良い。アンダーコート層の重要
な役割の一つは断熱性向上であるが、これは印加熱エネ
ルギーを無駄なく熱記録形成に役立たせるためのもので
あり、断熱層の設置によって発色及び消色をシャープに
行うことができるし、記録速度の高速化に伴う印加熱エ
ネルギーの減少にも対応可能となる。断熱を目的とする
アンダーコート層は、支持体上に有機又は無機材質より
成る微少中空体粒子を塗工すれば良く、具体的にはガラ
ス又はセラミックス、あるいはプラスチック等で形成さ
れた粒径１０〜５０μｍ程度の微少中空体を、バインダ
ー樹脂と共に溶剤に良く分散させて支持体上に均一に塗
布・乾燥させれば良い。また、支持体が紙のように液体
を吸収し易い物質の場合は、液体の浸透不能なアンダー
コート層を形成させれば良いし、記録層形成用溶媒に可
溶な支持体を使用する場合は、該溶剤に不溶性のアンダ
ーコート層を支持体上に設置すれば良い。

【００５０】記録画像の形成は、使用目的によって熱ペ
ン、サーマルヘッド、レーザー加熱等特に限定されな
い。同様に記録画像の消去も加熱ローラー、面状発熱
体、恒温槽、温風、サーマルヘッド等消去の温度条件が
与えられるものであれば特に限定はされない。また、記
録画像を消去温度に設定したサーマルヘッドにより消去
しながら、同時に記録温度に設定した別のサーマルヘッ
ドにより記録画像の形成を行う所謂オーバーライトも可
能である。

【００５１】

【実施例】以下、本発明を実施例によってさらに詳細に
説明するが、本発明はこの実施例によって限定されるも
のではない。なお、以下における部はいずれも重量基準
である。

【００５２】実施例１ 下記組成物をボールミルで粒径１〜４μｍまで粉砕・分
散して記録層用塗布液を作製した。 ２−（ｏ−クロルアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン １０部 ドデシルホスホン酸 ３０部 ポリカーボネート〔帝人化学（株）製；パンライトＣ−１４００ （ガラス転移点１４０℃）〕 ３０部 テトラヒドロフラン １６０部 ジオキサン １１０部 以上のようにして調製した塗布液を、厚さ１００μｍの
ポリエステルフィルムに、ワイヤーバーで塗布厚約５．
０μｍとなるように塗布・乾燥して可逆的感熱記録シー
トを作製した。

【００５３】実施例２ 樹脂母材にポリエステル〔東洋紡（株）製；ＳＴ１６１
０Ｖ（ガラス転移点９０℃）〕を使用した以外は実施例
１と同様にして可逆的感熱記録シートを作製した。 実施例３ 樹脂母材にポリエステル〔東洋紡（株）製；ＳＴ１５９
０Ｖ（ガラス転移点８１．５℃）〕を使用した以外は実
施例１と同様にして可逆的感熱記録シートを作製した。

【００５４】比較例１ 樹脂母材に塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（ＵＣＣ社
製、ＶＹＨＨ；ガラス転移点７２℃）を使用した以外は
実施例１と同様にして可逆的感熱記録シートを作製し
た。 比較例２ 樹脂母材にポリエステル〔東洋紡（株）製；バイロン２
００；ガラス転移点６７℃〕を使用した以外は実施例１
と同様にして可逆的感熱記録シートを作製した。

【００５５】実施例４ 下記組成物をボールミルで粒径１〜４μｍまで粉砕・分
散して記録層用塗布液を作製した。 ２−（ｏ−クロルアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン １０部 ドデシルホスホン酸 ３０部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（ＵＣＣ社製 ＶＹＨＨ） ５部 アクリル系樹脂 〔三菱レイヨン（株）製；ＢＲ８５（ガラス転移点１０５℃）〕 ２５部 メチルエチルケトン １３５部 トルエン １３５部 以上のようにして調製した塗布液を、厚さ１００μｍの
ポリエステルフィルムに、ワイヤーバーで塗布厚約５．
０μｍになるように塗布・乾燥して可逆的感熱記録シー
トを得た。

【００５６】実施例５ 記録層用塗布液組成を下記のようにした以外は実施例４
と同様にして可逆的感熱記録シートを作成した。 ２−（ｏ−クロルアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン １０部 ドデシルホスホン酸 ３０部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（ＵＣＣ製 ＶＹＨＨ） １０部 フェノキシ樹脂 〔巴工業（株）製 ＰＫＨＨ（ガラス転移点１０５℃）〕 ２０部 メチルエチルケトン １３５部 トルエン １３５部

【００５７】実施例６ 記録層用塗布液組成を下記のようにした以外は実施例４
と同様にして可逆的感熱記録シートを得た。 ２−（ｏ−クロルアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン １０部 ドデシルホスホン酸 ３０部 ポリエステル 〔東洋紡（株）製バイロン２００（ガラス転移点６７℃）〕 １５部 ポリビニルブチラール １５部 〔積水化学工業(株)製 エスレックBX-1(ガラス転移点９０℃)〕 メチルエチルケトン １３５部 トルエン １３５部

【００５８】実施例７ 記録層用塗布液組成を下記のようにした以外は実施例４
と同様にして可逆的感熱記録シートを得た。 ２−（ｏ−クロルアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン １０部 ドデシルホスホン酸 ３０部 ポリエステル（東洋紡製 バイロン２００） ２５部 塩素化塩化ビニル樹脂 〔鐘淵化学（株）製Ｈ−６２７（ガラス転移点９５℃）〕 ５部 メチルエチルケトン １３５部 トルエン １３５部

【００５９】比較例３ 記録層用塗布液組成を下記のようにした以外は実施例４
と同様にして可逆的感熱記録シートを作製した。 ２−（ｏ−クロルアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン １０部 ドデシルホスホン酸 ３０部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（ＵＣＣ製ＶＹＨＨ） ２８部 アクリル樹脂〔三菱レイヨン(株)製ＢＲ−７５(ガラス転移点９０℃)〕 ２部 メチルエチルケトン １３５部 トルエン １３５部

【００６０】以上のようにして作製した可逆的感熱記録
シートを、８ドット／ｍｍのサーマルヘッドを用い通常
の印刷条件より印加エネルギーを増加させた強制テスト
条件（印加電力１．０ｗ、印加パルス幅１．２ｍｓｅ
ｃ）で印字した後、ホットプレート（７５℃，２０ｓｅ
ｃ）で消色した。同じ条件で印刷・消去を繰り返した時
の画像濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−５１４で測定し
た。これらの結果をまとめて表１、２に示す。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【表２】

【００６３】

【発明の効果】本発明の可逆的感熱記録媒体は、長鎖脂
肪族基を持つ顕色剤とフルオラン化合物のような発色剤
を、ガラス転移温度８０℃以上の樹脂あるいはガラス転
移温度８０℃以上の樹脂とガラス転移温度８０℃未満の
樹脂の混合物を主体とする樹脂母材中に分散して成る可
逆的感熱記録層を持ち、記録層の顕色剤と発色剤を加熱
・溶融・混合させることで発色させることができ、その
発色状態にある記録層を発色温度より低温に加熱して消
色状態に変えることができる。このような発色と消色は
繰り返し行うことができるが、本発明では、この繰り返
し特性は、ガラス転移温度８０℃以上の樹脂あるいはガ
ラス転移温度８０℃以上の樹脂とガラス転移温度８０℃
未満の樹脂の混合物を主体とする樹脂母材を使用したこ
とで大幅に向上する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の熱可逆性記録媒体の発色濃度と温度と
の関係を示すグラフで、発色及び消色原理の説明図であ
る。実線（Ａ→Ｂ→Ｃ）は画像形成過程を、破線（Ｃ→
Ｄ→Ａ）は画像消去過程を示す。

【図２】画像形成工程と画像消去工程説明図を示す。

【符号の説明】

１ 支持体 ２ 熱可逆性記録層 ３ 発色画像 ４ サーマルヘッド ５ 加熱ローラー

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、樹脂母材中に分散された電
   子供与性呈色性化合物と電子受容性化合物を含有する記
   録層を備え、加熱・溶融により発色記録状態を形成し、
   発色記録温度よりも低い温度の加熱により記録の消えた
   消色状態を形成する可逆的感熱記録媒体において、該樹
   脂母材にガラス転移温度８０℃以上の樹脂を主成分とし
   て用いることを特徴とする可逆的感熱記録媒体。
2. 【請求項２】 支持体上に、樹脂母材中に分散された電
   子供与性呈色性化合物と電子受容性化合物を含有する記
   録層を備え、加熱・溶融により発色記録状態を形成し、
   発色記録温度よりも低い温度の加熱により記録の消えた
   消色状態を形成する可逆的感熱記録媒体において、該樹
   脂母材の主成分にガラス転移温度８０℃以上の樹脂とガ
   ラス転移温度８０℃未満の樹脂の混合物を使用すると共
   に、前者の混合比率が１０重量％以上であることを特徴
   とする可逆的感熱記録媒体。