JPH05339548A - 芳香族ポリアミド繊維とゴム配合物との接着剤 - Google Patents

芳香族ポリアミド繊維とゴム配合物との接着剤

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JPH05339548A
JPH05339548A JP15027592A JP15027592A JPH05339548A JP H05339548 A JPH05339548 A JP H05339548A JP 15027592 A JP15027592 A JP 15027592A JP 15027592 A JP15027592 A JP 15027592A JP H05339548 A JPH05339548 A JP H05339548A
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rubber
adhesive
latex
aromatic polyamide
polyamide fiber
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Susumu Onoe
勧 尾上
Akinori Fujiwara
章憲 藤原
Kimimutsu Oono
公睦 大野
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Bando Chemical Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 芳香族ポリアミド繊維とゴム配合物とを強固
に接着し得る接着剤を提供する。 【構成】 芳香族ポリアミド繊維とゴム配合物とを接着
させるためのレゾルシン・ホルマリン樹脂とラテックス
とからなる接着剤中のラテックスが、2,3−ジクロロ
−1,3−ブタジエンラテックスと上記ゴム配合物中の
被着ゴムとの相溶性に優れたゴムラテックスとからなる
ものである。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、芳香族ポリアミド繊維
とゴム配合物との接着剤に関する。
【0002】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】一般
に、タイヤ、ゴムホース、伝動ベルト、コンベヤベルト
等の工業用ゴム製品は、繊維材料を用いて補強されてい
る。合成繊維は、例えば、綿、羊毛、麻等の天然繊維と
比較して、一般に強力が大きく、弾性率が高く、摩擦に
対する抵抗に優れ、しかも、水や熱による寸法変化が殆
どない等、優れた性質を有しているので、係る補強用繊
維材料として、広く用いられている。特に、近年、合成
繊維の中では、脂肪族ポリアミド繊維、芳香族ポリアミ
ド繊維、ポリエステル繊維等、ポリアミド系およびポリ
エステル系合成繊維材料が補強用繊維材料として多く用
いられている。
【0003】従来、繊維とゴム配合物とを接着するに
は、レゾルシン・ホルマリン樹脂とゴムラテックスとか
らなる混合物(以下「RFL」ともいう)を接着剤とし
て用いる方法が広く知られており、この方法によれば、
合成繊維とゴム配合物との間にもある程度の接着力を得
ることができる。しかし、一般に合成繊維はRFLに対
する濡れ性が悪いことから、得られる接着力は不十分で
ある。
【0004】そこで、合成繊維とゴム配合物との接着力
を高めるために、種々のRFLを用いる方法が提案され
ている。例えば、特開昭49−96048号公報には、
「ポリアミド繊維とクロロプレンゴムとの接着におい
て、エピクロロヒドリンゴムラテックスとクロロプレン
ゴムラテックスとをレゾルシン・ホルマリン樹脂に混合
してなるRFLを用いる方法」が提案されている。ま
た、特開昭59−89375号公報には、「クロロプレ
ン−ジクロロブタジエン共重合体ラテックスとレゾルシ
ン・ホルマリン樹脂からなるRFLを用いて、ゴムを繊
維に接着する方法」が提案されている。他方、ゴムにつ
いては、近年、天然ゴム、スチレン・ブタジエンゴム等
のみならず、高飽和ニトリルゴム、エチレン・プロピレ
ンゴム、塩素化ポリエチレン、クロロスルホン化ポリエ
チレン、エピクロロヒドリンゴム、フッ素ゴムおよびエ
チレン性不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合体からな
る水素化ゴムにメタクリル酸亜鉛を混合したゴム(特開
平1−311158号参照)等、高飽和もしくは完全飽
和ゴムが種々の分野にて用いられており、係る特殊ゴム
は合成繊維との接着が一層困難である。
【0005】そこで、係るゴムと繊維との接着について
も、特開昭61−207442号公報には、「例えば、
水添ニトリルゴムのようなニトリル基を含有する高飽和
炭化水素ゴムを繊維に接着するに際して、エピクロロヒ
ドリン重合体、クロロプレンゴム、クロロスルホン化ポ
リエチレン、塩素化ポリエチレン等の含ハロゲン重合体
とレゾルシン・ホルマリン樹脂とからなるRFLを用い
る方法」が提案されている。
【0006】しかしながら、芳香族ポリアミド繊維は、
従来の脂肪族ポリアミド繊維やポリエステル繊維に比べ
て、その表面が一層不活性であって、RFLに対する濡
れ性に著しく劣り、従って、芳香族ポリアミド繊維とゴ
ムとの加硫接着複合物を高温環境下、屈曲、圧縮、伸長
等の動的外力を受けて繊維とゴムとの間に大きい剪断が
生じる過酷な条件下で用いた場合、上記したような従来
の接着方法によれば、いずれも接着力が不足する結果、
繊維とゴムとの界面に剥離破壊が生じて製品の寿命が短
くなり、芳香族ポリアミド繊維の優れた特性が充分に活
かされない。
【0007】さらに、特開平2−175974号公報に
は、「屈曲疲労性の低下を抑制するために含ハロゲン重
合体ラテックスを含むRFLの芳香族ポリアミド繊維へ
の付着量をできるだけ少なくし、第2工程で被着ゴムと
相溶性のある接着ゴムラテックスを有するRFLで処理
する方法」が開示されているが、この場合、RFLの付
着量のばらつきに伴って接着力がばらつき、その結果、
良好な動的剪断接着疲労性が得られない。
【0008】本発明は従来の技術の有するこのような問
題点に鑑みてなされたものであって、その目的は、芳香
族ポリアミド繊維とゴム配合物とを強固に接着し得る接
着剤を提供することにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明の要旨は、芳香族ポリアミド繊維とゴム配合物
とを接着させるためのレゾルシン・ホルマリン樹脂とラ
テックスとからなる接着剤において、上記ラテックス
が、2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエン(以下
「2,3−DCB」という)ラテックスと上記ゴム配合
物中の被着ゴムとの相溶性に優れたゴムラテックスとか
らなることを特徴とする芳香族ポリアミド繊維とゴム配
合物との接着剤を第一の発明とし、上記第一の発明にお
いて、ゴムラテックスの溶解度指数(SP1)が被着ゴム
の溶解度指数(SP2)に対し、SP2 −1.0≦SP1
≦SP2 +1.0の関係を満たすことを特徴とする芳香
族ポリアミド繊維とゴム配合物との接着剤を第二の発明
とする。
【0010】本発明において用いるレゾルシン・ホルマ
リン樹脂は、従来よりゴムと合成繊維との接着において
用いられているものと同じであり、レゾルシンとホルマ
リンとをレゾルシン/ホルマリン=1/3〜3/1の比
率で塩基性触媒の存在下で縮合させて得られる初期縮合
物であって、通常、5〜80重量%の水溶液として用い
られる。また、2,3−DCBを含むラテックスは芳香
族ポリアミド繊維に対する親和性が強く、濡れ性にも優
れ、芳香族ポリアミド繊維との間に凝集力の高い接着層
を形成する。芳香族ポリアミド繊維に対する2,3−D
CBの親和性は塩素の作用によるものであって、重合体
中の塩素含量が45重量%よりも少なくなると上記効果
が乏しくなり、特に、塩素含量が40重量%よりも少な
い重合体を含むRFLは、芳香族ポリアミド繊維とゴム
とを強力に接着することができない。被着ゴムとの相溶
性に優れたゴムラテックス(すなわち、接着ゴム)とし
ては、一般的に、被着ゴムと同一の未加硫ゴムまたは化
学構造の点からみて類似構造の未加硫ゴムが用いられる
が、異なる化学構造を有する未加硫ゴムであっても、そ
の接着ゴムの有する極性、すなわち、溶解度指数(以下
「SP値」という)が被着ゴムのその値と近似している
ときは被着ゴムと相溶性を有するので、用いる接着ゴム
に応じて適当な加硫剤を予め被着ゴム配合物に配合して
おくことによって、両者の相溶性を確保することができ
る。上記SP値を求める方法は種々知られているが、通
常は、Small の方法によって求められる。この方法は、
例えば、J. Paint Technol., 42, 76(1970); NewValue
s of the Solubility Parameters from Vapor Pressure
Dataに記載されている。なお、本明細書においては、
RFL中のゴムラテックス(接着ゴム)のSP値を特に
「SP1 」といい、ゴム配合物中の被着ゴムのSP値を
特に「SP2」という。
【0011】レゾルシン・ホルマリン樹脂とラテックス
の配合量については、レゾルシン・ホルマリン樹脂10
0重量部について、ラテックスを100〜900重量部
の範囲、特に200〜800重量部の範囲で含有するこ
とが好ましい。ラテックスの配合量がこれらの範囲を外
れるときは、芳香族ポリアミド繊維とゴム配合物とを強
固に接着することができない。また、ラテックス中の
2、3−DCBラテックスと接着ゴムラテックスの配合
比は、2、3−DCBが20〜80重量%、特に40〜
60重量%の範囲にあることが好ましい。2、3−DC
Bの配合量がこれらの範囲を外れると、接着力のバラツ
キが生じやすく、接着力が低下するからである。
【0012】また、接着剤組成物中の固形分濃度は、1
0〜50重量%の範囲にあることが好ましい。接着剤に
よる芳香族ポリアミド繊維の処理は、該繊維を接着剤組
成を有する溶液に浸漬した後、必要に応じて熱処理する
ことによって行うことができる。この熱処理は、繊維に
付着させた接着剤を反応定着させるに足る温度で行えば
よく、通常、373〜543Kの温度で数分間処理すれ
ばよい。
【0013】さらに、本発明の接着剤を使用する前に、
芳香族ポリアミド繊維をイソシアネート、エポキシ化合
物またはこれらの混合物の溶液で処理することもでき
る。この処理も、芳香族ポリアミド繊維を上記溶液に浸
漬し、必要に応じて熱処理して、上記化合物を繊維に定
着させればよい。係るイソシアネート化合物としては、
特に限定されるものではないが、例えば、トリレンジイ
ソシアネート、メタフェニレンジイソシアネート、ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、ポリメチレンポリフェニルジイソシアネー
ト等のポリイソシアネートを好適に用いることができ
る。
【0014】また、係るポリイソシアネートにトリメチ
ロールプロパン、ペンタンエリスリトール等のように、
分子内に活性水素を2以上有する化合物を反応させて得
られる多価アルコール付加ポリイソシアネートや、上記
ポリイソシアネートにフェノール類、第3級アルコール
類、第2級アミン類等のブロック化剤を反応させて、ポ
リイソシアネートのイソシアネート基をブロック化した
ブロック化ポリイソシアネートも、ポリイソシアネート
化合物として好適に用いることができる。
【0015】エポキシ化合物としては、分子内に2以上
のエポキシ基を有するポリエポキシ化合物が好ましく、
例えば、エチレングリコール、グリセリン、ソルビトー
ル、ペンタエリスリトール等の多価アルコールや、ポリ
エチレングリコール等のポリアルキレングリコールとエ
ピクロロヒドリンのようなハロゲン含有エポキシ化合物
との反応生成物や、レゾルシン、ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)ジメチルエタン、フェノール・ホルムアミド
樹脂、レゾルシン・ホルムアミド樹脂等の多価フェノー
ル類やフェノール樹脂とエピクロロヒドリンのようなハ
ロゲン含有エポキシ化合物との反応生成物が好ましく用
いられる。
【0016】上記したようなイソシアネート化合物また
はエポキシ化合物の溶液を形成するための有機溶剤とし
ては、特に限定されるものではないが、通常、ベンゼ
ン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン等の脂肪族ケト
ン、酢酸エチル、酢酸アミル等のエステル等が好適に用
いられる。係る溶液における固形分濃度は、特に限定さ
れるものではないが、通常、10〜50重量%の範囲が
好適である。
【0017】係るイソシアネート化合物又はエポキシ化
合物の溶液による処理は、芳香族ポリアミド繊維の表面
を活性化させ、本発明のRFLに対する繊維の濡れ性を
高め、さらには、本発明のレゾルシン・ホルマリン樹脂
の有するメチロール基と反応し、強固な接着層を形成す
る。
【0018】以上のように処理した芳香族ポリアミド繊
維は、次いでゴム配合物と密着され、そのゴム配合物に
おいて知られている通常の処理条件で加硫接着される。
本発明の接着剤で接着される被着ゴムは特に限定される
ものではないが、例えば、天然ゴム、スチレン・ブタジ
エンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリル・ブタ
ジエンゴム、エチレン・プロピレンゴム、塩素化ポリエ
チレン、クロロスルホン化ポリエチレン、エピクロロヒ
ドリンゴム、フッ素ゴムおよびエチレン性不飽和ニトリ
ル−共役ジエン系重合体からなる水素化ゴムにメタクリ
ル酸亜鉛を混合したゴム等に適用することができる。
【0019】係るゴムは、それぞれ、通常のゴム配合物
として知られている種々の補強性充填剤、老化防止剤、
可塑剤、加硫助剤、加工助剤等を適宜含有することもで
きる。
【0020】
【作用】本発明による接着剤のラテックス中には芳香族
ポリアミド繊維との親和性が高い2、3−DCBと被着
ゴムとの相溶性に優れたゴムラテックスが含まれている
ので、芳香族ポリアミド繊維と被着ゴムは強固に接着さ
れる。しかも、2、3−DCBの作用で、動的剪断接着
疲労性にも優れた繊維補強ゴム配合物を得ることができ
る。また、ゴムラテックスの溶解度指数(SP1)が被着
ゴムの溶解度指数(SP2)に対して、SP2 −1.0≦
SP1 ≦SP2 +1.0の関係を満たすことにより、繊
維とゴム配合物は一層強固に接着される。
【0021】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何等限定されるものではな
い。まず、本実施例において使用するラテックスおよび
ゴムの特徴について説明する。 (2、3−DCBラテックス)東ソー社製のもので、固
形分35重量%で、SP値が9.3のもの。 (ポリ塩化ビニルラテックス、以下「PVCラテック
ス」という)日本ゼオン社製の商品名「ゼオン150X
50」のもので、固形分35重量%で、ポリ塩化ビニル
の塩素含量57重量%で、SP値が9.7のもの。 (クロロプレンゴムラテックス、以下「CRラテック
ス」という)電気化学工業社製の商品名「LV−60」
のもので、固形分35重量%で、クロロプレンゴムの塩
素含量41重量%で、SP値が9.2のもの。 (天然ゴムラテックス)固形分35重量%で、天然ゴム
のSP値が8.3のもの。 (アクリロニトリル・ブタジエンゴムラテックス、以下
「NBRラテックス」という)日本ゼオン社製の商品名
「Nipol1562」のもので、SP値が9.7のも
の。 (クロロプレンゴム)昭和電工社製の商品名「ネオプレ
ンWRT」のもので、SP値が9.2のもの。 (アクリロニトリル・ブタジエンゴム、以下「ニトリル
ゴム」という)日本ゼオン社製の商品名「Nipol1
043」のもので、SP値が9.7のもの。そして、芳
香族ポリアミド繊維コード(帝人社製の商品名「テクノ
ーラ」、1500D/1×3)を以下の表1に示す組成
の処理液に浸漬した後、473Kで2分間熱処理し、熱
処理後の各繊維コードを以下の表2に示す未加硫ゴム配
合物A、BまたはCの各シートに密着させた後、423
Kで30分間加硫して、接着物を得た。そして、この接
着物について、剥離試験機にて剥離速度100mm/分で
繊維コードとゴム間の180°剥離接着力を測定した。
この結果を表1に示す。また、動的剪断接着疲労試験も
行ったので、その結果に基づいて、表1には各実施例お
よび各比較例のものの繊維コードが引き抜けるまでの回
数も併せて示す。なお、動的剪断接着疲労試験とは、図
1に示すように、「繊維コード1を厚み10mmのゴム片
2に埋め込み、98±69Nの力で10Hzのサイクル
で剪断疲労させ、繊維コード1が引き抜けるまでの上下
動回数で接着疲労性を評価する試験」である。
【0022】
【表1】
【0023】
【表2】
【0024】表1に明らかなように、実施例1の接着剤
には、天然ゴムラテックス(SP1=8.3)が含まれ
ているので、この接着剤を用いて芳香族ポリアミド繊維
を処理した場合、被着ゴムも同じ天然ゴム(SP2
8.3)であると、該繊維とゴムとが強力に接着する
(剥離力が高い)。同接着剤で被着ゴムがクロロプレン
ゴム(SP2 =9.2)のときも、クロロプレンゴムの
SP2 が天然ゴムのその値に近似しているので(差=
0.9)、該繊維とゴムとが強力に接着する。しかし、
この場合、被着ゴムがニトリルゴム(SP2 =9.7)
であると、接着剤中に含まれる天然ゴムラテックスのS
1 との差が1.4もあって大きいので、芳香族ポリア
ミド繊維とゴムとの接着力は低い。
【0025】また、実施例2の接着剤はNBRラテック
ス(SP1 =9.7)を含んでおり、この接着剤を用い
て芳香族ポリアミド繊維を処理すると、被着ゴムが天然
ゴム(SP2 =8.3)の場合、NBRラテックスのS
P値との差が1.4もあって大きいので、該繊維とゴム
との接着力は低い。しかし、この接着剤において、被着
ゴムがクロロプレンゴム(SP2 =9.2)またはニト
リルゴム(SP2 =9.7)であると、これら被着ゴム
のSP値とNBRラテックスのSP値が近似しているか
(差=0.5)又は同じなので、芳香族ポリアミド繊維
とこれら被着ゴムは強力に接着される。
【0026】また、実施例3の接着剤はCRラテックス
(SP1 =9.2)を含んでおり、この接着剤を用いて
芳香族ポリアミド繊維を処理すると、被着ゴムがニトリ
ルゴム(SP2 =9.7)、天然ゴム(SP2 =8.
3)またはクロロプレンゴム(SP2 =9.2)のいず
れでも、これら被着ゴムのSP値とCRラテックスのS
P値が近似しているか(差=0.5又は0.9)または
同じなので、芳香族ポリアミド繊維とこれら被着ゴムは
強力に接着される。
【0027】実施例4、実施例5は実施例1の配合に対
して、2、3−DCBを増量したものであり、芳香族ポ
リアミド繊維と被着ゴムとの剥離力は上記実施例1より
増加している。その上、2、3−DCBが増量されてい
る分だけ、実施例4は実施例1より繊維コードが引き抜
けるまでの上下動回数が多く、実施例5は実施例4より
さらにその回数が多い。このように、2、3−DCBが
添加されることによって動的剪断接着疲労性が改善され
ることが分かる。
【0028】また、比較例1、比較例2、比較例3はそ
れぞれ実施例1、実施例2、実施例3の2、3−DCB
ラテックスをPVCラテックスに置換したものである。
これら各比較例の剥離力の傾向はほぼ実施例と同様であ
るが、いずれも繊維コードが引き抜けるまでの上下動回
数が少なく、動的剪断接着疲労性に劣ることが分かる。
【0029】
【発明の効果】本発明に係る接着剤は芳香族ポリアミド
繊維との親和性に優れた2,3−DCBと被着ゴムとの
相溶性に優れたゴムラテックスが含まれているので、芳
香族ポリアミド繊維と種々のゴム配合物を強力に接着す
ることができる。しかも、2、3−DCBが含まれてい
ることにより、動的剪断接着疲労性にも優れた繊維補強
ゴム配合物を得ることができる。従って、本発明による
接着剤は、動力伝達用ベルトやコンベヤベルト、タイヤ
等の製品におけるゴムと補強用繊維の接着に極めて好適
に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】動的剪断接着疲労試験方法を説明する図であ
る。
【符号の説明】
1…繊維コード 2…ゴム片

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 芳香族ポリアミド繊維とゴム配合物とを
    接着させるためのレゾルシン・ホルマリン樹脂とラテッ
    クスとからなる接着剤において、上記ラテックスが、
    2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエンラテックスと上
    記ゴム配合物中の被着ゴムとの相溶性に優れたゴムラテ
    ックスとからなることを特徴とする芳香族ポリアミド繊
    維とゴム配合物との接着剤。
  2. 【請求項2】 ゴムラテックスの溶解度指数(SP1)が
    被着ゴムの溶解度指数(SP2)に対し、SP2 −1.0
    ≦SP1 ≦SP2 +1.0の関係を満たすことを特徴と
    する請求項1記載の芳香族ポリアミド繊維とゴム配合物
    との接着剤。
JP15027592A 1992-06-10 1992-06-10 芳香族ポリアミド繊維とゴム配合物との接着剤 Pending JPH05339548A (ja)

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